JPH04220449A - 柔軟で耐熱性の優れたエラストマ―組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性エラストマ―組
成物に関し、特に柔軟性、耐熱性、強度、透明性及び成
形性に優れ、且つ無毒、無臭のエラストマ―組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品包装材、医療機器の分野にお
いて、柔軟で透明な成形物を得る組成物として数々のも
のが提案され実用化されている。例えばＬＤＰＥ、エチ
レン−アクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸共重合体またはメタクリ
ル酸共重合体の金属塩等は柔軟で透明な成形品として使
用されるが、耐熱性が不充分であり、１００℃以下の温
度で軟化してしまうという問題点がある。従って得られ
た成形品は高温加熱滅菌ができないという欠点を有して
いる。

【０００３】又、軟質塩化ビニールを基材とする組成物
を用いた成形品は、柔軟性、透明性に優れ、且つ１００
℃以上の高温下でも形状を維持できるため高温殺菌が可
能であり、食品包装材、医療器具等に広く用いられてい
る。しかし、軟質塩化ビニールを基材とする組成物は通
常可塑剤を多量に含有しているため、可塑剤が溶出し衛
生上の問題を生じる恐れがある。また、軟質塩化ビニー
ルを基材とする組成物は、低温特性が充分ではなく、０
℃以下の温度において柔軟性が著しく低下してしまう。 従って冷凍保存等に供された場合、成形品の衝撃による
破損等の問題を生ずる恐れがある。

【０００４】一方、スチレン・ブタジエンブロック共重
合体、スチレン・イソプレンブロック共重合体等のスチ
レン系エラストマ―は、柔軟性、透明性、強度に優れ、
また優れた低温特性を有するが、耐熱性は十分ではなく
、１００℃以下でも軟化して形状を維持できなくなると
いう問題点を有する。

【０００５】そこで、上記スチレン系エラストマ―を改
良した水素添加誘導体（以下水添ブロック行重合体と略
記する）を用いたエラストマ―組成物に関し、いくつか
の提案がなされている。例えば、特開昭５０−１４７４
２号公報、特開昭５２−６５５０１号公報には、水添ブ
ロック共重合体にオレフィン系重合体及び炭化水素油を
配合したエラストマ―組成物が開示されている。これら
のエラストマ―組成物は１２０℃程度の高温下でも形状
を維持し、また、−４０℃程度の低温においても良好な
柔軟性を有し、しかも耐熱老化性、耐オゾン性、耐光安
定性に優れるという特徴を有している。

【０００６】しかしながらこれらの組成物は炭化水素油
を多量に含有しているため、食品包装材、医療器具等の
分野においては炭化水素油の溶出が問題となることがあ
る。そこで上記問題を解決する目的で、炭化水素油を含
有しない水添ブロック共重合体の組成物が提案されてい
る。例えば特開昭５４−８８９５０号公報にはＡＢＡ型
の水添ブロック共重合体とポリプロピレン系樹脂との組
成物に加工性を助けるための軟化剤またはメルトフロー
助剤としてポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレンープロピレン共重合体から選ばれた軟化剤
を配合してなる組成物が提案されている。

【０００７】しかしながら、これらの軟化剤はそれ自体
耐熱性が充分でないため、特定の構造の水添ブロック共
重合体との組み合わせにおいてのみ耐熱性が得られるに
すぎず、また耐熱性が低下してしまうため軟化剤の使用
できる量も制限され、結果として硬い成形物しか得られ
ないという問題点を有する。

【０００８】また、特開昭５９−７４１５２号公報には
、ＡＢＡ型の水添ブロック共重合体とポリプロピレン系
樹脂を配合し、さらにエチレンーアクリレート共重合体
よりなる組成物が提案されている。エチレンーアクリレ
ート共重合体は、それ自体耐熱性、柔軟性が良好なため
、柔軟で耐熱性の優れた組成物が得られる。しかしなが
ら、エチレンーアクリレート共重合体を用いた場合、エ
チレンーアクリレート共重合体の臭気のため、食品包装
材料、医療器具等の分野においては使用が制限されるば
かりではなく、熱水による白化や吸湿の問題も生ずる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、上記従来技術
の問題点を解決し、柔軟性、耐熱性、強度、透明性、お
よび成形性に優れ、且つ無毒、無臭のエラストマ―組成
物の開発が望まれているのが実情である。本発明の課題
は、その要望に合致した新規なエラストマ―組成物を提
供することろにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、研究の結
果、前記した水添ブロック共重合体とポリプロピレン系
樹脂を配合し、さらに特定のエチレンとα−オレフィン
との共重合体を組み合わせることにより、柔軟性、耐熱
性、強度、透明性、および成形性に優れ、且つ無毒、無
臭のエラストマ―組成物が得られるという驚くべき事実
を見出し、本発明を完成した。

