JPH04214026A - 高表面積セリア - Google Patents
高表面積セリアInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【発明の背景】１．発明の分野
本発明は、熱安定性の高表面積セリアを製造するセリア
製造方法に関するものである。該セリアは触媒ウォッシ
ュコート中に加えることができる。
製造方法に関するものである。該セリアは触媒ウォッシ
ュコート中に加えることができる。
【０００２】２．先行出版技術の記載
内燃エンジンにより生じる汚染物質を無害な排気にする
ために、自動車三方触媒転化器が使用されている。該触
媒は、広範囲の排気組成物にわたりＣＯ、ＮＯ、および
未燃焼炭化水素類を窒素、二酸化炭素および水に転化さ
せるのに非常に活性なものでなければならない。従って
、貴金属触媒、一般的には白金、ロジウム、および／ま
たはパラジウム、を使用しなければならない。貴金属を
最も効率的に利用するためには、それらを例えばガンマ
アルミナの如き高表面積担体（典型的には１５０ｍ２／
ｇより大きい表面積を有する）上に分散させる。高表面
積担体はまた、排気ガス中に一般的に存在している例え
ば鉛、亜鉛、および燐の如き有毒物の沈着用表面も提供
している。触媒は１０００℃程度の温度に達するかもし
れないため、担体は熱安定性で且つ耐焼結性でなければ
ならない。
ために、自動車三方触媒転化器が使用されている。該触
媒は、広範囲の排気組成物にわたりＣＯ、ＮＯ、および
未燃焼炭化水素類を窒素、二酸化炭素および水に転化さ
せるのに非常に活性なものでなければならない。従って
、貴金属触媒、一般的には白金、ロジウム、および／ま
たはパラジウム、を使用しなければならない。貴金属を
最も効率的に利用するためには、それらを例えばガンマ
アルミナの如き高表面積担体（典型的には１５０ｍ２／
ｇより大きい表面積を有する）上に分散させる。高表面
積担体はまた、排気ガス中に一般的に存在している例え
ば鉛、亜鉛、および燐の如き有毒物の沈着用表面も提供
している。触媒は１０００℃程度の温度に達するかもし
れないため、担体は熱安定性で且つ耐焼結性でなければ
ならない。
【０００３】エンジン排気ガスの組成は、化学量論的空
気／燃料比より高いものに関する純粋酸化性（貧ガス）
と化学量論的空気／燃料比より低いものに関する純粋還
元性（富ガス）との間で変動する。しかしながら、触媒
は化学量論的排気ガス中において最も効率的に作用する
。セリアは普通三方触媒に加えられてこれらの一時的状
態における貴金属の活性を促進させている。Ｃｅ３＋は
貧ガス条件下ではＣｅ４＋に酸化させることができそし
て同様にＣｅ４＋は富ガス条件下ではＣｅ３＋に還元さ
せることができるため、セリアは酸素貯蔵成分として作
用する。この方法では、セリアは排気ガス化学量論中で
の変動を弱らせる。
気／燃料比より高いものに関する純粋酸化性（貧ガス）
と化学量論的空気／燃料比より低いものに関する純粋還
元性（富ガス）との間で変動する。しかしながら、触媒
は化学量論的排気ガス中において最も効率的に作用する
。セリアは普通三方触媒に加えられてこれらの一時的状
態における貴金属の活性を促進させている。Ｃｅ３＋は
貧ガス条件下ではＣｅ４＋に酸化させることができそし
て同様にＣｅ４＋は富ガス条件下ではＣｅ３＋に還元さ
せることができるため、セリアは酸素貯蔵成分として作
用する。この方法では、セリアは排気ガス化学量論中で
の変動を弱らせる。
【０００４】セリアを三方触媒ウォッシュコート中に、
高表面積アルミナ担体へのセリウム塩の含浸によりまた
は塊状酸化セリウムと他の触媒成分類との物理的混合に
より、加えることができる。含浸セリアとアルミナ担体
との間の相互作用がセリアの酸素貯蔵能力を減少させる
ため、塊状セリアの触媒への添加が好適である。しかし
ながら、触媒転化器中でしばしば遭遇する極端な温度（
１０００℃以上）においては、セリアは急速に焼結して
５ｍ２／ｇ以下の表面積となる。従って、熱安定性の高
表面積セリアの添加が三方触媒性能に関して有利である
ことが証されている。
高表面積アルミナ担体へのセリウム塩の含浸によりまた
は塊状酸化セリウムと他の触媒成分類との物理的混合に
より、加えることができる。含浸セリアとアルミナ担体
との間の相互作用がセリアの酸素貯蔵能力を減少させる
ため、塊状セリアの触媒への添加が好適である。しかし
ながら、触媒転化器中でしばしば遭遇する極端な温度（
１０００℃以上）においては、セリアは急速に焼結して
５ｍ２／ｇ以下の表面積となる。従って、熱安定性の高
表面積セリアの添加が三方触媒性能に関して有利である
ことが証されている。
【０００５】米国特許番号３，８３０，７５６は、パラ
ジウムおよび白金酸化触媒用に高表面積セリア担体を使
用することの重要性を論じている。９のｐＨにおける水
酸化ナトリウムを用いての硝酸セリウムの沈澱により、
９９％純度を有するセリアが製造された。セリアは空気
中での４２７℃における４時間にわたるか焼後に２１８
