JPH04220428A - 芳香族コポリアミドおよびその製造方法 - Google Patents
芳香族コポリアミドおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPH04220428A JPH04220428A JP3041857A JP4185791A JPH04220428A JP H04220428 A JPH04220428 A JP H04220428A JP 3041857 A JP3041857 A JP 3041857A JP 4185791 A JP4185791 A JP 4185791A JP H04220428 A JPH04220428 A JP H04220428A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- aromatic
- point
- diamine
- structural units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- -1 aromatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 19
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 18
- XPAQFJJCWGSXGJ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(4-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 XPAQFJJCWGSXGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 claims description 2
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical class [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KPSPULPPMWHXGE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-n-phenylbenzamide Chemical compound NC1=CC=CC(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1 KPSPULPPMWHXGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HWKHQQCBFMYAJZ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(3-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC(N)=C1 HWKHQQCBFMYAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- GTTFJYUWPUKXJH-UHFFFAOYSA-N n-(4-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 GTTFJYUWPUKXJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 14
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 14
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 14
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 11
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 10
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 10
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 5
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000002166 wet spinning Methods 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 3
- 125000004959 2,6-naphthylene group Chemical group [H]C1=C([H])C2=C([H])C([*:1])=C([H])C([H])=C2C([H])=C1[*:2] 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 3
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 125000004958 1,4-naphthylene group Chemical group 0.000 description 2
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCRRFJIVUPSNTA-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 JCRRFJIVUPSNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- CDWAPKHATWXLRA-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-dicarboxamide;2,3-diamino-n-phenylbenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1.NC1=CC=CC(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1N CDWAPKHATWXLRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDYSEBSNAKCEQU-UHFFFAOYSA-N 2,3-diamino-n-phenylbenzamide Chemical compound NC1=CC=CC(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=C1N YDYSEBSNAKCEQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-aminophenoxy)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC(N)=C1 ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDKYPBUWOIPGDY-UHFFFAOYSA-N 3-amino-n-(4-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(N)=C1 UDKYPBUWOIPGDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDBOAKPEXMMQFO-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carbonochloridoylphenyl)benzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 QDBOAKPEXMMQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACJYZTIHYXBBSN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carbonochloridoylphenyl)sulfonylbenzoyl chloride Chemical compound C1=CC(C(=O)Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 ACJYZTIHYXBBSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYEDGEXYGKWJPB-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminophenyl)propan-2-yl]aniline Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(N)C=C1 ZYEDGEXYGKWJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDRMTMPFYALIQG-UHFFFAOYSA-N 4-amino-3-(4-aminophenoxy)-n-phenylbenzamide Chemical class C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)=CC=C1N HDRMTMPFYALIQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHIJCKJUZTYXMF-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(4-aminophenyl)benzamide;benzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1.C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 IHIJCKJUZTYXMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYEFUIBOKLKQPD-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzene-1,2-diamine Chemical group C1=C(N)C(N)=CC=C1C1=CC=CC=C1 KYEFUIBOKLKQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100083507 Caenorhabditis elegans acl-2 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000003042 antagnostic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N benzanilide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1 ZVSKZLHKADLHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- OFMTVAFQBCXDFR-UHFFFAOYSA-K calcium;lithium;trichloride Chemical compound [Li+].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ca+2] OFMTVAFQBCXDFR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N diphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP([O-])OC1=CC=CC=C1 KUMNEOGIHFCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000578 dry spinning Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- NZZGQZMNFCTNAM-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarbonyl chloride Chemical compound C1=C(C(Cl)=O)C=CC2=CC(C(=O)Cl)=CC=C21 NZZGQZMNFCTNAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003366 poly(p-phenylene terephthalamide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000002990 reinforced plastic Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical class NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/36—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino acids, polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明はジカルボン酸／ジアミン型の新規