【００１１】即ち本発明は、 （ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とす
る重合体ブロックＡと、少なくとも１個の共役ジエン化
合物を主体とする重合体ブロックＢとからなるブロック
共重合体を水素添加してなるブロック共重合体３０〜９
０重量％、 （ｂ）プロピレン単独重合体および／またはプロピレン
と炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体５〜４０
重量％、及び （ｃ）エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを
共重合させて得られる、密度が０．８６０〜０．９１０
ｇ／ｃｍ３　、メルトインデックスが０．０１〜１００
ｇ／１０ｍｉｎ　、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によ
る最大融解ピーク温度が１００℃以上のエチレン−α−
オレフィン共重合体５〜６０重量％からなる柔軟で耐熱
性の優れたエラストマ―組成物を提供するものである。

【００１２】本発明で（ａ）成分として用いられる水添
ブロック共重合体は、少なくとも２個のビニル芳香族化
合物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個
の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとか
ら成るブロック共重合体を水素添加して得られるブロッ
ク共重合体であり、例えば

【００１３】

【化２】Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ
−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ａ−Ｂ）４　−Ｓｉ、（
Ｂ−Ａ−Ｂ）４　−Ｓｉ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）４　−Ｓｎ等
の構造を有する。

【００１４】柔軟性、加工性に優れ、且つ異方性の少な
い成形物を得るために特に好適な水添ブロック共重合体
の構造は、少なくとも一つの重合末端に共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢを有するブロック共重
合体を水素添加して得られる構造であり、例えば、

【０
０１５】

【化３】Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、（Ｂ−
Ａ−Ｂ）４　Ｓｉ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）３　−Ｓｉ−Ｒ、（
Ｂ−Ａ−Ｂ）４　−Ｓｎ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）３　−Ｓｎ−
Ｒ、（Ｂ−Ａ−Ｂ）２　−Ｓｉ−Ｒ，Ｒ′、（Ａ−Ｂ）
，（Ｂ−Ａ−Ｂ）−Ｓｉ−Ｒ，Ｒ′、（Ａ−Ｂ），（Ｂ
−Ａ−Ｂ）２　−Ｓｉ−Ｒ等の構造を有する水添ブロッ
ク共重合体である（但し、式中Ｒ，Ｒ′はＣ１　〜Ｃ８
　のアルキル基でＲ，Ｒ′は同一でも異なっていてもよ
い）。本明細書中で使用される「主体とする」という表
現は、該当モノマー単位が重合体ブロックの少なくとも
５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上を占めるこ
とを意味する。

【００１６】また、これらのビニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにお
けるビニル芳香族化合物または共役ジエン化合物の分布
がランダムまたはテーパード（分子鎖に沿ってモノマー
成分が増加または減少するもの）または一部ブロック状
またはこれらの任意の組み合わせであってもよく、また
重合体ブロックＡ、重合体ブロックＢがそれぞれ２個以
上ある場合は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造
であってもよく、異なる構造であってもよい。

【００１７】一般に、各重合体ブロックＡは４０００〜
５００００の範囲の同一または異なる数平均分子量を有
し、さらに好ましくは５０００〜４００００の範囲の、
同一または異なる数平均分子量を有する。また、各重合
体ブロックＢは３０００〜１０００００の範囲の、同一
または異なる数平均分子量を有し、さらに好ましくは４
０００〜７００００の範囲の、同一または異なる数平均
分子量を有する。このブロック共重合体は、ビニル芳香
族化合物を１０〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重
量％含有する。