ｍ２／ｇの高い表面積を有しているが、９８２℃におけ
る４時間後には表面積は４ｍ２／ｇに減少した。
ジウムおよび白金酸化触媒用に高表面積セリア担体を使
用することの重要性を論じている。９のｐＨにおける水
酸化ナトリウムを用いての硝酸セリウムの沈澱により、
９９％純度を有するセリアが製造された。セリアは空気
中での４２７℃における４時間にわたるか焼後に２１８
ｍ２／ｇの高い表面積を有しているが、９８２℃におけ
る４時間後には表面積は４ｍ２／ｇに減少した。
【０００６】米国特許番号４，６６１，３３０は、高表
面積の高純度セリアの製造方法を開示している。硝酸第
二セリウムアンモニウムを硫酸アンモニウムと共に２４
時間還流させて含水セリア粉末を得る。空気中での５３
８℃におけるか焼後に、この物質は１５０ｍ２／ｇの表
面積を保有している。しかしながら、この物質の比較的
高温における安定性は研究されていなかった。
面積の高純度セリアの製造方法を開示している。硝酸第
二セリウムアンモニウムを硫酸アンモニウムと共に２４
時間還流させて含水セリア粉末を得る。空気中での５３
８℃におけるか焼後に、この物質は１５０ｍ２／ｇの表
面積を保有している。しかしながら、この物質の比較的
高温における安定性は研究されていなかった。
【０００７】米国特許番号４，７１４，６９４は、セリ
ア表面積の安定化方法を表している。低温でか焼された
高表面積セリアにアルミニウム塩を含浸させそしてか焼
する。この方法で製造された８モル％のアルミニウムを
含有しているセリアは、空気中での１０００℃における
か焼後に、１０．５ｍ２／ｇだけの表面積を有している
。米国特許番号４，８５９，４３２は、高表面積を有す
る形態学的に改良されたセリアの製造方法を教示してい
る。セリウム塩をカルボキシレートイオンの存在下で強
塩基と反応させ、その後、か焼することにより、セリア
が製造される。６００℃におけるか焼後に、１１７ｍ２
／ｇの表面積を有するセリアが得られる。それより高い
か焼温度は研究されていなかった。
ア表面積の安定化方法を表している。低温でか焼された
高表面積セリアにアルミニウム塩を含浸させそしてか焼
する。この方法で製造された８モル％のアルミニウムを
含有しているセリアは、空気中での１０００℃における
か焼後に、１０．５ｍ２／ｇだけの表面積を有している
。米国特許番号４，８５９，４３２は、高表面積を有す
る形態学的に改良されたセリアの製造方法を教示してい
る。セリウム塩をカルボキシレートイオンの存在下で強
塩基と反応させ、その後、か焼することにより、セリア
が製造される。６００℃におけるか焼後に、１１７ｍ２
／ｇの表面積を有するセリアが得られる。それより高い
か焼温度は研究されていなかった。
【０００８】これらの先行技術の劣った生成物とは対照
的に、本発明は空気中での９８０℃における４時間にわ
たるか焼後にブルナウアー−エメット−テーラー（ＢＥ
Ｔ）方法により測定された２０ｍ２／ｇ以上の表面積を
保有しているセリアを製造するための添加物および方法
を同定している。
的に、本発明は空気中での９８０℃における４時間にわ
たるか焼後にブルナウアー−エメット−テーラー（ＢＥ
Ｔ）方法により測定された２０ｍ２／ｇ以上の表面積を
保有しているセリアを製造するための添加物および方法
を同定している。
【０００９】３．発明の目的
本発明の一目的は、熱安定性の高表面積セリアを製造す
ることである。
ることである。
【００１０】本発明の別の目的は、一般的に耐焼結性で
ある高表面積セリアを製造することである。
ある高表面積セリアを製造することである。
【００１１】本発明の別の目的は、熱処理後にセリア表
面積を増加させる添加物を同定することである。
面積を増加させる添加物を同定することである。
【００１２】本発明の別の目的は、高表面積セリアを製
造できる方法を開発することである。
造できる方法を開発することである。
【００１３】これらのおよび他の目的は、本発明の方法
の記載から明白となるであろう。
の記載から明白となるであろう。
【００１４】発明の要旨
一般的に耐焼結性であるセリアが製造される。セリ
アにそれの製造中に希土類を添加すると、得られる高表
面積セリアが安定化される。本発明の目的用には、熱安
定性の高表面積セリアは空気中での９８０℃における４
時間にわたるか焼後にブルナウアー−エメット−テーラ
ー（ＢＥＴ）方法により測定された２０ｍ２／ｇ以上の
表面積を保有している物質であると定義される。
アにそれの製造中に希土類を添加すると、得られる高表
面積セリアが安定化される。本発明の目的用には、熱安
定性の高表面積セリアは空気中での９８０℃における４
時間にわたるか焼後にブルナウアー−エメット−テーラ
ー（ＢＥＴ）方法により測定された２０ｍ２／ｇ以上の
表面積を保有している物質であると定義される。
【００１５】好適な工程では、例えば硝酸セリウムの如
きセリア先駆体を例えば硝酸ランタン、ネオジムまたは
イットリウムの如き安定剤先駆体化合物と混合し、そし
て該混合物を水中に溶解させる。
きセリア先駆体を例えば硝酸ランタン、ネオジムまたは