な芳香族コポリアミド、これの製造方法および、例えば
フィラメント、ファイバー、ファイバーパルプ、フィル
ムおよびシートのような、これから製造された構造体に
関する。
な芳香族コポリアミド、これの製造方法および、例えば
フィラメント、ファイバー、ファイバーパルプ、フィル
ムおよびシートのような、これから製造された構造体に
関する。
【０００２】芳香族ポリアミド（ポリアラミド）は耐熱
性、化学安定性および低引火性の公知の原料物質である
。従って、このような原料物質のファイバーおよびフィ
ルムは、例えば高強度および高い初期モジュラス（弾性
率）のような、非常に良好な機械的性質を有し、例えば
強化プラスチック用または濾材（ｆｉｌｔｅｒ ｍａｔ
ｅｒｉａｌ）として工学的用途に非常に適している。
性、化学安定性および低引火性の公知の原料物質である
。従って、このような原料物質のファイバーおよびフィ
ルムは、例えば高強度および高い初期モジュラス（弾性
率）のような、非常に良好な機械的性質を有し、例えば
強化プラスチック用または濾材（ｆｉｌｔｅｒ ｍａｔ
ｅｒｉａｌ）として工学的用途に非常に適している。
【０００３】このために必要なポリマーは、芳香族ジア
ミンを芳香族ジカルボニルジクロリドと、アミドタイプ
の中性有機溶媒（ａｐｒｏｔｉｃ ｏｒｇａｎｉｃ ｓ
ｏｌｖｅｎｔ）（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；Ｎ−
メチルピロリドン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
尿素等）中でハロゲン化カルシウムもしくはハロゲン化
リチウムの存在下または不存在下において反応させ、形
成される塩化水素を酸化カルシウムによって中和させる
ことによって、通常の方法で最良に製造される。
ミンを芳香族ジカルボニルジクロリドと、アミドタイプ
の中性有機溶媒（ａｐｒｏｔｉｃ ｏｒｇａｎｉｃ ｓ
ｏｌｖｅｎｔ）（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド；Ｎ−
メチルピロリドン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
尿素等）中でハロゲン化カルシウムもしくはハロゲン化
リチウムの存在下または不存在下において反応させ、形
成される塩化水素を酸化カルシウムによって中和させる
ことによって、通常の方法で最良に製造される。
【０００４】高強度および高い初期モジュラスのポリア
ルアミドのフィラメントは、アミド結合が相互に共軸ま
たは殆ど平行であり、硬質のロッド状ポリマー分子を形
成するものである。この種類の典型的なポリアミドファ
イバーは例えばポリ（ｐ−フェニレン−テレフタルアミ
ド）から製造される。このタイプのフィラメントは例え
ばドイツ特許第２，２１９，７０３号に述べられている
。この生成物は多くの利点を有しているが、必要なポリ
アミドの製造とその加工（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）は非
常に困難である。例えば、このポリマーは可溶化剤とし
ての塩化カルシウムまたは塩化リチウムのような無機塩
の存在下においても極性有機溶媒中にごく僅かに溶解す
るに過ぎないので、このポリマーは一度形成されたなら
ば、反応媒質から直ちに沈殿する。このポリマーを単離
し、洗浄し、乾燥させ、紡糸液中に再溶解させなければ
ならない。紡糸液の製造のために好ましい溶媒は濃硫酸
であるが、これは取り扱い（職業上の衛生、腐食）と廃
物廃棄に関する特別な問題を有している。
ルアミドのフィラメントは、アミド結合が相互に共軸ま
たは殆ど平行であり、硬質のロッド状ポリマー分子を形
成するものである。この種類の典型的なポリアミドファ
イバーは例えばポリ（ｐ−フェニレン−テレフタルアミ
ド）から製造される。このタイプのフィラメントは例え
ばドイツ特許第２，２１９，７０３号に述べられている
。この生成物は多くの利点を有しているが、必要なポリ
アミドの製造とその加工（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）は非
常に困難である。例えば、このポリマーは可溶化剤とし
ての塩化カルシウムまたは塩化リチウムのような無機塩
の存在下においても極性有機溶媒中にごく僅かに溶解す
るに過ぎないので、このポリマーは一度形成されたなら
ば、反応媒質から直ちに沈殿する。このポリマーを単離
し、洗浄し、乾燥させ、紡糸液中に再溶解させなければ
ならない。紡糸液の製造のために好ましい溶媒は濃硫酸
であるが、これは取り扱い（職業上の衛生、腐食）と廃
物廃棄に関する特別な問題を有している。
【０００５】それ故、公知のアミド型溶媒に易溶であり
、容易に紡糸可能であり、そのフィラメントが、高い延
伸比に延伸した後に、高い強度値と初期モジュラスを有
するコポリアミドを開発することによって、これらの問
題点を回避することが試みられてきた。
、容易に紡糸可能であり、そのフィラメントが、高い延
伸比に延伸した後に、高い強度値と初期モジュラスを有
するコポリアミドを開発することによって、これらの問
題点を回避することが試みられてきた。
【０００６】例えば、ドイツ特許第Ａ２，１４４，１２
６号は、置換３−（ｐ−アミノフェノキシ）−４−アミ
ノベンズアニリドがテレフタロイルクロリドと共に、紡
糸可能であり、高い強度と初期モジュラスを有するフィ
ラメントに延伸可能である易溶性ポリアミドを形成する
ことから成る、高弾性率を有する溶解性芳香族ポリアミ
ドの製造方法を述べている。
６号は、置換３−（ｐ−アミノフェノキシ）−４−アミ
ノベンズアニリドがテレフタロイルクロリドと共に、紡
糸可能であり、高い強度と初期モジュラスを有するフィ
ラメントに延伸可能である易溶性ポリアミドを形成する
ことから成る、高弾性率を有する溶解性芳香族ポリアミ
ドの製造方法を述べている。
【０００７】この場合の高い溶解性はメタ配向と酸素架
橋原子とによるものである。ドイツ特許第２５ ５６
８８３号とドイツ公開公報第３０ ０７ ０６
３号は、アミド型溶媒中で高度に紡糸可能な等方性溶液
を形成するテレフタル酸、ｐ−フェニレンジアミンおよ
び３，４’−ジアミノジフェニルエーテルのコポリアミ
ドを述べている。非常に高い延伸比はフィラメントに高
い強度とモジュラスを与える。上記方法の欠点は必要な
、種々なアミンが非常に費用のかかる方法においてのみ
製造し精製することができることである。
橋原子とによるものである。ドイツ特許第２５ ５６
８８３号とドイツ公開公報第３０ ０７ ０６
３号は、アミド型溶媒中で高度に紡糸可能な等方性溶液
を形成するテレフタル酸、ｐ−フェニレンジアミンおよ
び３，４’−ジアミノジフェニルエーテルのコポリアミ
ドを述べている。非常に高い延伸比はフィラメントに高
い強度とモジュラスを与える。上記方法の欠点は必要な
、種々なアミンが非常に費用のかかる方法においてのみ
製造し精製することができることである。
【０００８】この理由のために、ドイツ特許第Ａ３５
１０ ６５５号、ドイツ特許第Ａ３６ ０５
３９４号、ヨーロッパ特許第Ａ０ １９９ ０９０
号および米国特許第Ａ４ ８４７ ３５４号では、
ある一定の割合で３ジアミン成分を含み、アミド型溶媒
に易溶性であり、非常に高い強度とモジュラスを有する
フィラメントまたはフィルムに成形することのできるテ
レフタルアミドが提案されている。
１０ ６５５号、ドイツ特許第Ａ３６ ０５
３９４号、ヨーロッパ特許第Ａ０ １９９ ０９０
号および米国特許第Ａ４ ８４７ ３５４号では、
ある一定の割合で３ジアミン成分を含み、アミド型溶媒
に易溶性であり、非常に高い強度とモジュラスを有する
フィラメントまたはフィルムに成形することのできるテ
レフタルアミドが提案されている。
【０００９】これらの生成物および全ての上記ポリアル
アミドからのフィラメントに関する欠点は、破断伸びが
比較的低い（通常≦４％）ことである。低い破断伸びは
通常高い横断脆性を意味するので、このことはフィラメ
ントの今後の加工にとって不利である。
アミドからのフィラメントに関する欠点は、破断伸びが
比較的低い（通常≦４％）ことである。低い破断伸びは
通常高い横断脆性を意味するので、このことはフィラメ
ントの今後の加工にとって不利である。
【００１０】曲率半径の小さいヤーン案内要素、撓みロ
ーラー（ｄｅｆｌｅｃｔｉｎｇ ｒｏｌｌｅｒ）等に問
題が生ずる。
ーラー（ｄｅｆｌｅｃｔｉｎｇ ｒｏｌｌｅｒ）等に問
題が生ずる。
【００１１】それ故、本発明の目的は、アミド型溶媒の
使用によって、多くの物理的性質のために注目される価
値のある成形構造体に転化されうるような芳香族コポリ
アミドを見いだすことである。フィラメントおよびファ
イバーの製造では、適当な延伸プロセスが高強度と特に
比較的高い破断伸びとを得ることを可能にする。コポリ
アミドの製造に必要なモノマーは容易に入手可能である
べきであり、重縮合方法によって得られるポリマー溶液
は濾過プロセスおよび適当な脱泡後に直接紡糸可能また
は成形可能であるべきである。
使用によって、多くの物理的性質のために注目される価
値のある成形構造体に転化されうるような芳香族コポリ
アミドを見いだすことである。フィラメントおよびファ
イバーの製造では、適当な延伸プロセスが高強度と特に
比較的高い破断伸びとを得ることを可能にする。コポリ
アミドの製造に必要なモノマーは容易に入手可能である
べきであり、重縮合方法によって得られるポリマー溶液
は濾過プロセスおよび適当な脱泡後に直接紡糸可能また
は成形可能であるべきである。
【００１２】この目的は、中性溶媒中の溶液から例えば
フィラメント、ファイバー、ファイバーパルプ、シート
またはフィルムのような成形構造体に加工することので
きる新規な芳香族コポリアミドによって、達成される。 このために必要なコポリアミドは下記の排他的にパラ結
合の反復構造単位：
フィラメント、ファイバー、ファイバーパルプ、シート
またはフィルムのような成形構造体に加工することので
きる新規な芳香族コポリアミドによって、達成される。 このために必要なコポリアミドは下記の排他的にパラ結