【００１８】水添ブロック共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えばスチレン、ビニルトルエン
、α−メチルスチレン、ｐ−第三ブチルスチレン等のう
ちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレン
が好ましい。

【００１９】また共役ジエン化合物としては、例えばブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種また
は２種以上が選択でき、中でもブタジエン、イソプレン
およびこれらの組合わせが好ましい。そして、水添され
る前の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ
は、そのブロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶこと
ができ、例えばポリブタジエンブロックにおいては、１
，２−ミクロ構造が２０〜５０重量％、好ましくは２５
〜４５重量％である。

【００２０】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては上記した構造を有するものであればどのような製造
方法で得られるものであってもよい。例えば、特公昭４
０−２３７９８号公報に記載された方法によりリチウム
触媒等を用いて不活性有機溶媒中でビニル芳香族化合物
、共役ジエン化合物のブロック共重合体を重合し、次い
で特開昭６０−２２０１４７号公報、特開昭６１−３３
１３２号公報あるいは特開昭６２−２０７３０３号公報
等に記載された方法により、不活性有機溶媒中で水素添
加触媒の存在下に水素添加して、本発明に供する水添ブ
ロック共重合体を合成することができる。

【００２１】本発明で有用なブロック共重合体を水素添
加するために使用される条件は、共役ジエン化合物の少
なくとも８０％、好ましくは９０％以上が水素添加され
、一方ビニル芳香族化合物の２０％未満、好ましくは１
０％未満が水素添加されるように選択される。

【００２２】又、上記した構造を有する本発明に共する
水添ブロック共重合体の数平均分子量は２００００〜３
０００００、好ましくは２５０００〜２５００００、さ
らに好ましくは３００００〜２０００００の範囲であり
、分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）〕は１０以下、好ましく
は５以下、さらに好ましくは２以下である。数平均分子
量が２００００未満ではエラストマ―組成物の強度、耐
熱性が十分ではなく、３０００００を超えるとエラスト
マ―組成物の成形性が悪化するので好ましくない。 又、分子量分布が１０を超えるとエラストマ―組成物の
強度、耐熱性が十分でなく好ましくない。

【００２３】次に本発明の（ｂ）成分として用いられる
プロピレン単独重合体またはプロピレンと炭素数２〜８
のα−オレフィンとの共重合体（以下プロピレン系樹脂
と略記する）としては、公知技術によりチーグラー・ナ
ッタ型触媒を用いて合成されるポリプロピレン、または
ランダムあるいはブロックのポリプロピレン共重合体が
用いられる。

【００２４】共重合体中のα−オレフィンとしては、エ
チレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等が
あげられ、これらのα−オレフィンの割合は、３０重量
％以下のものが用いられる。メルトフローレイト（ＪＩ
Ｓ　　Ｋ６７５８，２３０℃，２．１６ｋｇ荷重に従っ
て測定した値、以下ＭＦＲと略記する）は０．１〜５０
ｇ／１０ｍｉｎ　、好ましくは１〜３０ｇ／１０ｍｉｎ
　のものが用いられる。ＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ
　未満ではエラストマ―組成物の成形性が悪化するので
好ましくない。またＭＦＲが５０ｇ／１０ｍｉｎ　を超
えるとエラストマ―組成物の強度、耐熱性が十分でなく
好ましくない。

【００２５】次に本発明の（ｃ）成分として用いられる
エチレンとα−オレフィンとの共重合体とは、エチレン
と炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体である
（以下エチレン−α−オレフィン共重合体と略記する）
。炭素数３〜１２のα−オレフィンとしては直鎖のもの
も分岐鎖のものも使用することができる。α−オレフィ
ンの例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オ
クテン、１−デセン等があげられる。また、これらの混
合物も使用することができる。

【００２６】該エチレン−α−オレフィン共重合体中の
エチレンの割合は５０〜９０重量％、好ましくは５５〜
８５重量％である。また、該エチレン−α−オレフィン
共重合体の密度は０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３　
、好ましくは０．８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍ３　であ
る。密度が０．８６０ｇ／ｃｍ３　未満では、エラスト
マ―組成物の強度が低下し、また成形品の表面にベタツ
キが発生し外観を損ねるので好ましくない。また密度が
０．９１０ｇ／ｃｍ３　を超えると柔軟性が低下するの
で好ましくない。