イットリウムの如き安定剤先駆体化合物と混合し、そし
て該混合物を水中に溶解させる。
【００１６】先駆体混合物は、約５−２５モル％のそし
て好適には約５−２０モル％の安定剤（ランタン、ネオ
ジムまたはイットリウム）の範囲にわたっている。先駆
体溶液を蒸発させて混合希土類塩を与えるかまたは種々
の温度およびｐＨにおいて種々の沈澱剤を用いて沈澱さ
せて混合物を水酸化物または炭酸塩として沈澱させる。 沈澱を濾過し、そして、水、水中のアンモニア、メタノ
ール、または他の溶媒を用いて過剰の塩類がなくなるま
で洗浄することができる。次に調合物をか焼して安定化
されたセリアを製造する。
て好適には約５−２０モル％の安定剤（ランタン、ネオ
ジムまたはイットリウム）の範囲にわたっている。先駆
体溶液を蒸発させて混合希土類塩を与えるかまたは種々
の温度およびｐＨにおいて種々の沈澱剤を用いて沈澱さ
せて混合物を水酸化物または炭酸塩として沈澱させる。 沈澱を濾過し、そして、水、水中のアンモニア、メタノ
ール、または他の溶媒を用いて過剰の塩類がなくなるま
で洗浄することができる。次に調合物をか焼して安定化
されたセリアを製造する。
【００１７】好適な態様の記載
セリアに安定化成分を添加すると、熱安定性の高表
面積セリアが生成される。安定剤の添加方法がセリアの
性質に影響を与える。
面積セリアが生成される。安定剤の添加方法がセリアの
性質に影響を与える。
【００１８】酢酸、臭化、塩化、ヨウ化、硝酸もしくは
硫酸第一セリウム；硫酸第二セリウム；硫酸もしくは硝
酸第一セリウムアンモニウム；または硫酸もしくは硝酸
第二セリウムアンモニウムなどの先駆体化合物のか焼に
よりセリアを製造することができる。一方、含水酸化第
二または第一セリウムの水溶液からの水酸化アンモニウ
ム、苛性ソーダ、または他のアルカリ金属水酸化物類を
用いる沈澱によりセリアを製造することもできる。次に
沈澱を濾過し、水、メタノール、または他の溶媒で洗浄
して過剰の塩類を除去し、乾燥し、そして空気中で５０
０℃以上の温度においてか焼して、セリアを製造する。 一方、炭酸第一または第二セリウムの水溶液への炭酸ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、または他のアルカリ金属
炭酸塩類の添加によりこれらの先駆体を沈澱させること
もできる。次に沈澱を上記の如く処理してセリアを製造
することができる。
硫酸第一セリウム；硫酸第二セリウム；硫酸もしくは硝
酸第一セリウムアンモニウム；または硫酸もしくは硝酸
第二セリウムアンモニウムなどの先駆体化合物のか焼に
よりセリアを製造することができる。一方、含水酸化第
二または第一セリウムの水溶液からの水酸化アンモニウ
ム、苛性ソーダ、または他のアルカリ金属水酸化物類を
用いる沈澱によりセリアを製造することもできる。次に
沈澱を濾過し、水、メタノール、または他の溶媒で洗浄
して過剰の塩類を除去し、乾燥し、そして空気中で５０
０℃以上の温度においてか焼して、セリアを製造する。 一方、炭酸第一または第二セリウムの水溶液への炭酸ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、または他のアルカリ金属
炭酸塩類の添加によりこれらの先駆体を沈澱させること
もできる。次に沈澱を上記の如く処理してセリアを製造
することができる。
【００１９】５−２５モル％の、好適には５−２０モル
％の、そして最も好適には約１０モル％の、ランタン、
イットリウム、またはネオジムの添加により、高表面積
セリアを製造することができる。好適な組成物は、セリ
ア中へのランタンの添加である。使用されるランタン、
イットリウム、またはネオジム先駆体には、酢酸塩、臭
素酸塩、臭化物、塩化物、ヨウ化物、硝酸塩化物、およ
び硫酸塩、好適には硝酸塩、が包含される。セリウム先
駆体、好適には硝酸塩、を安定化先駆体、好適には硝酸
塩、と共に水中に適当な比で溶解させて希望するモル％
の先駆体を与えることにより、安定化されたセリアを製
造することができる。溶液中の硝酸塩の初期濃度は好適
には５００ｇ／ｌである。セリウム塩および安定剤塩の
水性混合物を次に蒸発させて先駆体塩類の密な混合物を
製造し、それを次に空気中で５００℃以上の温度でか焼
して安定化されたセリアを製造する。
％の、そして最も好適には約１０モル％の、ランタン、
イットリウム、またはネオジムの添加により、高表面積
セリアを製造することができる。好適な組成物は、セリ
ア中へのランタンの添加である。使用されるランタン、
イットリウム、またはネオジム先駆体には、酢酸塩、臭
素酸塩、臭化物、塩化物、ヨウ化物、硝酸塩化物、およ
び硫酸塩、好適には硝酸塩、が包含される。セリウム先
駆体、好適には硝酸塩、を安定化先駆体、好適には硝酸
塩、と共に水中に適当な比で溶解させて希望するモル％
の先駆体を与えることにより、安定化されたセリアを製
造することができる。溶液中の硝酸塩の初期濃度は好適
には５００ｇ／ｌである。セリウム塩および安定剤塩の
水性混合物を次に蒸発させて先駆体塩類の密な混合物を
