JPH04216844A - スチレン−メタクリル酸共重合体樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性に優れた樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、自動車部品、ＯＡ機器
、家電製品などに好適な、耐熱性、耐油性に優れ、かつ
流れ性および離型性が良好な透明なスチレン−メタクリ
ル酸共重合体樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリスチレンの耐熱性、耐油性を
改良する目的で、スチレンにメタクリル酸を共重合させ
る方法が工業的に行なわれている。こうして得られたス
チレン−メタクリル酸共重合体は、耐熱性に優れている
ものの、金属との密着性が強く流れ性、離型性が極めて
悪く、成形加工性に劣るという欠点を有している。

【０００３】この欠点を改良するため、前記共重合体に
流動パラフィンを添加することが提案されている（特開
昭５９−２３００４３　号公報）。また、成形性向上の
ために一般に用いられているポリジメチルシロキサンの
ような有機ポリシロキサンを添加する方法もある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、流動パ
ラフィンを添加する方法では、樹脂の耐熱性が著しく低
下する。また、ポリジメチルシロキサンを添加する方法
は、樹脂が白濁し透明性が失われるという欠点があった
。

【０００５】本発明は、このような従来の共重合体が有
する欠点を克服し、透明性を損なうことなく流れ性、離
型性が良好なスチレン−メタクリル酸共重合体樹脂組成
物を提供することを目的としてなされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
重ねた結果、スチレン−メタクリル酸共重合体に特定の
有機ポリシロキサンを添加することにより透明性を損な
うことなく成形性が改良されることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、（ａ）　メタクリル
酸　　１〜５０重量％とスチレン　　９９〜５０重量％
とからなるスチレン−メタクリル酸共重合体　１００重
量部に、（ｂ）　屈折率が１．５００　〜１．６００　
である有機ポリシロキサンをけい素分として０．００５
　〜０．２　重量部配合してなるスチレン−メタクリル
酸共重合体樹脂組成物を提供するものである。以下、本
発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明組成物におけるスチレン−メタクリ
ル酸共重合体中に占めるメタクリル酸の含有量は、１〜
５０重量％である。メタクリル酸の含有量が１重量％未
満では耐熱性の改良効果が現われず、また５０重量％を
超えると成形性が低下し好ましくない。

【０００９】前記共重合体の製造方法については、特に
制限はなく、従来慣用されている方法、例えば塊状重合
法、乳化重合法、溶液重合法および懸濁重合法などを用
いることができるが、懸濁重合法が好ましい。懸濁重合
時の水／モノマー比は２／１〜３／１が好適である。懸
濁剤としては有機系懸濁剤が好ましく、モノマーと水の
合計量　１００重量部に対し　０．１〜０．５　重量部
が好適である。有機系懸濁剤としては、例えばポリビニ
ルアルコール、ポリアルキレンオキサイド、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、メチ
ルセルロースおよびポリアクリル酸ナトリウムなどが用
いられる。 反応開始剤は特に制限するものはないが、１０時間半減
期が６０〜９０℃のもの（低温開始剤）をモノマー　１
００重量部に対し　０．１〜０．５　重量部と１０時間
半減期が　１００℃以上のもの（高温開始剤）モノマー
　１００重量部に対し０．０１〜０．５　重量部とを併
用するのが好ましい。低温開始剤としては、例えば過酸
化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、ペルオキシ−２−エ
チルヘキサン第３級ブチル、ペルオキシヘキサヒドロイ
ソフタル酸ジ第３級ブチル、ペルオキシトルメチルアジ
ピン酸ジ第３級ブチルおよび１，１−ジ第３級ブチルペ
ルオキシシクロヘキサンなどが用いられる。また、高温
開始剤としては、例えばペルオキシイソフタル酸ジ第３
級ブチル、１，１−ジ（第３級ブチルペルオキシ）デカ
ン、１，３−（第３級ブチルペルオキシイソプロピル）
ベンゼン、過安息香酸第３級ブチル、過酸化ジクミル、
過酸化ジ第３級ブチルおよび２，２−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブタンなどが用いられる。 反応の第一段階では、重合温度は８０〜９０℃、反応時
間は　３〜５　時間であり、つぎの第二段階では、重合
温度は　１２０〜１３０　℃、反応時間は　２〜４　時
間が良い。

【００１０】また、本発明に用いる有機ポリシロキサン
は一般式

【化１】 （Ｒ１　、Ｒ２　はアルキル基、フェニル基またはアラ
キル基を表す）で示される構造単位の繰り返しを骨格に
含む重合体であり、重合体の末端あるいは分子鎖中にエ
ポキシ基、カルボキシル基、水酸基、アルコキシル基あ
るいはビニル基などを導入した重合体であっても良い。 これら有機ポリシロキサンの２５℃における屈折率は　
１．５００〜１．６００　、好ましくは　１．５３０〜
１．５８０　の範囲である。これらの有機ポリシロキサ
ンは単独で用いてもよいし、あるいは二種類以上を混合
して用いてもよい。かかる有機ポリシロキサンとしては
、例えばポリジフェニルシロキサン、ポリメチルフェニ
ルシロキサンなどが挙げられるが、なかでもポリジフェ
ニルシロキサンが好ましい。また、有機ポリシロキサン
の分子量および粘度は特に限定するものではないが、分
子量　１００〜３０万、粘度　１千〜３０万ｃｐｓ　の
ものが好ましい。