【００２７】また、該エチレン−α−オレフィン共重合
体のメルトインデックス（ＪＩＳＫ６７２０，１９０℃
，２．１６ｋｇ荷重に従って測定した値、以下ＭＩと略
記する）は０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ　、好まし
くは０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ　のものが用いられる
。ＭＩが０．０１ｇ／１０ｍｉｎ　未満ではエラストマ
―組成物の成形性が悪化するので好ましくない。またＭ
Ｉが１００ｇ／１０ｍｉｎ　を超えるとエラストマ―組
成物の強度、耐熱性が十分でなく好ましくない。

【００２８】また、該エチレン−α−オレフィン共重合
体の示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大融解ピー
ク温度は１００℃以上、好ましくは１１０℃以上である
。ここで最大融解ピーク温度とは、示差走査熱量計を用
いて、４℃／ｍｉｎ　の速度で昇温した時に得られるサ
ーモグラムの最高ピーク温度である。

【００２９】本発明のエラストマ―組成物の耐熱性を得
るためには、該エチレン−α−オレフィン共重合体の示
差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による最大融解ピーク温度
は１００℃以上、好ましくは１１０℃以上であることが
必要である。

【００３０】本発明のエラストマ―組成物における該エ
チレン−α−オレフィン共重合体成分は、エラストマ―
組成物の柔軟性を損なうことなく、耐熱性および成形性
を向上させる効果を有していると考えられる。

【００３１】該エチレン−α−オレフィン共重合体の曲
げ剛性率（ＡＳＴＭ　　Ｄ７４７に従って測定した値）
は１２００ｋｇ／ｃｍ２　以下、好ましくは１０００ｋ
ｇ／ｃｍ２　以下である。曲げ剛性率が１２００ｋｇ／
ｃｍ２　を超えるとエラストマ―組成物の柔軟性が低下
するので好ましくない。

【００３２】該エチレン−α−オレフィン共重合体は、
エチレンおよびα−オレフィンを、例えばチーグラー型
触媒系の存在下で共重合することによって合成すること
ができるが、チーグラー型触媒系は、一つは有機金属活
性化成分（周期律表のＩ〜ＩＩＩ族金属の水酸化物また
はアルキル化合物）および他方はハロゲン化された遷移
金属化合物より成り、場合によってはマグネシウムまた
はマンガン等の無機化合物を含有してもよい。好適な組
合わせとしては、アルミニウムの水酸化物および／また
はアルキル化合物とチタンのハロゲン化物があげられる
。

【００３３】本発明は水添ブロック共重合体とポリプロ
ピレン系樹脂との系に、第三成分として上記の柔軟で耐
熱性のある特定のエチレン−α−オレフィン共重合体を
配合することにより、従来知られていたポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−アクリレート共重合体等との組成
物に比べて柔軟性、耐熱性が大巾に改良されるものであ
る。

【００３４】なお、本発明に用いるエチレン−α−オレ
フィン共重合体は、エクセレンＶＬ１００、エクセレン
ＶＬ２００、エクセレンＶＬ７００、エクセレンＶＬ８
００（いづれも住友化学工業製）日石ソフトレックスＣ
９００５、日石ソフトレックスＣ９５１０、日石ソフト
レックスＤ９０１０、日石ソフトレックスＤ９５１０、
日石ソフトレックスＤ９５５０（いづれも日本石油化学
製）等の名称で容易に入手することができる。これらの
エチレン−α−オレフィン共重合体は、一種のものに限
らず二種以上の組合わせで用いてもよい。

【００３５】本発明において、成分（ａ）の水添ブロッ
ク共重合体の配合量は３０〜９０重量％、好ましくは４
０〜８０重量％、さらに好ましくは４５〜７０重量％で
ある。また、成分（ｂ）のプロピレン系樹脂の配合量は
５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％である。 また、成分（ｃ）のエチレン−α−オレフィン共重合体
の配合量は５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量
％である。