製造し、それを次に空気中で５００℃以上の温度でか焼
して安定化されたセリアを製造する。
【００２０】一方、好適な工程を用いて、先駆体塩類の
水性混合物を水酸化アンモニウム、苛性ソーダ、または
他のアルカリ金属水酸化物類の水溶液と一緒にして、含
水水酸化第一セリウムおよび安定剤水酸化物の密な混合
物を与えることもできる。この工程用には、先駆体塩の
初期濃度は１０−５００ｇ／ｌ、好適には１００ｇ／ｌ
、であることができる。沈澱剤の濃度は１−２５ｇ／１
００ｇの溶液、好適には５ｇ／１００ｇの溶液、である
ことができる。次に沈澱を濾過し、水、メタノール、ま
たは他の溶媒で洗浄して過剰の塩類を除去し、空気中で
１２０℃において８時間乾燥し、そして空気中で５００
℃以上の温度においてか焼して、安定化させたセリアを
製造する。一方、先駆体水溶液への炭酸アンモニウム、
炭酸ナトリウム、または他のアルカリ金属類の炭酸塩類
の添加により、先駆体を炭酸塩類として沈澱させること
もできる。次に沈澱を洗浄し、乾燥し、そして上記の如
くか焼して、安定化されたセリアを製造する。
水性混合物を水酸化アンモニウム、苛性ソーダ、または
他のアルカリ金属水酸化物類の水溶液と一緒にして、含
水水酸化第一セリウムおよび安定剤水酸化物の密な混合
物を与えることもできる。この工程用には、先駆体塩の
初期濃度は１０−５００ｇ／ｌ、好適には１００ｇ／ｌ
、であることができる。沈澱剤の濃度は１−２５ｇ／１
００ｇの溶液、好適には５ｇ／１００ｇの溶液、である
ことができる。次に沈澱を濾過し、水、メタノール、ま
たは他の溶媒で洗浄して過剰の塩類を除去し、空気中で
１２０℃において８時間乾燥し、そして空気中で５００
℃以上の温度においてか焼して、安定化させたセリアを
製造する。一方、先駆体水溶液への炭酸アンモニウム、
炭酸ナトリウム、または他のアルカリ金属類の炭酸塩類
の添加により、先駆体を炭酸塩類として沈澱させること
もできる。次に沈澱を洗浄し、乾燥し、そして上記の如
くか焼して、安定化されたセリアを製造する。
【００２１】上記の沈澱は周囲温度または好適には高温
、好適には７０−８５℃、において実施することができ
る。沈澱は、７−１０の間のそして好適には９の一定ｐ
Ｈを保ちながら、沈澱剤含有溶液をある量の撹拌されて
いる先駆体溶液に加えることにより、先駆体溶液をある
量の撹拌されている沈澱剤含有溶液に加えることにより
、または好適には先駆体溶液および沈澱剤含有溶液をあ
る量の撹拌されている水に同時に加えることにより、実
施することができる。
、好適には７０−８５℃、において実施することができ
る。沈澱は、７−１０の間のそして好適には９の一定ｐ
Ｈを保ちながら、沈澱剤含有溶液をある量の撹拌されて
いる先駆体溶液に加えることにより、先駆体溶液をある
量の撹拌されている沈澱剤含有溶液に加えることにより
、または好適には先駆体溶液および沈澱剤含有溶液をあ
る量の撹拌されている水に同時に加えることにより、実
施することができる。
【００２２】高表面積セリアを与えるためには、セリア
製造用先駆体のか焼前に密な混合物を生成するためのセ
リア先駆体中へのセリア安定剤の均一添加が必要である
。従って、先駆体化合物をセリア先駆体と密に混合でき
るようにするための先駆体化合物類の溶解を含んでいる
これらの製造方法が好ましい。例えばすでに製造された
結晶性セリアへの安定剤の含浸または酸化セリウムと安
定剤酸化物との混合および燃焼の如き他の方法では、劣
っている物質が製造される。
製造用先駆体のか焼前に密な混合物を生成するためのセ
リア先駆体中へのセリア安定剤の均一添加が必要である
。従って、先駆体化合物をセリア先駆体と密に混合でき
るようにするための先駆体化合物類の溶解を含んでいる
これらの製造方法が好ましい。例えばすでに製造された
結晶性セリアへの安定剤の含浸または酸化セリウムと安
定剤酸化物との混合および燃焼の如き他の方法では、劣
っている物質が製造される。
【００２３】本発明の基礎的面を記載してきたが、下記
の実施例は本発明の個々の態様を説明するために示され
ている。
の実施例は本発明の個々の態様を説明するために示され
ている。
【００２４】
【実施例】実施例１
この実施例は、蒸発による安定化されたセリアの製
造を説明するものである。４５．６５７ｇの硝酸セリウ
ムおよび５．０５９ｇの硝酸ランタンを８０ｇの水に加
えることにより１０モル％のＬａおよび９０モル％のＣ
ｅを含有している安定化されたセリア（表Ｉ中の試料Ｃ
）を製造し、そして溶液を全固体が溶解するまで加熱し
た。次にさらに水を加えて溶液の合計容量を１０１ｍｌ
とした（塩類の濃度は５００ｇ／ｌであった）。次に溶
液を空気中で蒸発乾固し、そして生成した固体を空気中
で５３８℃において１時間か焼した。この工程を用いて
、０、５、および２０モル％のＬａを含有しているセリ
アも製造された（それぞれ表Ｉ中の試料Ａ、Ｂ、および
Ｄ）。空気中での５３８℃、７６０℃、および９８０℃
における４時間にわたるか焼後のこれらの物質のＢＥＴ