【００１１】本発明組成物における有機ポリシロキサン
の添加量は、スチレン−メタクリル酸共重合体　１００
重量部に対して、けい素分として　０．００５〜０．２
　重量部、好ましくは　０．０１０〜０．１５０　重量
部である。けい素分が　０．００５重量部未満では効果
に乏しく、０．２　重量部を超えると透明性が低下し好
ましくない。

【００１２】本発明の共重合体樹脂組成物を得る方法と
しては、スチレン−メタクリル酸共重合体に有機ポリシ
ロキサンを混合する方法でもよく、あるいは該共重合体
の製造時、反応を始める前に有機ポリシロキサンをあら
かじめ添加する方法を用いてもよい。

【００１３】さらに、本発明の共重合体樹脂組成物には
、所望に応じ、通常用いられている種々の添加剤、例え
ばステアリン酸、アルコールと二価のエステルなどの滑
剤、その他酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤など
を添加することができる。

【００１４】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、組成物の特性は次に示す方法により測
定した。 メルトフローレート（ＭＦＲ）　　：ＪＩＳ　　Ｋ６８
７１に準拠した。 ビカット軟化点温度（ＶＳＰ）　　：ＪＩＳ　　Ｋ６８
７１に準拠した。 離型試験　　：金型の突き出しピンに感圧センサーを取
り付け、樹脂を射出成形機で成形し、離型するときの金
型から成形品を押し出す突き出しピンの圧力を検出した
。 成形条件を次に示す。 成形温度　　　２２０℃ 射出圧力　　　５０ｋｇ／ｃｍ２　（ゲージ圧）射出時
間　　　１０　秒 冷却時間　　　２０　秒 成形機　　　　　　新潟鉄工（株）ＳＮ−１５１全透過
率および濁度　　：ＪＩＳ　　Ｋ７１０５に準拠し、ヘ
イズメーター（日本電色（株）製）によりそれぞれ測定
した。

【００１５】実施例１ 撹拌機を備えた５Ｌステンレス製反応器に蒸留水２ｋｇ
、懸濁安定剤として部分けん化ポリビニルアルコール　
１０ｇ　　とドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム
０．０５ｇ　、スチレン　９００ｇ　、メタクリル酸　
１００ｇ　、過酸化ベンゾイル　０．３ｇ　、２，２−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン　０．１ｇ　をそ
れぞれ仕込んだ。器内を窒素置換した後　３００　ｒｐ
ｍの撹拌下で、温度９０℃で４時間ついで温度　１３０
℃で２時間反応させた。得られたスチレン−メタクリル
酸共重合体ビーズを洗浄後乾燥した。次に、得られたビ
ーズ　１００重量部にポリジフェニルシロキサン（２５
℃屈折率　１．５３　）　０．１重量部（けい素分　０
．０１４重量部）を加えて十分混合し、押出機でペレッ
ト化した。得られたスチレン−メタクリル酸共重合体樹
脂組成物のペレットについて特性を測定した。その結果
を表１に示す。

【００１６】実施例２ スチレン　８５０ｇ　、メタクリル酸　１５０ｇ　とし
た以外は、実施例１と同様にして共重合体樹脂組成物を
得た。その特性を表１に示す。

【００１７】実施例３ 反応を始める前にポリジフェニルシロキサン　０．１ｇ
　を予め加えて反応を開始した以外は、実施例１と同様
の反応により共重合体樹脂組成物を得た。その特性を表
１に示す。

【００１８】実施例４ ポリジフェニルシロキサンの添加量を　０．３重量部（
けい素分　０．０４２重量部）とした以外は、実施例１
と同様にして共重合体樹脂組成物を得た。その特性を表
１に示す。

【００１９】比較例１、２ スチレンとメタクリル酸を表１に示す組成割合で反応を
行ない、共重合体ビーズを得た。各々のビーズの特性を
表１に示す。

【００２０】比較例３ ポリジフェニルシロキサンのかわりにポリジメチルシロ
キサン（２５℃屈折率　１．４０　）　０．１重量部（
けい素分　０．０３８重量部）を使用した以外は、実施
例１と同様にして共重合体樹脂組成物を得た。その特性
を表１に示す。

【００２１】比較例４ ポリジフェニルシロキサンを　２．０重量部（けい素分
　０．２８３重量部）とした以外は、実施例１と同様に
して共重合体樹脂組成物を得た。その特性を表１に示す
。

【００２２】

【表１】

【００２３】表１の結果からわかるように、本発明の共
重合体樹脂組成物は、透明性や耐熱性を損なうことなく
流れ性および離型性が良好であることは明白である。

【００２４】

【発明の効果】本発明のスチレン−メタクリル酸共重合
体樹脂組成物は、透明性、耐熱性に優れ、かつ流れ性お
よび離型性が良好な特性を有するため、自動車部品、Ｏ
Ａ機器、家電製品などに特に有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）　メタクリル酸　　１〜５０重
   量％とスチレン　　９９〜５０重量％とからなるスチレ
   ン−メタクリル酸共重合体　１００重量部に、（ｂ）　
   屈折率が１．５００　〜１．６００　である有機ポリシ
   ロキサンをけい素分として０．００５　〜０．２　重量
   部配合してなるスチレン−メタクリル酸共重合体樹脂組
   成物。