【００３６】ここで、成分（ａ）の水添ブロック共重合
体の配合量が３０重量％未満では、エラストマ―組成物
の柔軟性、強度が低下してしまい、９０重量％を超える
とエラストマ―組成物の耐熱性、成形性が不充分となり
好ましくない。また、成分（ｂ）のプロピレン系樹脂の
配合量が５重量％未満では、エラストマ―組成物の耐熱
性および成形性が不充分となり４０重量％を超えるとエ
ラストマ―組成物の柔軟性、透明性、ガス透過性が低下
するので好ましくない。また、成分（ｃ）のエチレン−
α−オレフィン共重合体の配合量が５重量％未満では、
エラストマ―組成物の柔軟性および成形性が不充分とな
り、６０重量％を超えるとエラストマ―組成物の強度、
透明性が低下するので好ましくない。

【００３７】一般に、本発明のエラストマ―組成物を製
造する方法としては、重合体成分をブレンドするために
従来技術で知られているいかなる方法を使用しても良い
。最も均質なブレンド物を得るためには、通常使われて
いるミキシングロール、ニーダー、バンバリーミキサー
および押出機のような各種の混練機を使用して溶融混練
する方法が好ましい。

【００３８】溶融混練する前に、これらの配合物をヘン
シルミキサー、タンブラーのような混合機を用いてあら
かじめドライブレンドし、該混合物を溶融混練すること
により均質なエラストマ―組成物が得られる。なお、本
発明の組成物は上記必須主要成分のほかに、用途に応じ
て、柔軟性、耐熱性、強度、成形性および安全性を阻害
しない程度の量の各種の可塑剤、シリコンオイル、ブロ
ッキング防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色
剤、無機充填剤等を含有することも可能である。

【００３９】本発明の組成物は通常の樹脂と同様の方法
で成形することができる。即ち、押出機によりシート、
異形押出品、チューブ、ネット等を成形することができ
る。また、射出成形やブロー成形に供することができ、
各種成形品、瓶等を成形することができる。

【００４０】

【発明の効果】本発明の組成物は前述のごとく、特に柔
軟性と耐熱性のバランスに優れ、また他にも各種の特徴
を兼備しているため、一般産業資材、家庭用品等の分野
に使用可能であるが、特にその高い耐熱性、衛生性を利
用して高温殺菌の必要な食品包装材、医療器具等の用途
に好適に使用することができる。具体的な用途としては
電子レンジ用コンテナの蓋、食品包装用のシートまたは
フィルム、血液バック、輸液バック、人口透析バック、
医療用チューブ、カテーテル等がある。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。なお、これら実施例および比較例において、
各種の評価に用いられた試験法は以下の通りである。

【００４２】（１）硬度［−］ＡＳＴＭ　　Ｄ２２４０
、Ｄタイプ。試料は３ｍｍ厚のインジェクションシート
を用いた。

【００４３】（２）引張強度［ｋｇ／ｃｍ２　］、伸び
［％］ＪＩＳ　　Ｋ６３０１、試料はシート押出機を用
い、下記条件により厚み０．５ｍｍのシートを作成して
これを３号ダンベルで打ち抜いて用いた。 押出機・・・４０ｍｍΦ スクリュー・・・Ｌ／Ｄ２５、圧縮比３．５ダイス・・
・巾４００ｍｍ シリンダー温度（Ｃ１）・・・１８０℃シリンダー温度
（Ｃ２）・・・１９０℃シリンダー温度（Ｃ３）・・・
１９５℃シリンダー温度（Ｃ４）・・・２００℃ダイス
温度・・・２００℃ （３）曲げ剛性率［Ｋｇ／ｃｍ２　］ＡＳＴＭ　　Ｄ７
４７、試料は３ｍｍ厚のインジェクション試験片を用い
た。

【００４４】（４）熱変形温度［℃］２ｍｍ厚の圧縮成
形シートから試料を切り出し、熱機械的分析装置（ＴＭ
Ａ）にセットした。１ｍｍφの針入プローブに荷重５０
０ｇ／ｃｍ２　を加え試料に乗せた。４℃／ｍｉｎで昇
温していき、針入プローブが１００μｍした時の温度を
熱変形温度とした。