表面積を表Ｉに示す。
造を説明するものである。４５．６５７ｇの硝酸セリウ
ムおよび５．０５９ｇの硝酸ランタンを８０ｇの水に加
えることにより１０モル％のＬａおよび９０モル％のＣ
ｅを含有している安定化されたセリア（表Ｉ中の試料Ｃ
）を製造し、そして溶液を全固体が溶解するまで加熱し
た。次にさらに水を加えて溶液の合計容量を１０１ｍｌ
とした（塩類の濃度は５００ｇ／ｌであった）。次に溶
液を空気中で蒸発乾固し、そして生成した固体を空気中
で５３８℃において１時間か焼した。この工程を用いて
、０、５、および２０モル％のＬａを含有しているセリ
アも製造された（それぞれ表Ｉ中の試料Ａ、Ｂ、および
Ｄ）。空気中での５３８℃、７６０℃、および９８０℃
における４時間にわたるか焼後のこれらの物質のＢＥＴ
表面積を表Ｉに示す。
【００２５】
【表１】
表Ｉ
Ｌａ含有量 ＢＥＴ表面積（ｍ
２／ｇ）ａ試料 モル％ ５３８
℃ ７６０℃ ９８０℃ Ａ ０
８６ ３０
１．４Ｂ ５
５９ ３３ １５Ｃ
１０ ６７
３５ ２２Ｄ ２０
６４ ４６ ２０
（ａ） 示されている温度における４時間のか焼後表
Ｉに示されているデータは、セリア中へのＬａの添加が
セリアの熱安定性を大きく改良したことを示している。 ９８０℃における４時間のか焼後に、１０モル％のＬａ
を含有しているセリアは安定化されていないセリアより
１６倍高い表面積を有していた。さらに、最適組成物は
１０モル％のＬａおよび９０モル％のＣｅであると思わ
れる。
Ｌａ含有量 ＢＥＴ表面積（ｍ
２／ｇ）ａ試料 モル％ ５３８
℃ ７６０℃ ９８０℃ Ａ ０
８６ ３０
１．４Ｂ ５
５９ ３３ １５Ｃ
１０ ６７
３５ ２２Ｄ ２０
６４ ４６ ２０
（ａ） 示されている温度における４時間のか焼後表
Ｉに示されているデータは、セリア中へのＬａの添加が
セリアの熱安定性を大きく改良したことを示している。 ９８０℃における４時間のか焼後に、１０モル％のＬａ
を含有しているセリアは安定化されていないセリアより
１６倍高い表面積を有していた。さらに、最適組成物は
１０モル％のＬａおよび９０モル％のＣｅであると思わ
れる。
【００２６】実施例２
この実施例は、沈澱による安定化されたセリアの製
造を説明するものである。４５．６５７ｇの硝酸セリウ
ムおよび５．５０９ｇの硝酸ランタンを４００ｇの水に
加えることにより１０モル％のＬａおよび９０モル％の
Ｃｅを含有している安定化されたセリア（表ＩＩ中の試
料Ｆ）を製造し、そして溶液を７０℃に加熱した。さら
に水を加えて溶液の合計容量を５０７ｍｌとした（１０
０ｇ／ｌの塩濃度に相当していた）。５％ＮＨ３水溶液
を２５℃において製造した。これらの二溶液を７０℃の
一定温度に保たれている５００ｍｌの水に同時に加えた
。 硝酸塩溶液を５０ｍｌ／分の速度で加え、そして相対的
添加速度を調節して溶液のｐＨを９に保った。次に生成
した沈澱を濾過し、２ｌの脱イオン水で洗浄し、そして
空気中で１２０℃において８時間乾燥した。生成した固
体を空気中で５３８℃において１時間か焼した。この沈
澱工程を用いて、Ｌａを含んでいない試料も製造した（
表ＩＩ中の試料Ｅ）。８５℃の沈澱温度を使用したこと
以外は記載されているのと同様な工程を用いて、０およ
び１０モル％のＬａを含有しているセリアを製造した（
それぞれ表ＩＩ中の試料ＧおよびＨ）。空気中での９８
０℃における４時間にわたるか焼後のこれらの物質のＢ
ＥＴ表面積を表ＩＩに示す。
造を説明するものである。４５．６５７ｇの硝酸セリウ
ムおよび５．５０９ｇの硝酸ランタンを４００ｇの水に
加えることにより１０モル％のＬａおよび９０モル％の
Ｃｅを含有している安定化されたセリア（表ＩＩ中の試
料Ｆ）を製造し、そして溶液を７０℃に加熱した。さら
に水を加えて溶液の合計容量を５０７ｍｌとした（１０
０ｇ／ｌの塩濃度に相当していた）。５％ＮＨ３水溶液
を２５℃において製造した。これらの二溶液を７０℃の
一定温度に保たれている５００ｍｌの水に同時に加えた
。 硝酸塩溶液を５０ｍｌ／分の速度で加え、そして相対的
添加速度を調節して溶液のｐＨを９に保った。次に生成
した沈澱を濾過し、２ｌの脱イオン水で洗浄し、そして
空気中で１２０℃において８時間乾燥した。生成した固
体を空気中で５３８℃において１時間か焼した。この沈
澱工程を用いて、Ｌａを含んでいない試料も製造した（
表ＩＩ中の試料Ｅ）。８５℃の沈澱温度を使用したこと
以外は記載されているのと同様な工程を用いて、０およ
び１０モル％のＬａを含有しているセリアを製造した（
それぞれ表ＩＩ中の試料ＧおよびＨ）。空気中での９８
０℃における４時間にわたるか焼後のこれらの物質のＢ
ＥＴ表面積を表ＩＩに示す。
【００２７】
【表２】
表ＩＩ Ｌａ含有量 Ｔ沈澱
ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料 モル％
（℃） ９８０℃
Ｅ ０
７０ ５Ｆ
１０ ７０
２５Ｇ ０
８５ ５Ｈ
１０ ８５
３４ 表ＩＩに示されているデータは、沈澱工程中のセリ
アへのＬａ添加により９８０℃における４時間のか焼後