合の反復構造単位：
【００１３】
【００１４】少なくとも９５モル％と、芳香族ジカルボ
ン酸（Ｅ’）からおよび／または芳香族ジアミン（Ｆ’
）から誘導されたメタ結合構造単位Ｅおよび／またはＦ
５モル％までとを含み、構造単位Ａ＋Ｅのモル分率の合
計と構造単位Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｆのモル分率の合計とが本質
的に等しい大きさである。
ン酸（Ｅ’）からおよび／または芳香族ジアミン（Ｆ’
）から誘導されたメタ結合構造単位Ｅおよび／またはＦ
５モル％までとを含み、構造単位Ａ＋Ｅのモル分率の合
計と構造単位Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｆのモル分率の合計とが本質
的に等しい大きさである。
【００１５】これらの式中、−Ａｒ−と−Ａｒ’−は、
パラもしくは同様な共軸のまたは平行な位置にある原子
価結合を有し、例えば低級アルキルまたはハロゲンのよ
うな、不活性ラジカルの１個または２個によって置換さ
れうる二価芳香族ラジカルであり、−Ｒ−は非置換もし
くは置換メチレン ラジカルまたは−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−
基（−Ａｒ−は上記と同じ構造を有する）である。
パラもしくは同様な共軸のまたは平行な位置にある原子
価結合を有し、例えば低級アルキルまたはハロゲンのよ
うな、不活性ラジカルの１個または２個によって置換さ
れうる二価芳香族ラジカルであり、−Ｒ−は非置換もし
くは置換メチレン ラジカルまたは−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−
基（−Ａｒ−は上記と同じ構造を有する）である。
【００１６】共軸または平行な位置である原子価結合は
対立方向をなしている。共軸対立方向の結合の例は４，
４’−ビフェニレンである。平行対立結合の例は１，５
ーナフチレンと２，６−ナフチレンである、１，８−ナ
フチレンの結合は平行であるが同方向をなす。
対立方向をなしている。共軸対立方向の結合の例は４，
４’−ビフェニレンである。平行対立結合の例は１，５
ーナフチレンと２，６−ナフチレンである、１，８−ナ
フチレンの結合は平行であるが同方向をなす。
【００１７】原子価結合がパラまたは同様な共軸または
平行な位置にある二価芳香族ラジカル−Ａｒ−は、例え
ば１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−
ナフチレン、２，６−ナフチレンおよび１，４−ビフェ
ニレンのような、単環式または二環式の、融合している
こともある、芳香族ラジカルである。
平行な位置にある二価芳香族ラジカル−Ａｒ−は、例え
ば１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，５−
ナフチレン、２，６−ナフチレンおよび１，４−ビフェ
ニレンのような、単環式または二環式の、融合している
こともある、芳香族ラジカルである。
【００１８】原子価結合がパラまたは同様な共軸または
平行な位置にある二価芳香族ラジカル−Ａｒ’−は、例
えば１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，５
−ナフチレンおよび２，６−ナフチレンのような、単環
式または二環式融合芳香族ラジカルである。−Ａｒ−と
−Ａｒ’−がそれぞれ１，４−フェニレンであることが
好ましい。−Ａｒ−と−Ａｒ’−ラジカルは低級アルキ
ルラジカルすなわち炭素数１〜４の直鎖または分枝鎖ア
ルキルラジカルによってまたはハロゲンによって、特に
Ｆ、ＣｌもしくはＢｒによって一置換または二置換され
ることができる。
平行な位置にある二価芳香族ラジカル−Ａｒ’−は、例
えば１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，５
−ナフチレンおよび２，６−ナフチレンのような、単環
式または二環式融合芳香族ラジカルである。−Ａｒ−と
−Ａｒ’−がそれぞれ１，４−フェニレンであることが
好ましい。−Ａｒ−と−Ａｒ’−ラジカルは低級アルキ
ルラジカルすなわち炭素数１〜４の直鎖または分枝鎖ア
ルキルラジカルによってまたはハロゲンによって、特に
Ｆ、ＣｌもしくはＢｒによって一置換または二置換され
ることができる。
【００１９】好ましいアルキル置換基は直鎖であり、特
にメチルまたはエチルである。好ましいハロゲン置換基
は塩素である。
にメチルまたはエチルである。好ましいハロゲン置換基
は塩素である。
【００２０】本発明のポリアミドは異なる割合で非置換
ラジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−およびアルキル置換およ
び／またはハロゲン置換ラジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−
を同時に含むことができる。
ラジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−およびアルキル置換およ
び／またはハロゲン置換ラジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−
を同時に含むことができる。
【００２１】実際に、ポリアミドは１種類以上の置換ラ
ジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−を含むことができる；例え
ば、このポリアミドは排他的にメチル置換−Ａｒ−と−
Ａｒ’−を含むか、または異なるアルキル置換基および
／またはハロゲン置換基を有する−Ａｒ−および／また
は−Ａｒ’−の部分を含みうる。
ジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−を含むことができる；例え
ば、このポリアミドは排他的にメチル置換−Ａｒ−と−
Ａｒ’−を含むか、または異なるアルキル置換基および
／またはハロゲン置換基を有する−Ａｒ−および／また
は−Ａｒ’−の部分を含みうる。
【００２２】しかし、本発明のポリアミドは排他的に非
置換または置換ラジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−を含むこ
ともある。コストの理由から非置換のみ、または約３０
モル％までの置換ラジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−を含む
ような、本発明のポリアミドが好ましい。
置換または置換ラジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−を含むこ
ともある。コストの理由から非置換のみ、または約３０
モル％までの置換ラジカル−Ａｒ−と−Ａｒ’−を含む
ような、本発明のポリアミドが好ましい。
【００２３】本発明のためのメタ結合を含む構造単位Ｅ
とＦはポリマー分子のバックボーン内の結合が相互に対
してメタである芳香核を含むような構造単位である。
とＦはポリマー分子のバックボーン内の結合が相互に対
してメタである芳香核を含むような構造単位である。
【００２４】このような構造単位は例えばイソフタル酸
、ｍ−フェニレンジアミン、３，４−ジアミノビフェニ
ルまたはそれらのアルキル置換および／またはアルコキ
シ置換生成物、または３，４’−もしくは３’，４−ジ
アミノベンズアニリドのラジカルである。
、ｍ−フェニレンジアミン、３，４−ジアミノビフェニ
ルまたはそれらのアルキル置換および／またはアルコキ
シ置換生成物、または３，４’−もしくは３’，４−ジ
アミノベンズアニリドのラジカルである。
【００２５】ポリアミドに共重合されるジアミンから成
る構造単位Ｂ、ＣおよびＤは本発明の芳香族ポリアミド
中に、成分Ｂ、ＣおよびＤの総量を基準にして、下記の
特定モル％範囲においてのみ存在する：構造単位Ｂ
１５〜６０モル％、好ましくは２０〜５５モル％構造単
位Ｃ ３０〜６０モル％、好ましくは３２．５〜５５
モル％構造単位Ｂ ２．５〜４０モル％、好ましくは
５〜３０モル％これらのモル％単位はジアミン構造単位
Ｂ、ＣおよびＤの総量を基準にするものである。これら
は添付図面中に角点Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗによって、
好ましくはＲ’、Ｓ’、Ｔ’、Ｕ’、Ｖ’、Ｗ’によっ
て記入される。
る構造単位Ｂ、ＣおよびＤは本発明の芳香族ポリアミド
中に、成分Ｂ、ＣおよびＤの総量を基準にして、下記の
特定モル％範囲においてのみ存在する：構造単位Ｂ
１５〜６０モル％、好ましくは２０〜５５モル％構造単
位Ｃ ３０〜６０モル％、好ましくは３２．５〜５５
モル％構造単位Ｂ ２．５〜４０モル％、好ましくは
５〜３０モル％これらのモル％単位はジアミン構造単位
Ｂ、ＣおよびＤの総量を基準にするものである。これら
は添付図面中に角点Ｒ、Ｓ、Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗによって、
好ましくはＲ’、Ｓ’、Ｔ’、Ｕ’、Ｖ’、Ｗ’によっ
て記入される。
【００２６】成形可能なコポリアミドの内部粘度は２．
５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲である。これは２５０Ｃにお
いて９８重量％濃度の濃硫酸１００ｍｌ中のポリマー０
．５ｇ量の溶液で測定したものである。
５〜５．０ｄｌ／ｇの範囲である。これは２５０Ｃにお
いて９８重量％濃度の濃硫酸１００ｍｌ中のポリマー０
．５ｇ量の溶液で測定したものである。
【００２７】内部粘度ηｉｎｈは次式で表される：
【０
０２８】
０２８】
【００２９】式中ηｒｅｌは相対粘度であり、ｃはｇ／
１００ｍｌでの濃度である。
１００ｍｌでの濃度である。
【００３０】本発明の成形構造体の優れた性質は特定範
囲内でのアミン単位Ｂ、ＣおよびＤの組み込みによる。 下記の比較実験から明らかであるように、テクノロジー
性質は、特に破断伸びはこの特定範囲外では著しく低下
する。特許請求するコポリアミドから成形したフィラメ
ントは、他のアルアミド（≧３．５％）に比べて、高い
延伸可能性（範囲≧５：１）と高い破断伸びとを例外な
く有する。各場合のアミン成分Ｂ、ＣおよびＤを含む芳
香族ポリアミドは一般に公知である。これらは下記参考
文献および実施した比較実験から明らかであるように、
優れた性質を特に有さない。
囲内でのアミン単位Ｂ、ＣおよびＤの組み込みによる。 下記の比較実験から明らかであるように、テクノロジー
性質は、特に破断伸びはこの特定範囲外では著しく低下
する。特許請求するコポリアミドから成形したフィラメ
ントは、他のアルアミド（≧３．５％）に比べて、高い
延伸可能性（範囲≧５：１）と高い破断伸びとを例外な
く有する。各場合のアミン成分Ｂ、ＣおよびＤを含む芳
香族ポリアミドは一般に公知である。これらは下記参考
文献および実施した比較実験から明らかであるように、
優れた性質を特に有さない。
【００３１】例えば、上記ドイツ特許第２，２１９，７
０３号から、ポリアミドにテレフタル酸（Ａ）およびｐ
−フェニレンジアミン（Ｂ）を用いることは公知である
。これらの生成物は実際にアミド型溶媒中にもはや可溶
ではない。
０３号から、ポリアミドにテレフタル酸（Ａ）およびｐ
−フェニレンジアミン（Ｂ）を用いることは公知である
。これらの生成物は実際にアミド型溶媒中にもはや可溶
ではない。
【００３２】ポリアミド製造に構造Ｃのアミン成分を用
いることも同様に繰り返し述べられている。置換または
非置換メチレン架橋を有するジアミン成分も既にドイツ
特許第Ｃ２２ １９ ７０３号に挙げられている。 二つのエーテル基を有する芳香族ジアミンの使用も同様