【００４５】（５）全光線透過率［％］ＡＳＴＭ　　Ｄ
１００３、試料は２ｍｍ厚のインジェクションシートを
用いた。また、配合した各成分は以下のとおりである成
分（ａ−１） Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、結合スチレン量３１重量
％、数平均分子量５２０００、分子量分布１．０８、水
添前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３７
％、水添率９９％の水添ブロック共重合体を特開昭６１
−３３１３２号公報に記載された方法により合成し（ａ
−１）成分とした。

【００４６】成分（ａ−２） Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、結合スチレン量２０重量
％、数平均分子量１０２０００、分子量分布１．０９、
水添前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３
４％、水添率９９％の水添ブロック共重合体を特開昭６
１−３３１３２号公報に記載された方法により合成し（
ａ−２）成分とした。

【００４７】成分（ａ−３） Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂの構造を有し、結合スチレン量２８
重量％、数平均分子量１３１０００、分子量分布１．１
２、水添前のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量
が４１％、水添率９８％の水添ブロック共重合体を特開
昭６１−３３１３２号公報に記載された方法により合成
し（ａ−３）成分とした。

【００４８】成分（ａ−４） （Ｂ−Ａ−Ｂ）４　−Ｓｉの構造を有し、結合スチレン
量２５重量％、数平均分子量１９６０００、分子量分布
１．３２、水添前のポリブタジエン部の１，２−ビニル
結合量が３３％、水添率９９％の水添ブロック共重合体
を特開昭６１−３３１３２号公報に記載された方法によ
り合成し（ａ−４）成分とした。

【００４９】成分（ａ−５） Ａ−Ｂ−Ａの構造を有し、結合スチレン量２９重量％、
数平均分子量５１０００、分子量分布１．０６、水添前
のポリブタジエン部の１，２−ビニル結合量が３５％、
水添率９９％の水添ブロック共重合体を特開昭６１−３
３１３２号公報に記載された方法により合成し（ａ−５
）成分とした。

【００５０】成分（ｂ−１） 旭化成工業ポリプロピレン；旭ポリプロＭ１６００、Ｍ
ＦＲ１４ｇ／１０ｍｉｎ　。

【００５１】成分（ｂ−２） 旭化成工業ポリプロピレン；旭ポリプロＭ３５００、Ｍ
ＦＲ８ｇ／１０ｍｉｎ。

【００５２】成分（ｃ−１） 住友化学工業製；エクセレンＶＬ２００ＭＩ　　２ｇ／
１０ｍｉｎ　、密度０．９００ｇ／ｃｍ３　、ＤＳＣに
よる最大融解ピーク温度１１５℃、曲げ剛性率６５０Ｋ
ｇ／ｃｍ２　。

【００５３】成分（ｃ−２） 日本石油化学製；日石ソフトレックスＣ９００５ＭＩ　
　０．８ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９００ｇ／ｃｍ３　
、ＤＳＣによる最大融解ピーク温度１１９℃、曲げ剛性
率８５０Ｋｇ／ｃｍ２　。

【００５４】実施例１〜９水添ブロック共重合体として
（ａ−１）〜（ａ−５）を用い、プロピレン系樹脂とし
て（ｂ−１）を用い、またエチレン−α−オレフィン共
重合体として（ｃ−１）を用い、表１〜表３に示した各
割合にてヘンシェルミキサーでブレンドした後、５０ｍ
ｍ径の二軸押出機にて、２２０℃の条件で溶融混練しエ
ラストマ―組成物のペレットを得た。これを上記試験法
にて評価し、結果を表１〜表３に示した。

【００５５】表中、引張強度および伸びの項目において
、ＭＤはシートの押出し方向に対して平行に試験片を打
ち抜いたときの値であり、ＴＤはシートの押出し方向に
対して直角に試験片を打ち抜いたときの値である。この
結果から、本発明のエラストマ―組成物は強度、柔軟性
、耐熱性、透明性に優れていることが明らかである。

【００５６】比較例１〜４ 水添ブロック共重合体として（ａ−１）を用い、プロピ
レン系樹脂として（ｂ−１）を用い、またエチレン−α
−オレフィン共重合体として（ｃ−１）を用い、表４お
よび表５に示した各割合にて実施例１〜９と同様の方法
で混練し、さらに成形して評価した。結果を表４，表５
に示した。この結果から、本発明の範囲外の組成物は何
等かの点で不満な物性値を示した。