の５−７倍の表面積増加を示している。さらに、７０℃
の代わりに８５℃において沈澱を実施するとさらに表面
積の増加が得られた。表ＩＩ中の試料ＧおよびＨと表Ｉ
中の試料ＡおよびＣとを比較すると、高表面積セリアの
製造方法としては沈澱の方が蒸発より好適であることが
示されている。
表ＩＩ Ｌａ含有量 Ｔ沈澱
ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料 モル％
（℃） ９８０℃
Ｅ ０
７０ ５Ｆ
１０ ７０
２５Ｇ ０
８５ ５Ｈ
１０ ８５
３４ 表ＩＩに示されているデータは、沈澱工程中のセリ
アへのＬａ添加により９８０℃における４時間のか焼後
の５−７倍の表面積増加を示している。さらに、７０℃
の代わりに８５℃において沈澱を実施するとさらに表面
積の増加が得られた。表ＩＩ中の試料ＧおよびＨと表Ｉ
中の試料ＡおよびＣとを比較すると、高表面積セリアの
製造方法としては沈澱の方が蒸発より好適であることが
示されている。
【００２８】実施例３
この実施例は、ＹおよびＮｄにより安定化されたセ
リアの製造を説明するものである。
リアの製造を説明するものである。
【００２９】４７．０３１ｇの硝酸セリウムおよび４．
６０９ｇの硝酸イットリウムを４００ｇの水に加えるこ
とにより１０モル％のＹおよび９０モル％のＣｅを含有
している安定化されたセリア（表ＩＩＩ中の試料Ｉ）を
製造し、そして溶液を８５℃に加熱した。さらに水を加
えて溶液の合計容量を５０７ｍｌとした（１００ｇ／ｌ
の塩濃度に相当していた）。５％ＮＨ３水溶液を２５℃
において製造した。これらの二溶液を８５℃の一定温度
に保たれている５００ｍｌの水に同時に加えた。硝酸塩
溶液を５０ｍｌ／分の速度で加え、そして相対的添加速
度を調節して溶液のｐＨを９に保った。次に生成した沈
澱を濾過し、２ｌの脱イオン水で洗浄し、そして空気中
で１２０℃において８時間乾燥した。生成した固体を空
気中で５３８℃において１時間か焼した。この沈澱工程
を用いて、１０モル％のＮｄおよび９０モル％のＣｅを
含有している試料も製造した（表ＩＩＩ中の試料Ｊ）。 空気中での９８０℃における４時間にわたるか焼後のこ
れらの物質のＢＥＴ表面積を表ＩＩＩに示す。
６０９ｇの硝酸イットリウムを４００ｇの水に加えるこ
とにより１０モル％のＹおよび９０モル％のＣｅを含有
している安定化されたセリア（表ＩＩＩ中の試料Ｉ）を
製造し、そして溶液を８５℃に加熱した。さらに水を加
えて溶液の合計容量を５０７ｍｌとした（１００ｇ／ｌ
の塩濃度に相当していた）。５％ＮＨ３水溶液を２５℃
において製造した。これらの二溶液を８５℃の一定温度
に保たれている５００ｍｌの水に同時に加えた。硝酸塩
溶液を５０ｍｌ／分の速度で加え、そして相対的添加速
度を調節して溶液のｐＨを９に保った。次に生成した沈
澱を濾過し、２ｌの脱イオン水で洗浄し、そして空気中
で１２０℃において８時間乾燥した。生成した固体を空
気中で５３８℃において１時間か焼した。この沈澱工程
を用いて、１０モル％のＮｄおよび９０モル％のＣｅを
含有している試料も製造した（表ＩＩＩ中の試料Ｊ）。 空気中での９８０℃における４時間にわたるか焼後のこ
れらの物質のＢＥＴ表面積を表ＩＩＩに示す。
【００３０】
【表３】
表ＩＩＩ
ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料 添加物（モ
ル％） ９８０℃
Ｉ １０％Ｙ
２６Ｊ １０％Ｎｄ
２６
表ＩＩＩ中の結果と表ＩＩ中の試料ＧおよびＨとを
比較すると、セリア中へのＹおよびＮｄの添加がセリア
の熱安定性を大きく改良したことが示されている。しか
しながら、高表面積セリアの製造においてはＬａの方が
ＹまたはＮｄよりも有効である。
ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料 添加物（モ
ル％） ９８０℃
Ｉ １０％Ｙ
２６Ｊ １０％Ｎｄ
２６
表ＩＩＩ中の結果と表ＩＩ中の試料ＧおよびＨとを
比較すると、セリア中へのＹおよびＮｄの添加がセリア
の熱安定性を大きく改良したことが示されている。しか
しながら、高表面積セリアの製造においてはＬａの方が
ＹまたはＮｄよりも有効である。
【００３１】実施例４
この実施例は、メタノール洗浄を用いる安定化され
たセリアの製造を説明するものである。
たセリアの製造を説明するものである。
【００３２】４５．６５７ｇの硝酸セリウムおよび５．
０５９ｇの硝酸ランタンを４００ｇの水に加えることに
より１０モル％のＬａおよび９０モル％のＣｅを含有し
ている安定化されたセリア（表ＩＶ中の試料Ｋ）を製造
し、そして溶液を８５℃に加熱した。さらに水を加えて
溶液の合計容量を５０７ｍｌとした（１００ｇ／ｌの塩
濃度に相当していた）。５％ＮＨ３水溶液を２５℃にお
いて製造した。これらの二溶液を８５℃の一定温度に保
たれている５００ｍｌの水に同時に加えた。硝酸塩溶液
を５０ｍｌ／分の速度で加え、そして相対的添加速度を
調節して溶液のｐＨを９に保った。次に生成した沈澱を