に、例えばドイツ特許第Ａ１５ ９５ ６８１号か
ら既に公知である。
いることも同様に繰り返し述べられている。置換または
非置換メチレン架橋を有するジアミン成分も既にドイツ
特許第Ｃ２２ １９ ７０３号に挙げられている。 二つのエーテル基を有する芳香族ジアミンの使用も同様
に、例えばドイツ特許第Ａ１５ ９５ ６８１号か
ら既に公知である。
【００３３】アミド成分としての４，４’−ジアミノベ
ンズアニリド（Ｄ）の使用も繰り返し述べられている：
（ａ）米国特許第３，６７１，５４２号ではテレフタロ
イルクロリドと４、４’−ジアミノベンズアニリドとか
らのポリアミドがアミド型溶媒に難溶であることが、実
施例３１に示されている（米国特許第３，７６７，７５
６号実施例５も参照のこと）。硫酸から紡糸したこのポ
リマーのフィラメントは中等度の強度とモジュラスを有
するにすぎない。
ンズアニリド（Ｄ）の使用も繰り返し述べられている：
（ａ）米国特許第３，６７１，５４２号ではテレフタロ
イルクロリドと４、４’−ジアミノベンズアニリドとか
らのポリアミドがアミド型溶媒に難溶であることが、実
施例３１に示されている（米国特許第３，７６７，７５
６号実施例５も参照のこと）。硫酸から紡糸したこのポ
リマーのフィラメントは中等度の強度とモジュラスを有
するにすぎない。
【００３４】ヨーロッパ特許第Ａ２１８ ２６９号表
ＡとＢによると、硫酸から紡糸したジアミノベンズアニ
リド−テレフタルアミドは、熱後処理の後にのみ、高強
度と高モジュラスを得る。この点に関してはヨーロッパ
特許第Ａ１６８ ８７９号も比較のこと。
ＡとＢによると、硫酸から紡糸したジアミノベンズアニ
リド−テレフタルアミドは、熱後処理の後にのみ、高強
度と高モジュラスを得る。この点に関してはヨーロッパ
特許第Ａ１６８ ８７９号も比較のこと。
【００３５】（ｂ）ｐ−フェニレンジアミン＋４、４’
−ジアミノベンズアニリド（１：１）およびテレフタロ
イルクロリド＋ジベンゾイルクロリドまたは２，６−ナ
フタロイルクロリド（１：１）のコポリアミドがアミド
型溶媒中で短時間内にゲル状になることも米国特許第３
，６７１，５４２号に述べられている。フィラメント（
硫酸から紡糸）の性質は中等度である。
−ジアミノベンズアニリド（１：１）およびテレフタロ
イルクロリド＋ジベンゾイルクロリドまたは２，６−ナ
フタロイルクロリド（１：１）のコポリアミドがアミド
型溶媒中で短時間内にゲル状になることも米国特許第３
，６７１，５４２号に述べられている。フィラメント（
硫酸から紡糸）の性質は中等度である。
【００３６】（ｃ）ドイツ特許第Ａ２１ ４４ １
２６号の１頁にも引用されている、Ｐｒｅｓｔｏｎ等の
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ）４，１０３３（１９
６６）によると、４，４’−ジアミノベンズアニリド−
テレフタルアミドのフィラメントは低い強度と特に低い
モジュラスを有する。
２６号の１頁にも引用されている、Ｐｒｅｓｔｏｎ等の
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌｅｔｔｅｒｓ）４，１０３３（１９
６６）によると、４，４’−ジアミノベンズアニリド−
テレフタルアミドのフィラメントは低い強度と特に低い
モジュラスを有する。
【００３７】この点に関しては、下記文献をも比較のこ
と：米国特許第３，３５４，１２５号、実施例４；Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， ２２， ８５５（１９６
９）；Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．，
１６， ３２３７ （１９７２）， ｐ． ３２３９；
Ｊ． Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｋ． Ｓｃｉ． Ｃｈｅｍ
．， Ａ７， ３２５（１９７３）；Ｖｙｓｏｋｏｍｏ
ｌ． Ｓｏｅｄ． Ｓｅｒ，Ｂ， ２５（９）， ６７
２。
と：米国特許第３，３５４，１２５号、実施例４；Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．， ２２， ８５５（１９６
９）；Ｊ． Ａｐｐｌ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．，
１６， ３２３７ （１９７２）， ｐ． ３２３９；
Ｊ． Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｋ． Ｓｃｉ． Ｃｈｅｍ
．， Ａ７， ３２５（１９７３）；Ｖｙｓｏｋｏｍｏ
ｌ． Ｓｏｅｄ． Ｓｅｒ，Ｂ， ２５（９）， ６７
２。
【００３８】（ｄ）Ｙａｍｚａｋｉ反応（遊離酸＋ジア
ミン＋ピリジン＋ジフェニルホスフィット）によるジア
ミノベンズアニリド−テレフタルアミドの製造はごく低
い粘度を生ずる：ｐｒｅｓｔｏｎ等， Ｊ． Ｐｏｌｙ
．， Ｓｃｉ． Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅｍ． Ｅｄ ２
０， ７９ （１９８２）。
ミン＋ピリジン＋ジフェニルホスフィット）によるジア
ミノベンズアニリド−テレフタルアミドの製造はごく低
い粘度を生ずる：ｐｒｅｓｔｏｎ等， Ｊ． Ｐｏｌｙ
．， Ｓｃｉ． Ｐｏｌｙｍ． Ｃｈｅｍ． Ｅｄ ２
０， ７９ （１９８２）。
【００３９】（ｅ）Ｊ． Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｋ， Ｓ
ｃｉ， Ｃｈｅｍ．， Ａ７， ３２５ （１９７３）
及び工業化学誌１９６８， ７１， （３）， ４４
３も同様に３，４’−ジアミノベンズアニリドによるコ
ポリアミドを述べている。
ｃｉ， Ｃｈｅｍ．， Ａ７， ３２５ （１９７３）
及び工業化学誌１９６８， ７１， （３）， ４４
３も同様に３，４’−ジアミノベンズアニリドによるコ
ポリアミドを述べている。
【００４０】上記文献から認められるように、問題のポ
リアミドは通常アミド型溶媒に不溶である、または有機
溶媒から紡糸したフィラメントは中等度の性質を有する
にすぎない。
リアミドは通常アミド型溶媒に不溶である、または有機
溶媒から紡糸したフィラメントは中等度の性質を有する
にすぎない。
【００４１】これに反して、ある一定の割合のアミン成
分Ｂ＋Ｃ＋Ｄの混合物を用いて製造した、本発明による
ポリアミドはアミド型溶媒に意外にも可溶であり、これ
から紡糸したフィラメントは高強度と高いモジュラスと
を有し、比較的大きい伸びをも有する。
分Ｂ＋Ｃ＋Ｄの混合物を用いて製造した、本発明による
ポリアミドはアミド型溶媒に意外にも可溶であり、これ
から紡糸したフィラメントは高強度と高いモジュラスと
を有し、比較的大きい伸びをも有する。
【００４２】本発明のコポリアミドを製造するためには
、下記の化合物を用いることができる：式（Ａ’）：Ｃ
ｌ−ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ−Ｃｌで表される適当なジカルボ
ン酸誘導体の例は４，４’−スルホニルジベンゾイルク
ロリド、４，４’−ビフェニルジカルボニルジクロリド
および２，６−ナフタレンジカルボニルジクロリドであ
り、特にテレフタロイルジクロリドが好ましい。
、下記の化合物を用いることができる：式（Ａ’）：Ｃ
ｌ−ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ−Ｃｌで表される適当なジカルボ
ン酸誘導体の例は４，４’−スルホニルジベンゾイルク
ロリド、４，４’−ビフェニルジカルボニルジクロリド
および２，６−ナフタレンジカルボニルジクロリドであ
り、特にテレフタロイルジクロリドが好ましい。
【００４３】構造式（Ｂ’）：Ｈ２Ｎ−Ａｒ’−ＮＨ２
で表される適当な芳香族ジアミンは特にｐ−フェニレン
ジアミンである。
で表される適当な芳香族ジアミンは特にｐ−フェニレン
ジアミンである。
【００４４】式（Ｃ’）：
【００４５】
【００４６】で示される適当なジアミン成分は特に４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−
アミノフェニル）プロパンおよび特に１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼンである。
４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２−ビス（４−
アミノフェニル）プロパンおよび特に１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼンである。
【００４７】芳香族ジカルボニルジクロリドと芳香族ジ
アミン混合物との溶液縮合はアミド型中性極性溶媒中で
、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中または特にＮ
−メチルー２−ピロリドン中で行われる。必要な場合に
は、これらの溶媒力を増すためにおよび／またはポリア
ミド溶液を安定化するために、これらの溶媒に周期律表
１族および２族のハリド塩を公知の方法で混合すること
ができる。好ましい添加物は塩化カルシウムおよび／ま
たは塩化リチウムである。
アミン混合物との溶液縮合はアミド型中性極性溶媒中で
、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド中または特にＮ
−メチルー２−ピロリドン中で行われる。必要な場合に
は、これらの溶媒力を増すためにおよび／またはポリア
ミド溶液を安定化するために、これらの溶媒に周期律表
１族および２族のハリド塩を公知の方法で混合すること
ができる。好ましい添加物は塩化カルシウムおよび／ま
たは塩化リチウムである。
【００４８】重縮合温度は通常−２０℃〜＋１２０℃の
範囲内、好ましくは＋１０℃〜＋１００℃の範囲内であ
る。＋１０℃〜＋８０℃の範囲内の反応温度において特
に良好な結果が得られる。重縮合反応は、反応終了後に
溶液中に２〜１５重量％、特に５〜１０重量％の重縮合
物が存在するようにして実施するのが好ましい。５．５
〜７．０重量％の濃度によって最も良好な結果が得られ
る。
範囲内、好ましくは＋１０℃〜＋１００℃の範囲内であ
る。＋１０℃〜＋８０℃の範囲内の反応温度において特
に良好な結果が得られる。重縮合反応は、反応終了後に
溶液中に２〜１５重量％、特に５〜１０重量％の重縮合
物が存在するようにして実施するのが好ましい。５．５
〜７．０重量％の濃度によって最も良好な結果が得られ
る。
【００４９】ポリマーの内部粘度が２．５〜５．０ｄｌ
／ｇの範囲内である時に、今後の加工のために適切であ
る粘度が得られる。
／ｇの範囲内である時に、今後の加工のために適切であ
る粘度が得られる。
【００５０】重縮合は通常のやり方で、例えば一官能性
化合物、例えばアセチルクロリドの添加によって停止す
ることができる。
化合物、例えばアセチルクロリドの添加によって停止す
ることができる。
【００５１】アミド型溶媒にゆるく結合した、発生塩化
水素を次に塩基性物質の添加によって中和する。このた
めには、例えば水酸化リチウムと水酸化カルシウムが適
切であり、特に水酸化カルシウムが適している。本発明
による成形構造体を製造するには、本発明の上記ポリア
ミド溶液を濾過し、脱蔵（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｅ）
し、ここに特許請求しない通常のやり方で、ファイバー
、ファイバーパルプ、フィルムまたはシートにさらに加
工することができる。これは例えば湿式紡糸インシュレ
ーション（ｗｅｔ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｉｎｓｕｌａｔ
ｉｏｎ）を用いて実施することができ、この方法ではポ
リマー溶液を適当なダイから凝固浴中に押し出し、得ら
れたフィラメントを洗浄浴に通し、高温で延伸する。適
当な凝固浴はポリマーの製造に用いたものと同じアミド
型溶媒の水溶液である。しかし、例えば塩化カルシウム
溶液のような塩水溶液を用いることも可能である。
水素を次に塩基性物質の添加によって中和する。このた
めには、例えば水酸化リチウムと水酸化カルシウムが適
切であり、特に水酸化カルシウムが適している。本発明
による成形構造体を製造するには、本発明の上記ポリア
ミド溶液を濾過し、脱蔵（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｚｅ）
し、ここに特許請求しない通常のやり方で、ファイバー
、ファイバーパルプ、フィルムまたはシートにさらに加
工することができる。これは例えば湿式紡糸インシュレ
ーション（ｗｅｔ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｉｎｓｕｌａｔ
ｉｏｎ）を用いて実施することができ、この方法ではポ
リマー溶液を適当なダイから凝固浴中に押し出し、得ら
れたフィラメントを洗浄浴に通し、高温で延伸する。適
当な凝固浴はポリマーの製造に用いたものと同じアミド
型溶媒の水溶液である。しかし、例えば塩化カルシウム
溶液のような塩水溶液を用いることも可能である。
【００５２】フィラメント、ファイバーおよびフィラメ
ントの製造では、総延伸比は小さい湿潤伸び（ｗｅｔ
ｓｔｒｅｔｃｈ）と大きい接触伸び（ｃｏｎｔａｃｔ
ｓｔｒｅｃｈ）との積である。 接触伸びでは、フィラメントは例えば表面温度が３５０
℃〜４６０℃、好ましくは４１０〜４６０℃でであるホ
ットプレート上を通り、この上を通過する過程で、５．
０：１から約１６：１まで、好ましくは５．５から１５
：１までの範囲内に延伸される。
ントの製造では、総延伸比は小さい湿潤伸び（ｗｅｔ
ｓｔｒｅｔｃｈ）と大きい接触伸び（ｃｏｎｔａｃｔ
ｓｔｒｅｃｈ）との積である。 接触伸びでは、フィラメントは例えば表面温度が３５０
℃〜４６０℃、好ましくは４１０〜４６０℃でであるホ
ットプレート上を通り、この上を通過する過程で、５．
０：１から約１６：１まで、好ましくは５．５から１５
：１までの範囲内に延伸される。
【００５３】他の適当な形式の紡糸プロセスは、例えば
米国特許第Ａ３４ １４６４５号に述べられているよ
うな「ドライ ジェット湿式紡糸プロセス」である。 この場合には、紡糸方向は下方であり、フィラメントは
ジェットから出ると、最初に気体媒質、好ましくは空気
中を通り、次に水性凝固浴に入る。このように製造され
たフィラメントのこの後の処理は上記の通りである。本
発明の原料物質から製造された、例えばファイバー、フ
ィラメント、ファイバーパルプまたはフィラメントのよ
うな、成形体は例えばプラスチックの強化材として、濾
過および断熱のための工業材料として用いられる。断熱
目的のためには、ポリマー溶液を他の製品上にフィルム
として塗布し、その後に存在する溶媒と可溶化剤とを除
去する。
米国特許第Ａ３４ １４６４５号に述べられているよ
うな「ドライ ジェット湿式紡糸プロセス」である。 この場合には、紡糸方向は下方であり、フィラメントは
ジェットから出ると、最初に気体媒質、好ましくは空気
中を通り、次に水性凝固浴に入る。このように製造され
たフィラメントのこの後の処理は上記の通りである。本
発明の原料物質から製造された、例えばファイバー、フ
ィラメント、ファイバーパルプまたはフィラメントのよ
うな、成形体は例えばプラスチックの強化材として、濾
過および断熱のための工業材料として用いられる。断熱
目的のためには、ポリマー溶液を他の製品上にフィルム
として塗布し、その後に存在する溶媒と可溶化剤とを除
去する。
【００５４】下記の実施例によって本発明をさらに説明
する。ジカルボン酸成分とジアミノ成分の割合は１００
モル％に対して別々に算出した。内部粘度は上記のよう
に測定した。
する。ジカルボン酸成分とジアミノ成分の割合は１００
モル％に対して別々に算出した。内部粘度は上記のよう
に測定した。
【００５５】実施例１
テレフタロイルクロリド１００モル％、１，４−ビス（
４’−アミノフェノキシ）ベンゼン５０モル％、ｐ−フ
ェニレンジアミン２５モル％および４，４’−ジアミノ
ベンズアニリドからの芳香族ポリアミド１，４−ビス（
４’−アミノフェノキシ）ベンゼン５８．５ｇ（０．２
モル）、ｐ−フェニレンジアミン１０．８ｇ（０．１モ
ル）、４，４’−ジアミノベンズアニリド２２．７ｇ（
０．１モル）および乾燥塩化リチウム１１．０ｇを窒素
下でＮ−メチルピロリドン２，２００ｇ中に溶解し、０
℃〜６９℃の温度において粉状テレフタロイルクロリド
８２．２ｇと９０分間かけて反応させた。混合物を酸化
カルシウム（９６％純度）２４．５ｇによって中和し、
次に約８０℃において２０分間撹拌した。この溶液はコ
ポリアミド６％、塩化カルシウム１．８５％および塩化
リチウム０．４６％を含む。溶解ポリアミドの内部粘度
は３．４９ｄｌ／ｇである。溶液を濾過し、脱蔵し、直
径各０．１ｍｍの５０ホールを有するダイから８．９ｍ
／分の速度で、水中２２％Ｎ−メチルピロリドンの８０
℃溶液を含む水平配置凝固浴中へ紡糸することによって
湿式紡糸した。マルチフィラメントヤーンを洗浄浴、乾
燥ゴデット（１８０℃）および最後に、表面温度４１０
℃を有する４つのホットプレート上に通し、１０５ｍ／
分の速度で引き取る。次にマルチフィラメントヤーンに
、下記の例におけるように、αｍ＝３０（ドイツ標準規
格ＤＩＮ５３８３２、パート１）に相当する保護撚りを
与えてから、試験する。この例では、個々のフィラメン
トは０．７８ｄｔｅｘの線密度を有し（ドイツ標準規格
ＤＩＮ５３８３０）、靭性：テナシティ（ｔｅｎａｃｉ
ｔｙ）は１７４ｃＮ／ｔｅｘであり、破断伸びは４．４
％である（ドイツ標準規格ＤＩＮ５３８３４、パート２
）。モジュラスは３９．１Ｎ／ｄｔｅｘである。モジュ
ラスは０．３〜０．５％伸びにおけるテナシティ／歪み
線図（ｔｅｎａｃｉｔｙ／ｓｔｒａｉｎ ｄｉａｇｒａ
ｍ）の勾配から算出する。
４’−アミノフェノキシ）ベンゼン５０モル％、ｐ−フ
ェニレンジアミン２５モル％および４，４’−ジアミノ
ベンズアニリドからの芳香族ポリアミド１，４−ビス（
４’−アミノフェノキシ）ベンゼン５８．５ｇ（０．２
モル）、ｐ−フェニレンジアミン１０．８ｇ（０．１モ
ル）、４，４’−ジアミノベンズアニリド２２．７ｇ（
０．１モル）および乾燥塩化リチウム１１．０ｇを窒素
下でＮ−メチルピロリドン２，２００ｇ中に溶解し、０
℃〜６９℃の温度において粉状テレフタロイルクロリド
８２．２ｇと９０分間かけて反応させた。混合物を酸化
カルシウム（９６％純度）２４．５ｇによって中和し、
次に約８０℃において２０分間撹拌した。この溶液はコ
ポリアミド６％、塩化カルシウム１．８５％および塩化
リチウム０．４６％を含む。溶解ポリアミドの内部粘度
は３．４９ｄｌ／ｇである。溶液を濾過し、脱蔵し、直
径各０．１ｍｍの５０ホールを有するダイから８．９ｍ
／分の速度で、水中２２％Ｎ−メチルピロリドンの８０
℃溶液を含む水平配置凝固浴中へ紡糸することによって
湿式紡糸した。マルチフィラメントヤーンを洗浄浴、乾
燥ゴデット（１８０℃）および最後に、表面温度４１０
℃を有する４つのホットプレート上に通し、１０５ｍ／
分の速度で引き取る。次にマルチフィラメントヤーンに
、下記の例におけるように、αｍ＝３０（ドイツ標準規
格ＤＩＮ５３８３２、パート１）に相当する保護撚りを
与えてから、試験する。この例では、個々のフィラメン
トは０．７８ｄｔｅｘの線密度を有し（ドイツ標準規格
ＤＩＮ５３８３０）、靭性：テナシティ（ｔｅｎａｃｉ
ｔｙ）は１７４ｃＮ／ｔｅｘであり、破断伸びは４．４
％である（ドイツ標準規格ＤＩＮ５３８３４、パート２
）。モジュラスは３９．１Ｎ／ｄｔｅｘである。モジュ
ラスは０．３〜０．５％伸びにおけるテナシティ／歪み
線図（ｔｅｎａｃｉｔｙ／ｓｔｒａｉｎ ｄｉａｇｒａ
ｍ）の勾配から算出する。
【００５６】実施例２〜９
表１に記載した反応条件と表１に記載した出発物質とに
実施例１の方法を適用することによって、本発明による
他の芳香族ポリアミドを製造することができる。
実施例１の方法を適用することによって、本発明による
他の芳香族ポリアミドを製造することができる。
【００５７】ジアミン構造単位Ｂ、ＣおよびＤが占める
割合が異なる、このようにして得られたポリアミドを次
に反応溶液から直接紡糸し、実施例１に述べたように延
伸することができる。
割合が異なる、このようにして得られたポリアミドを次
に反応溶液から直接紡糸し、実施例１に述べたように延
伸することができる。
【００５８】このようにして得られるフィラメントの紡
糸／延伸条件および性質も同様に表１に示す。
糸／延伸条件および性質も同様に表１に示す。
【００５９】表１に用いた略号の説明は次の通りである
： ＴＰＣ＝テレフタロイルクロリド； ＰＰＤ＝ｐ−フェニレンジアミン； ＤＡＢＡ＝４，４’−ジアミノベンズアニリド；ＤＡＤ
ＰＭ＝４，４’−ジアミノジフェニルメタン；ＢＡＰＯ
Ｂ＝１４−ビス（４’−アミノフェノキシ）ベンゼン； ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン； Ｗ＝湿式紡糸； ＤＷ＝乾式／湿式紡糸。
： ＴＰＣ＝テレフタロイルクロリド； ＰＰＤ＝ｐ−フェニレンジアミン； ＤＡＢＡ＝４，４’−ジアミノベンズアニリド；ＤＡＤ
ＰＭ＝４，４’−ジアミノジフェニルメタン；ＢＡＰＯ
Ｂ＝１４−ビス（４’−アミノフェノキシ）ベンゼン； ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン； Ｗ＝湿式紡糸； ＤＷ＝乾式／湿式紡糸。
【００６０】
表 １
─────────────────────────
──────────── 実施例 ２ ３
４ ５ ６ ７ ８
９───────────────────
────────────────── ポリマー ＰＰＤ モル ０．１５ ０．
９０ ０．２０ ０．３ １．３５
１．３５ １．１２ ０．１０
モル％ ３７．５ ３７．５ ５
０ ５０ ４５ ４５
４０ ２５ ｇ
１６．２ ９７．３ ２１．６ ３２
．４ １４５．９ １４５．９ １２１．１
１０．８ ＤＡＢＡ モル ０．１０
０．６０ ０．０５ ０．０６ ０
．４５ ０．３７５ ０．４２ ０．１
モル％ ２５ ２５
１２．５ １０ １５ １
２．５ １５ ２５ ｇ
２２．７ １３６．４ １１．４
１３．６ １０２．３ ８５．２ ９５
．４ ２２．７ ＤＡＤＰＭ モル
０．２４
１．２ １．２７５ １．２６ ０
．２０ モル％
４０ ４０
４２．５ ４５ ５０
ｇ
４７．６ ２３７．９ ２５２．
８ ２４９．８ ３９．６５ ＢＡＰＯＢ モ
ル ０．１５ ０．９０ ０．１５
モル％ ３７．５ ３７．
５ ３７．５ ｇ ４
３．８ ２６３．１ ４３．８ 塩
ｇ １０．３ ８０．８ １０．３
１３．１
９．５
ＬｉＣｌ ＣａＣｌ２ ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ
Ｌ
ｉＣｌ ＮＭＰ ｇ ２０５６
１２３１５ ２１６５ ２６０６ １３３
９１ １２１４９ １３８７１ １９０５ ＴＰ
Ｃ ｇ ８２．０ ４８５．８
８２．０ １２３．８ ６０８．５ ６０
９．１ ５６８．５ ８１．８ 反応時間 分
７５ ３５ ７０ ４１
３５ ２４ ３１
７５ 反応温度 ℃ １０− ３０．６
− １０− ３２．５− ３０．２− ３
１− ３０．４− １０−
７２ ５７．４ ７０
６０ ５４．６ ５７．１ ５
６．６ ６８ アセチルクロリト゛ ｇ
／ ３．８ ／ ／
４．７ ４．７ ４．４ ／