【００５７】比較例５〜６ 水添ブロック共重合体として（ａ−１）を用い、プロピ
レン系樹脂として（ｂ−１）を用い、成分（ｃ）のエチ
レン−α−オレフィン共重合体の代わりに三井石油化学
工業製エチレンエチレン−α−オレフィン共重合体、タ
フマ−Ａ−４０９０（ＭＩ　　３．６ｇ／１０ｍｉｎ　
、密度０．８９ｇ／ｃｍ３　、ＤＳＣによる最大融解ピ
ーク温度８１℃、曲げ剛性率４５０Ｋｇ／ｃｍ２　、ま
たは住友化学工業製ＬＤＰＥ、スミカセンＦ２２１−１
（ＭＩ２ｇ／１０ｍｉｎ　、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３
　、ＤＳＣによる最大融解ピーク温度１１２℃、曲げ剛
性率２４００Ｋｇ／ｃｍ２　）を用い、表４および表５
に示した各割合にて実施例１〜９と同様の方法で混練し
、さらに成形して評価した。結果を表４，表５に示した
。この結果から、本発明に記載したエチレン−α−オレ
フィン共重合体以外の軟質樹脂を用いても、柔軟性と耐
熱性のバランスの優れた組成物は得られないことが明ら
かになった。

【００５８】実施例１０〜１５、比較例７〜９水添ブロ
ック共重合体として（ａ−１）、（ａ−２）を用い、プ
ロピレン系樹脂として（ｂ−１）、（ｂ−２）を用い、
またエチレン−α−オレフィン共重合体として（ｃ−１
）、（ｃ−２）を用い、表６〜表８に示した各割合にて
実施例１〜９と同様の方法で混練し、さらに成形して評
価した。結果を表６〜表８に示した。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【表４】

【００６３】

【００６４】

【表６】

【００６５】

【００６６】

【表８】　　　　（表６，７の続き）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）少なくとも２個のビニル芳香族化合
   物を主体とする重合体ブロックＡと、少なくとも１個の
   共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから
   なるブロック共重合体を水素添加してなるブロック共重
   合体３０〜９０重量％、 （ｂ）プロピレン単独重合体および／またはプロピレン
   と炭素数２〜８のα−オレフィンとの共重合体５〜４０
   重量％、及び （ｃ）エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを
   共重合させて得られる、密度が０．８６０〜０．９１０
   ｇ／ｃｍ３　、メルトインデックスが０．０１〜１００
   ｇ／１０ｍｉｎ　、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によ
   る最大融解ピーク温度が１００℃以上のエチレン−α−
   オレフィン共重合体５〜６０重量％からなる柔軟で耐熱
   性の優れたエラストマ―組成物。
2. 【請求項２】　　ブロック共重合体が一般式【化１】（
   Ｂ−Ａ）ｎ　、Ｂ（Ａ−Ｂ）ｎ　、〔（Ａ−Ｂ）ｍ　〕
   ｐ　−〔Ｂ（Ａ−Ｂ）ｍ’〕ｑ　−Ｚ（ただし、Ａはビ
   ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック、Ｂは共
   役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック、ｎは２以
   上６以下の整数、ｍ，ｍ′は１以上６以下の整数でｍ，
   ｍ′は同一でも異なっていてもよく、ｐは０以上５以下
   の整数、ｑは１以上６以下の整数、ｐ＋ｑは２以上６以
   下、Ｚは２個以上の官能基を有するカップリング剤の残
   基を表す。）で示されるブロック共重合体を水素添加し
   てなるブロック共重合体である「請求項１」に記載のエ
   ラストマ―組成物。
3. 【請求項３】　　ビニル芳香族化合物がスチレンであり
   、共役ジエン化合物がブタジエンまたはイソプレンであ
   る「請求項１」に記載のエラストマ―組成物。
4. 【請求項４】　　ビニル芳香族化合物を主体とする重合
   体ブロックＡが４０００〜５００００の数平均分子量を
   有し、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢ
   が３０００〜１０００００の数平均分子量を有し、重合
   体ブロックＡが共重合体の１０〜５０重量％を構成する
   「請求項１」に記載のエラストマ―組成物。