濾過し、２ｌの脱イオン水で洗浄し、５００ｍｌのメタ
ノールで洗浄し、そして空気中で１２０℃において８時
間乾燥した。生成した固体を空気中で５３８℃において
１時間か焼した。この工程を用いて、Ｌａを含まない試
料も製造した（表ＩＶ中の試料Ｌ）。空気中での９８０
℃における４時間にわたるか焼後のこれらの物質のＢＥ
Ｔ表面積を表ＩＶに示す。
０５９ｇの硝酸ランタンを４００ｇの水に加えることに
より１０モル％のＬａおよび９０モル％のＣｅを含有し
ている安定化されたセリア（表ＩＶ中の試料Ｋ）を製造
し、そして溶液を８５℃に加熱した。さらに水を加えて
溶液の合計容量を５０７ｍｌとした（１００ｇ／ｌの塩
濃度に相当していた）。５％ＮＨ３水溶液を２５℃にお
いて製造した。これらの二溶液を８５℃の一定温度に保
たれている５００ｍｌの水に同時に加えた。硝酸塩溶液
を５０ｍｌ／分の速度で加え、そして相対的添加速度を
調節して溶液のｐＨを９に保った。次に生成した沈澱を
濾過し、２ｌの脱イオン水で洗浄し、５００ｍｌのメタ
ノールで洗浄し、そして空気中で１２０℃において８時
間乾燥した。生成した固体を空気中で５３８℃において
１時間か焼した。この工程を用いて、Ｌａを含まない試
料も製造した（表ＩＶ中の試料Ｌ）。空気中での９８０
℃における４時間にわたるか焼後のこれらの物質のＢＥ
Ｔ表面積を表ＩＶに示す。
【００３３】
【表４】
表ＩＶ中の結果と表ＩＩ中の試料Ｈとを比較すると
、沈澱した安定化されたセリアの水洗後のメタノールを
用いる洗浄が熱安定性においてさらに改良をもたらした
ことが示されている。
、沈澱した安定化されたセリアの水洗後のメタノールを
用いる洗浄が熱安定性においてさらに改良をもたらした
ことが示されている。
【００３４】実施例５
この実施例は、先行技術方法に従い製造された安定
化されたセリアの製造との比較を行うものである。
化されたセリアの製造との比較を行うものである。
【００３５】米国特許番号４，６６１，３３０中に記さ
れている工程に従いセリアを製造した（表Ｖ中の試料Ｍ
）。１０９０ｍｌの脱イオン水中に３７．４ｇの硫酸ア
ンモニウムを溶解させた。４００ｍｌの脱イオン水中に
４２６．３８６ｇの硝酸第二セリウムアンモニウムを溶
解させ、そして合計容量を６１０ｍｌとした。第二セリ
ウム溶液を硫酸アンモニウム溶液に加え、そして加熱沸
騰させながら連続的に撹拌した。溶液を２４時間還流さ
せた。生成した沈澱を濾過し、２ｌの９０℃の脱イオン
水で洗浄し、そして空気中で１２０℃において８時間乾
燥した。生成した固体を空気中で５３８℃において１時
間か焼した。
れている工程に従いセリアを製造した（表Ｖ中の試料Ｍ
）。１０９０ｍｌの脱イオン水中に３７．４ｇの硫酸ア
ンモニウムを溶解させた。４００ｍｌの脱イオン水中に
４２６．３８６ｇの硝酸第二セリウムアンモニウムを溶
解させ、そして合計容量を６１０ｍｌとした。第二セリ
ウム溶液を硫酸アンモニウム溶液に加え、そして加熱沸
騰させながら連続的に撹拌した。溶液を２４時間還流さ
せた。生成した沈澱を濾過し、２ｌの９０℃の脱イオン
水で洗浄し、そして空気中で１２０℃において８時間乾
燥した。生成した固体を空気中で５３８℃において１時
間か焼した。
【００３６】本発明に従う好適な安定剤であるＬａを用
いる効果を見るために、希土類の合計モル数が同じにな
るように３８３．７４７ｇの硝酸第二セリウムアンモニ
ウムおよび３３．６７８ｇの硝酸ランタンを含有してい
る第二セリウム溶液を製造したこと以外は同じ工程によ
り１０モル％のＬａおよび９０モル％のＣｅを含有して
いるセリア安定化組成物を製造した（表Ｖ中の試料Ｎ）
。空気中での９８０℃における４時間にわたるか焼後の
これらの物質のＢＥＴ表面積を表Ｖに示す。
いる効果を見るために、希土類の合計モル数が同じにな
るように３８３．７４７ｇの硝酸第二セリウムアンモニ
ウムおよび３３．６７８ｇの硝酸ランタンを含有してい
る第二セリウム溶液を製造したこと以外は同じ工程によ
り１０モル％のＬａおよび９０モル％のＣｅを含有して
いるセリア安定化組成物を製造した（表Ｖ中の試料Ｎ）
。空気中での９８０℃における４時間にわたるか焼後の
これらの物質のＢＥＴ表面積を表Ｖに示す。
【００３７】
【表５】
表Ｖ
Ｌａ含有量
ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料
（モル％） ９８
０℃ Ｍ（先行技術） ０
５Ｎ（改変先行技術） １
０ １３
米国特許番号４，６６１，３３０中に報告されてい
る如く、このセリア製造方法は低か焼温度（５００℃以
下）にしては高表面積を生じるかもしれないが、表Ｖは
セリアが９８０℃のか焼温度においては高表面積を保持
しなかったことを示している。表Ｖはまた、Ｌａ（これ
は本発明において好適な安定剤である）の添加が米国特
許番号４，６６１，３３０に従い製造されたセリアの表
面積増加において有効であることも示している。しかし
ながら、２０ｍ２／ｇより大きい表面積を有する本発明
に従う優れた安定化セリアは得られなかった。従って、