ＣａＯ ９６％ ｇ ２４．５ ２２
２１） ２４．５ ３６．５ ２７８１）
２７８１） ２５９１） ２４．５ ホ゜リマー
濃度 ％ ６．０ ６．０ ５．
４８ ６．０ ６．０ ６．５４
５．５３ ６．０ 塩濃度 ％ ２
．０ ２．５８ １．８９ ２．３３
２．２８ ２．４９ ２．０７ ２．
１３ ＣａＣｌ２
ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ
２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２
＋０．４６
＋０．４６ ＋０．４６
＋０．４６
ＬｉＣｌ ＬｉＣ
ｌ ＬｉＣｌ
ＬｉＣｌ ホ゜リマー粘度
３．４８ ３．８６ ４．６１ ３．３
４ ４．５９ ４．３０ ４．６２
２．９８ ηｉｎｈ ｄｌ／ｇ ─────────────────────────
──────────── 紡糸と延伸 プロセス Ｗ ＤＷ
Ｗ Ｗ ＤＷ ＤＷ
ＤＷ Ｗ 紡糸液
９５ ９０ ９５ ９５
１００ １３０ １３０ ８
５ 温度 ℃ タ゛イホール数 ５０ １０
０ ５０ ５０ ５０
１００ １００ ５０ タ゛イホール直
径 ｍｍ ０．１０ ０．１５ ０．１０
０．１０ ０．１０ ０．１５ ０
．１５ ０．１０ タ゛イから凝固浴 ／
４０ ／ ／
４０ ４０ ４０ ／ 迄の
距離 ｍｍ 凝固浴の ３５ ３５
３５ ３５ ３５ ３５
３５ ３５ ＮＭＰ組成 ％ 凝固浴の温度 ６０ ６０ ６
０ ６０ ８０ ８０
８０ ６０ ℃ 引取り速度 ８．９ １６
８．３ １５．７ １６ １６
１６ ８．２ ｍ／分 乾燥ゴデット １８０ １２０ １
８０ １６０ １２０ １２０
１２０ １８０ 温度 ℃
１６０ １８０
２４０ ２４０ ２４０
２４０ ホット
フ゜レート温度 ４３０ ４６０
４１０ ４４０ ４１０ ３９０−
４１０− ３５０ ℃
４１０ ４３０ 引
取り速度 ８５．７ １００．８ ６４
．９ １１０ ９０．３ ９１．２
１１１．２ ４５．５ ｍ／分 ─────────────────────────
──────────── フィラメント特性 フィラメント ｄｔｅｘ １．１４ ２．
２５ １．１６ １．２８ ２．４
２．７６ １．９７ ０．９６ 靭性 ｃ
Ｎ／ｔｅｘ １６３ １８５ １４７
１０８ １１４ １２２
１１５ １１０ 伸び ％ ３
．７ ４．１ ３．７ ４．２
４．２ ４．９ ５．０ ５．
５ 初期モシ゛ュラス ４６．８ ４０
４３．３ ３１．８ ２９
２４ ２４ ２５．４ Ｎ／
ｔｅｘ ─────────────────────────
──────────── １） ＮＭＰ中純度９６％ＣａＯの６５％懸濁液比較
例１〜６ 実施例１の方法を表２に記載した反応条件および表２に
記載した出発物質に適用して、他の芳香族ポリアミドを
製造した。ジアミン構造単位Ｂ、ＣおよびＤが占める割
合が異なる、このようにして得られたポリアミドを次に
反応溶液から直接紡糸し、実施例１に述べたように延伸
した。
──────────── 実施例 ２ ３
４ ５ ６ ７ ８
９───────────────────
────────────────── ポリマー ＰＰＤ モル ０．１５ ０．
９０ ０．２０ ０．３ １．３５
１．３５ １．１２ ０．１０
モル％ ３７．５ ３７．５ ５
０ ５０ ４５ ４５
４０ ２５ ｇ
１６．２ ９７．３ ２１．６ ３２
．４ １４５．９ １４５．９ １２１．１
１０．８ ＤＡＢＡ モル ０．１０
０．６０ ０．０５ ０．０６ ０
．４５ ０．３７５ ０．４２ ０．１
モル％ ２５ ２５
１２．５ １０ １５ １
２．５ １５ ２５ ｇ
２２．７ １３６．４ １１．４
１３．６ １０２．３ ８５．２ ９５
．４ ２２．７ ＤＡＤＰＭ モル
０．２４
１．２ １．２７５ １．２６ ０
．２０ モル％
４０ ４０
４２．５ ４５ ５０
ｇ
４７．６ ２３７．９ ２５２．
８ ２４９．８ ３９．６５ ＢＡＰＯＢ モ
ル ０．１５ ０．９０ ０．１５
モル％ ３７．５ ３７．
５ ３７．５ ｇ ４
３．８ ２６３．１ ４３．８ 塩
ｇ １０．３ ８０．８ １０．３
１３．１
９．５
ＬｉＣｌ ＣａＣｌ２ ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ
Ｌ
ｉＣｌ ＮＭＰ ｇ ２０５６
１２３１５ ２１６５ ２６０６ １３３
９１ １２１４９ １３８７１ １９０５ ＴＰ
Ｃ ｇ ８２．０ ４８５．８
８２．０ １２３．８ ６０８．５ ６０
９．１ ５６８．５ ８１．８ 反応時間 分
７５ ３５ ７０ ４１
３５ ２４ ３１
７５ 反応温度 ℃ １０− ３０．６
− １０− ３２．５− ３０．２− ３
１− ３０．４− １０−
７２ ５７．４ ７０
６０ ５４．６ ５７．１ ５
６．６ ６８ アセチルクロリト゛ ｇ
／ ３．８ ／ ／
４．７ ４．７ ４．４ ／
ＣａＯ ９６％ ｇ ２４．５ ２２
２１） ２４．５ ３６．５ ２７８１）
２７８１） ２５９１） ２４．５ ホ゜リマー
濃度 ％ ６．０ ６．０ ５．
４８ ６．０ ６．０ ６．５４
５．５３ ６．０ 塩濃度 ％ ２
．０ ２．５８ １．８９ ２．３３
２．２８ ２．４９ ２．０７ ２．
１３ ＣａＣｌ２
ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ
２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２
＋０．４６
＋０．４６ ＋０．４６
＋０．４６
ＬｉＣｌ ＬｉＣ
ｌ ＬｉＣｌ
ＬｉＣｌ ホ゜リマー粘度
３．４８ ３．８６ ４．６１ ３．３
４ ４．５９ ４．３０ ４．６２
２．９８ ηｉｎｈ ｄｌ／ｇ ─────────────────────────
──────────── 紡糸と延伸 プロセス Ｗ ＤＷ
Ｗ Ｗ ＤＷ ＤＷ
ＤＷ Ｗ 紡糸液
９５ ９０ ９５ ９５
１００ １３０ １３０ ８
５ 温度 ℃ タ゛イホール数 ５０ １０
０ ５０ ５０ ５０
１００ １００ ５０ タ゛イホール直
径 ｍｍ ０．１０ ０．１５ ０．１０
０．１０ ０．１０ ０．１５ ０
．１５ ０．１０ タ゛イから凝固浴 ／
４０ ／ ／
４０ ４０ ４０ ／ 迄の
距離 ｍｍ 凝固浴の ３５ ３５
３５ ３５ ３５ ３５
３５ ３５ ＮＭＰ組成 ％ 凝固浴の温度 ６０ ６０ ６
０ ６０ ８０ ８０
８０ ６０ ℃ 引取り速度 ８．９ １６
８．３ １５．７ １６ １６
１６ ８．２ ｍ／分 乾燥ゴデット １８０ １２０ １
８０ １６０ １２０ １２０
１２０ １８０ 温度 ℃
１６０ １８０
２４０ ２４０ ２４０
２４０ ホット
フ゜レート温度 ４３０ ４６０
４１０ ４４０ ４１０ ３９０−
４１０− ３５０ ℃
４１０ ４３０ 引
取り速度 ８５．７ １００．８ ６４
．９ １１０ ９０．３ ９１．２
１１１．２ ４５．５ ｍ／分 ─────────────────────────
──────────── フィラメント特性 フィラメント ｄｔｅｘ １．１４ ２．
２５ １．１６ １．２８ ２．４
２．７６ １．９７ ０．９６ 靭性 ｃ
Ｎ／ｔｅｘ １６３ １８５ １４７
１０８ １１４ １２２
１１５ １１０ 伸び ％ ３
．７ ４．１ ３．７ ４．２
４．２ ４．９ ５．０ ５．
５ 初期モシ゛ュラス ４６．８ ４０
４３．３ ３１．８ ２９
２４ ２４ ２５．４ Ｎ／
ｔｅｘ ─────────────────────────
──────────── １） ＮＭＰ中純度９６％ＣａＯの６５％懸濁液比較
例１〜６ 実施例１の方法を表２に記載した反応条件および表２に
記載した出発物質に適用して、他の芳香族ポリアミドを
製造した。ジアミン構造単位Ｂ、ＣおよびＤが占める割
合が異なる、このようにして得られたポリアミドを次に
反応溶液から直接紡糸し、実施例１に述べたように延伸
した。
【００６１】このようにして得られるフィラメントの紡
糸／延伸条件および性質も同様に表２に示す。
糸／延伸条件および性質も同様に表２に示す。
【００６２】表２で用いる略号は表１で用いた略号と同
じである。
じである。
【００６３】
表 ２（比較例）
─────────────────────────
──────────── 比較例 １
２ ３ ４ ５
６──────────────────
─────────────────── ポリマー ＰＰＤ モル ０．０８
０．０７５ ０．２０ ０．１５
０．１６ ０．１０
モル％ ２０ ２５
５０ ３７．５ ４０
２５ ｇ
８．６５ ８．１ ２１．６
１６．２ １７．３ １０．８
ＤＡＢＡ モル ０．２
０．１５ ０．１ ０．１５
０．１２ ０．２０
モル％ ５０ ５０
２５ ３７．５ ３０
５０ ｇ
４５．４５ ３４．１ ２２．７
３４．１ ２７．３ ４５．４５ Ｄ
ＡＤＰＭ モル
０．１０
モル％
２５ ｇ
１９．８ ＢＡＰＯ
Ｂ モル ０．１２ ０．０
７５ ０．１ ０．１ ０．１２
モル％ ３
０ ２５ ２５ ２５
３０ ｇ
３５．１ ２１．９ ２９
．２ ２９．２ ３５．１ 塩
ｇ １０．８ １
２．４ ９．６ １０．０ １０
．１ ９．８
ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ Ｌ
ｉＣｌ ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ Ｃａ
Ｃｌ２
＋９．８
ＬｉＣｌ ＮＭＰ
ｇ ２１５６ ２３２６
２１１３ ２００５ ２００７
１９４１ 反応時間 分 ４５
５０ ７５ ６０
７５ １０５ 反応温度 ℃
１１−６４ １０−７０
１０−７４ １０−７４ １０−７０
８−６９ ＣａＯ ９６％ ｇ
２４．５ １８．４ ２４．５ ２
４．５ ２４．５ ２４．５ ポリマー濃
度 ％ ６．０ ４．０
５．４７ ６．０ ６．０
６．０ 塩濃度 ％ １
．８９ １．３５ １．９４ ２．
０３ ２．０２ ２５４
ＣａＣｌ２ Ｃ
ａＣｌ２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２ Ｃａ
Ｃｌ２ ＣａＣｌ２
＋０．４６ ＋０．５
＋０．４２ ＋０．４６ ＋０．４６
＋０．４６
ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ
ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ ポ
リマー粘度 ４．４８ ４
．６２ ４．１６ ４．６９ ３．
１３ ２．１２ ηｉｎｈ ｄｌ／ｇ ─────────────────────────
──────────── 紡糸と延伸 プロセス Ｗ
Ｗ Ｗ Ｗ
Ｗ Ｗ 紡糸液温度 ℃
８５ ８０ ９８
８５ １００ ７５ ダイホ
ール数 ５０ ５０
５０ ５０ ５０
５０ ダイホール直径 ｍｍ ０．
１０ ０．１０ ０．１０ ０．１
０ ０．１０ ０．１０ ダイから凝固浴
／ ／
／ ／ ／ ／
迄の距離 ｍｍ 凝固浴のＮＭＰ組成 ％ ３５
３５ ３５ ３５ ３
５ ３５ 凝固浴の温度 ℃
６０ ６０ ６０
６０ ６０ ４０ 引取り速度
ｍ／分 ８．１ １６．１
８．３ ８．２ ８．１
８．２ 乾燥ゴデット温度 ℃ １８０
１６０ １８０ １８０
１８０ １８０
１８０
２５０ ホットプレート温度 ℃ ４７０
３５０−４４０ ４４０ ４５０
４５０ ４８３ 引取り速度
ｍ／分 ３０．６ ４０．０ ２７
．０ ２２．１ ３５．０ ２０．
８────────────────────────
───────────── フィラメント特性 フィラメント ｄｔｅｘ ０．８
４．３８ ２．７８ ２．２４
０．７２ ４．１４ 靭性 ｃＮ／ｔｅ
ｘ ９８ ６２
７１ ８８ １１７ ４
０ 伸び ％ ２．１
２．５ ２．５ ２．４
２．７ １．６ 初期モジュラス Ｎ
／ｔｅｘ ４３．３
４８．０ ３５．
８────────────────────────
───────────── 比較例は、本発明の範囲外の組成を有する芳香族ポリア
ミドも同様にフィラメントに紡糸することができるが、
これらのフィラメントは本発明によるフィラメントの優
れた機械的性質、特に比較的大きい伸びを有さないこと
を示す。
──────────── 比較例 １
２ ３ ４ ５
６──────────────────
─────────────────── ポリマー ＰＰＤ モル ０．０８
０．０７５ ０．２０ ０．１５
０．１６ ０．１０
モル％ ２０ ２５
５０ ３７．５ ４０
２５ ｇ
８．６５ ８．１ ２１．６
１６．２ １７．３ １０．８
ＤＡＢＡ モル ０．２
０．１５ ０．１ ０．１５
０．１２ ０．２０
モル％ ５０ ５０
２５ ３７．５ ３０
５０ ｇ
４５．４５ ３４．１ ２２．７
３４．１ ２７．３ ４５．４５ Ｄ
ＡＤＰＭ モル
０．１０
モル％
２５ ｇ
１９．８ ＢＡＰＯ
Ｂ モル ０．１２ ０．０
７５ ０．１ ０．１ ０．１２
モル％ ３
０ ２５ ２５ ２５
３０ ｇ
３５．１ ２１．９ ２９
．２ ２９．２ ３５．１ 塩
ｇ １０．８ １
２．４ ９．６ １０．０ １０
．１ ９．８
ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ Ｌ
ｉＣｌ ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ Ｃａ
Ｃｌ２
＋９．８
ＬｉＣｌ ＮＭＰ
ｇ ２１５６ ２３２６
２１１３ ２００５ ２００７
１９４１ 反応時間 分 ４５
５０ ７５ ６０
７５ １０５ 反応温度 ℃
１１−６４ １０−７０
１０−７４ １０−７４ １０−７０
８−６９ ＣａＯ ９６％ ｇ
２４．５ １８．４ ２４．５ ２
４．５ ２４．５ ２４．５ ポリマー濃
度 ％ ６．０ ４．０
５．４７ ６．０ ６．０
６．０ 塩濃度 ％ １
．８９ １．３５ １．９４ ２．
０３ ２．０２ ２５４
ＣａＣｌ２ Ｃ
ａＣｌ２ ＣａＣｌ２ ＣａＣｌ２ Ｃａ
Ｃｌ２ ＣａＣｌ２
＋０．４６ ＋０．５
＋０．４２ ＋０．４６ ＋０．４６
＋０．４６
ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ
ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ ＬｉＣｌ ポ
リマー粘度 ４．４８ ４
．６２ ４．１６ ４．６９ ３．
１３ ２．１２ ηｉｎｈ ｄｌ／ｇ ─────────────────────────
──────────── 紡糸と延伸 プロセス Ｗ
Ｗ Ｗ Ｗ
Ｗ Ｗ 紡糸液温度 ℃
８５ ８０ ９８
８５ １００ ７５ ダイホ
ール数 ５０ ５０
５０ ５０ ５０
５０ ダイホール直径 ｍｍ ０．
１０ ０．１０ ０．１０ ０．１
０ ０．１０ ０．１０ ダイから凝固浴
／ ／
／ ／ ／ ／
迄の距離 ｍｍ 凝固浴のＮＭＰ組成 ％ ３５
３５ ３５ ３５ ３
５ ３５ 凝固浴の温度 ℃
６０ ６０ ６０
６０ ６０ ４０ 引取り速度
ｍ／分 ８．１ １６．１
８．３ ８．２ ８．１
８．２ 乾燥ゴデット温度 ℃ １８０
１６０ １８０ １８０
１８０ １８０
１８０
２５０ ホットプレート温度 ℃ ４７０
３５０−４４０ ４４０ ４５０
４５０ ４８３ 引取り速度
ｍ／分 ３０．６ ４０．０ ２７
．０ ２２．１ ３５．０ ２０．
８────────────────────────
───────────── フィラメント特性 フィラメント ｄｔｅｘ ０．８
４．３８ ２．７８ ２．２４
０．７２ ４．１４ 靭性 ｃＮ／ｔｅ
ｘ ９８ ６２
７１ ８８ １１７ ４
０ 伸び ％ ２．１
２．５ ２．５ ２．４
２．７ １．６ 初期モジュラス Ｎ
／ｔｅｘ ４３．３
４８．０ ３５．
８────────────────────────
───────────── 比較例は、本発明の範囲外の組成を有する芳香族ポリア
ミドも同様にフィラメントに紡糸することができるが、
これらのフィラメントは本発明によるフィラメントの優
れた機械的性質、特に比較的大きい伸びを有さないこと
を示す。
【図１】本発明の芳香族コポリアミドにおけるジアミン
成分Ｂ、Ｃ及びＤの割合を示す図である。角点Ｒ、Ｓ、
Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗおよび好ましくはＲ’、Ｓ’、Ｔ’、Ｕ
’、Ｖ’、Ｗ’によって、本発明の芳香族ポリアミドの
構造単位Ｂ、Ｃ、Ｄの取り得るモル％範囲を定義する。
成分Ｂ、Ｃ及びＤの割合を示す図である。角点Ｒ、Ｓ、
Ｔ、Ｕ、Ｖ、Ｗおよび好ましくはＲ’、Ｓ’、Ｔ’、Ｕ
’、Ｖ’、Ｗ’によって、本発明の芳香族ポリアミドの
構造単位Ｂ、Ｃ、Ｄの取り得るモル％範囲を定義する。
Claims (8)
- 【請求項１】 ポリアミドのための有機溶媒に可溶な
芳香族コポリアミドであって、次式： で表される反復構造単位少なくとも９５モル％と、芳香
族ジカルボン酸（Ｅ’）および／または芳香族ジアミン
（Ｆ’）から誘導されたメタ結合構造単位Ｅおよび／ま
たはＦ５モル％までとを含み、構造単位Ａ＋Ｅのモル分
率の合計と構造単位Ｂ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｆのモル分率の合計と
が本質的に等しい大きさであり、−Ａｒ−と−Ａｒ’−
が、パラもしくは同様な共軸のまたは平行な位置にある
原子価結合を有し、例えば低級アルキルまたはハロゲン
のような、不活性ラジカルの１個または２個によって置
換されうる二価芳香族ラジカルであり、−Ｒ−は非置換
もしくは置換メチレン ラジカルまたは−Ｏ−Ａｒ−
Ｏ−基（−Ａｒ−は上記と同じ構造を有する）であり、
ジアミン成分の総量に対するジアミン成分Ｂ、Ｃおよび
Ｄのモル％での割合が下記の角点（ｃｏｒｎｅｒｐｏｉ
ｎｔ）（添付の図１参照のこと）： 点ＲはＢ １５％、Ｃ ４５％およびＤ ４０％
に対応する、 点ＳはＢ ３０％、Ｃ ３０％およびＤ ４０％
に対応する、 点ＴはＢ ６０％、Ｃ ３０％およびＤ １０％
に対応する、 点ＵはＢ ６０％、Ｃ ３７．５％およびＤ ２
．５％に対応する、 点ＶはＢ ３７．５％、Ｃ ６０％およびＤ ２
．５％に対応する、 点ＷはＢ １５％、Ｃ ６０％およびＤ ２５％
に対応する、 によって定義される面積内に含まれる、内部粘度（ｉｎ
ｈｅｒｅｎｔ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）約２．５〜５．０
ｄｌ／ｇ（２５０Ｃにおいて９８重量％濃硫酸１００ｍ
ｌ中ポリアミド０．５ｇの溶液中で測定）を有する芳香
族コポリアミド。 - 【請求項２】 −Ａｒ−と−Ａｒ’−がそれぞれ１，
４−フェニレンである請求項１記載の芳香族コポリアミ
ド。 - 【請求項３】 −Ｒ−がーＣＨ２−である請求項１ま
たは２に記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項４】 −Ｒ−が次式： で表される基である請求項１または２に記載の芳香族コ
ポリアミド。 - 【請求項５】 ジアミン成分の総量に対するジアミン
成分Ｂ、ＣおよびＤのモル％での割合が下記の角点（添
付の図１参照のこと）： 点Ｒ’はＢ ２０％、Ｃ ５０％およびＤ ３０
％に対応する、 点Ｓ’はＢ ３７．５％、Ｃ ３２．５％およびＤ
３０％に対応する、 点Ｔ’はＢ ５５％、Ｃ ３２．５％およびＤ
１２．５％に対応する、 点Ｕ’はＢ ５５％、Ｃ ４０％およびＤ ５％
に対応する、 点Ｖ’はＢ ４０％、Ｃ ５５％およびＤ ５％
に対応する、 点Ｗ’はＢ ２０％、Ｃ ５５％およびＤ ２５
％に対応する、 によって定義される面積内に含まれる請求項１〜４のい
ずれかに記載の芳香族コポリアミド。 - 【請求項６】 メタ結合構造単位がイソフタル酸およ
び／またはｍ−フェニレンジアミンの二価ラジカルある
いは３，４’−または３’，４−ジアミノベンズアニリ
ドの二価ラジカルである請求項１〜５のいずれかに記載
の芳香族コポリアミド。 - 【請求項７】 高温におけるアルカリ金属ハリドまた
はアルカリ土金属ハリドの存在下または不存在下のポリ
アミドのための公知溶媒中においてジカルボニルクロリ
ドを芳香族ジアミンと重縮合させることによる請求項１
記載の芳香族コポリアミドの製造方法であって、式（Ａ
’）：Ｃｌ−ＯＣ−Ａｒ−ＣＯ−Ｃｌで表される酸クロ
リド９５〜１００モル％およびメタ結合含有芳香族ジカ
ルボニルジクロリド（Ｅ’）０〜５モル％を、式（Ｂ’
）：ＮＨ２−Ａｒ’−ＮＨ２で表されるジアミン１５〜
６０モル％と次式（Ｃ’）： で表されるジアミン３０〜６０モル％と４，４’−ジア
ミノベンズアニリド（Ｄ’）２．５〜４０モル％とから
成るジアミンの混合物９５〜１００モル％およびメタ結
合含有ジアミン（Ｆ’）０〜５モル％から成るジアミン
混合物の当量と反応させることから成る（上記式中、−
Ａｒ−、−Ａｒ’−および−Ｒ−はそれぞれ請求項１で
定義した通りである）製造方法。 - 【請求項８】 請求項１記載の芳香族コポリアミドか
ら成る、例えばフィラメント、ファイバー、ファイバー
パルプ、フィルムおよびシートのような、成形構造体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4007142A DE4007142A1 (de) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | Aromatische copolyamide, verfahren zu ihrer herstellung und daraus geformte gebilde |
| DE4007142:1 | 1990-03-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04220428A true JPH04220428A (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=6401598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3041857A Pending JPH04220428A (ja) | 1990-03-07 | 1991-03-07 | 芳香族コポリアミドおよびその製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5124436A (ja) |
| EP (1) | EP0445673B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04220428A (ja) |
| AT (1) | ATE113627T1 (ja) |
| DE (2) | DE4007142A1 (ja) |
| DK (1) | DK0445673T3 (ja) |
| ES (1) | ES2065562T3 (ja) |
| IE (1) | IE65297B1 (ja) |
| PT (1) | PT96953B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004137407A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-05-13 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリアミドフィルム |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0539870B1 (de) * | 1991-10-26 | 1996-08-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Hydrophile, asymmetrische, chemikalienbeständige Polyaramidmembran |
| US5334694A (en) * | 1992-01-27 | 1994-08-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Aromatic copolyamides, processes for their preparation and structures formed therefrom |
| EP0567998A1 (de) * | 1992-04-30 | 1993-11-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Faserbildenden meta-Aramiden |
| EP0567987A1 (de) * | 1992-04-30 | 1993-11-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Fasern aus meta-Aramiden |
| US8932435B2 (en) | 2011-08-12 | 2015-01-13 | Harris Corporation | Hydrocarbon resource processing device including radio frequency applicator and related methods |
| US8960285B2 (en) | 2011-11-01 | 2015-02-24 | Harris Corporation | Method of processing a hydrocarbon resource including supplying RF energy using an extended well portion |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU500143B2 (en) * | 1974-12-27 | 1979-05-10 | Teijin Ltd | Fiber or film-forming copolyamide |
| US4511709A (en) * | 1981-10-20 | 1985-04-16 | Korea Advanced Institute Of Science And Technology | Wholly aromatic or aliphatic aromatic block copolyamides and process therefor |
| DE3674620D1 (de) * | 1985-03-23 | 1990-11-08 | Hoechst Ag | Geformte gebilde aus aromatischen copolyamiden und verfahren zu ihrer herstellung. |
| DE3835441A1 (de) * | 1988-10-18 | 1990-04-26 | Hoechst Ag | Vollaromatische polyamide, verfahren zu ihrer herstellung und daraus geformte gebilde |
| DE3835419A1 (de) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Hoechst Ag | Vollaromatische polyamide, verfahren zu ihrer herstellung und daraus geformte gebilde |
-
1990
- 1990-03-07 DE DE4007142A patent/DE4007142A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-03-02 DK DK91103136.7T patent/DK0445673T3/da active
- 1991-03-02 DE DE59103380T patent/DE59103380D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-02 ES ES91103136T patent/ES2065562T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-02 EP EP91103136A patent/EP0445673B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-02 AT AT91103136T patent/ATE113627T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-03-05 US US07/664,948 patent/US5124436A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-03-06 IE IE74991A patent/IE65297B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-03-06 PT PT96953A patent/PT96953B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-03-07 JP JP3041857A patent/JPH04220428A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004137407A (ja) * | 2002-10-18 | 2004-05-13 | Toray Ind Inc | 芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリアミドフィルム |
| JP4626122B2 (ja) * | 2002-10-18 | 2011-02-02 | 東レ株式会社 | 芳香族ポリアミドおよび芳香族ポリアミドフィルム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT96953A (pt) | 1991-10-31 |
| EP0445673A2 (de) | 1991-09-11 |
| PT96953B (pt) | 1998-07-31 |
| EP0445673B1 (de) | 1994-11-02 |
| US5124436A (en) | 1992-06-23 |
| IE910749A1 (en) | 1991-09-11 |
| DK0445673T3 (da) | 1995-04-03 |
| EP0445673A3 (en) | 1992-03-04 |
| DE59103380D1 (de) | 1994-12-08 |
| ES2065562T3 (es) | 1995-02-16 |
| ATE113627T1 (de) | 1994-11-15 |
| DE4007142A1 (de) | 1991-09-12 |
| IE65297B1 (en) | 1995-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5571891A (en) | Aromatic copolyamides, production thereof, formed structures and production thereof | |
| US4987216A (en) | Wholly aromatic polyamide | |
| US5097015A (en) | Fully aromatic copolyamide from 4,4'-diamino benzanilide | |
| KR0151719B1 (ko) | 방향족 폴리아미드, 이의 제조방법 및 이로부터 성형된 구조물 | |
| US4987217A (en) | Wholly aromatic polyamide | |
| JPH04220428A (ja) | 芳香族コポリアミドおよびその製造方法 | |
| US5128440A (en) | Wholly aromatic polyamide from alkylsulfonyl aromatic diamine | |
| CA1293582C (en) | Molding compositions consisting of aliphatic/aromatic copolyamides | |
| JPH07278431A (ja) | 芳香族ポリアミド類とフラーレン類とを含む組成物、それで成形された構造物およびその使用 | |
| US5102982A (en) | Aromatic polyamide from 2,7-naphthalene dicarboxylic acid or derivative | |
| US5357031A (en) | Aromatic copolyamides, process for their preparation and shaped articles made therefrom | |
| US5266672A (en) | Aromatic copolyaide from diamino benzanilide | |
| US4931533A (en) | Filament-, fiber- or film-forming aromatic copolyamide from aromatic diamine mixture | |
| AU654611B2 (en) | Aromatic copolyamides, processes for their preparation and structures formed therefrom | |
| JPH02263829A (ja) | 新規芳香族コポリアミド及びその製法 | |
| Lenk et al. | Comparative Study of Polyamides from Bisacid A2 | |
| US5334694A (en) | Aromatic copolyamides, processes for their preparation and structures formed therefrom | |
| US3560440A (en) | High molecular weight linear aromatic copolyamides | |
| CA1338649C (en) | Aromatic copolyether amide which can be processed as a thermoplastic, process for its preparation, and its use for the production of moldings | |
| US5290907A (en) | Automatic copolyamide | |
| KR920011024B1 (ko) | N,n'-비스(4-아미노벤조일)-4,3'-디아미노디페닐에테르의 단량체 단위를 포함한 신규의 방향족 폴리아미드 | |
| JPH0439329A (ja) | 芳香族コポリアミドとその製法 | |
| JPH04252226A (ja) | 芳香族ポリアミド | |
| JPH04154840A (ja) | 芳香族ポリアミドとその製法 | |
| JPH04154841A (ja) | 芳香族ポリアミドとその製法 |