熱安定性の高表面積セリアを製造するためには、本発明
により教示されている沈澱方法が明らかに好ましい。
Ｌａ含有量
ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料
（モル％） ９８
０℃ Ｍ（先行技術） ０
５Ｎ（改変先行技術） １
０ １３
米国特許番号４，６６１，３３０中に報告されてい
る如く、このセリア製造方法は低か焼温度（５００℃以
下）にしては高表面積を生じるかもしれないが、表Ｖは
セリアが９８０℃のか焼温度においては高表面積を保持
しなかったことを示している。表Ｖはまた、Ｌａ（これ
は本発明において好適な安定剤である）の添加が米国特
許番号４，６６１，３３０に従い製造されたセリアの表
面積増加において有効であることも示している。しかし
ながら、２０ｍ２／ｇより大きい表面積を有する本発明
に従う優れた安定化セリアは得られなかった。従って、
熱安定性の高表面積セリアを製造するためには、本発明
により教示されている沈澱方法が明らかに好ましい。
【００３８】実施例６
この実施例は、別の先行技術方法に従い製造された
安定化されたセリアの製造との比較を行うものである。
安定化されたセリアの製造との比較を行うものである。
【００３９】米国特許番号４，７１４，６９４中に記さ
れている工程に従いＡｌで安定化されたセリアを製造し
た（表ＶＩ中の試料Ｏ）。９９％の純度および１２０ｍ
２／ｇのＢＥＴ表面積を有するセリアに硝酸アルミニウ
ムを含浸させて、１０モル％のＡｌおよび９０モル％の
Ｃｅの充填量を与えた。試料を空気中で１２０℃におい
て８時間乾燥し、そして空気中で５３８℃において１時
間か焼した。セリアに硝酸Ａｌの代わりに硝酸Ｌａを含
浸させたこと以外は同じ工程により、１０モル％のＬａ
および９０モル％のＣｅを含有しているＬａで安定化さ
れたセリアを製造した（表ＶＩ中の試料Ｐ）。空気中で
の９８０℃における４時間にわたるか焼後のこれらの物
質のＢＥＴ表面積を表ＶＩに示す。
れている工程に従いＡｌで安定化されたセリアを製造し
た（表ＶＩ中の試料Ｏ）。９９％の純度および１２０ｍ
２／ｇのＢＥＴ表面積を有するセリアに硝酸アルミニウ
ムを含浸させて、１０モル％のＡｌおよび９０モル％の
Ｃｅの充填量を与えた。試料を空気中で１２０℃におい
て８時間乾燥し、そして空気中で５３８℃において１時
間か焼した。セリアに硝酸Ａｌの代わりに硝酸Ｌａを含
浸させたこと以外は同じ工程により、１０モル％のＬａ
および９０モル％のＣｅを含有しているＬａで安定化さ
れたセリアを製造した（表ＶＩ中の試料Ｐ）。空気中で
の９８０℃における４時間にわたるか焼後のこれらの物
質のＢＥＴ表面積を表ＶＩに示す。
【００４０】
【表６】
表ＶＩ
ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料 添加物（モル
％） ９８０℃
Ｏ １０％Ａｌ
８Ｐ １０％Ｌａ
１３
表ＶＩ中の結果は、Ｌａ（これは本発明に従う安定
剤である）の使用が米国特許番号４，７１４，６９４に
より教示されている安定剤より好ましいことを示してい
る。しかしながら、２０ｍ２／ｇより大きい表面積を有
する本発明に従う優れた安定化セリアは得られなかった
。従って、本発明により教示されている安定剤添加用の
沈澱方法が米国特許番号４，７１４，６９４のセリア工
程の後含浸より好ましい。
ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料 添加物（モル
％） ９８０℃
Ｏ １０％Ａｌ
８Ｐ １０％Ｌａ
１３
表ＶＩ中の結果は、Ｌａ（これは本発明に従う安定
剤である）の使用が米国特許番号４，７１４，６９４に
より教示されている安定剤より好ましいことを示してい
る。しかしながら、２０ｍ２／ｇより大きい表面積を有
する本発明に従う優れた安定化セリアは得られなかった
。従って、本発明により教示されている安定剤添加用の
沈澱方法が米国特許番号４，７１４，６９４のセリア工
程の後含浸より好ましい。
【００４１】実施例７
この実施例は、先行技術方法に従い製造された安定
化されたセリアの製造との比較を行うものである。
化されたセリアの製造との比較を行うものである。
【００４２】米国特許番号４，８５９，４３２中に記さ
れている工程に従いセリアを製造した（表ＶＩＩ中の試
料Ｑ）。１．２５リットルの５規定水酸化ナトリウム溶
液を製造し、そして２０℃において５００ｒｐｍで撹拌
した。１５分後に、３９７ｇの固体酢酸セリウムを加え
た。混合物の温度を４時間にわたり８０℃に上昇させ、
そして次に自然に室温に冷却した。この混合物に、９５
．４ミリリットルの９．８モル過酸化水素溶液を加えた
。次に混合物の温度を１時間にわたり７０℃に上昇させ
、そして次に自然に室温に冷却した。沈澱を濾過し、そ
して沈澱を水中に１リットルの水当たり１００ｇの沈澱
の割合で懸濁させることにより２回洗浄し、そして３回
目はｐＨ５の希硝酸溶液を用いて行った。次に固体を空
気中で１２０℃において８時間乾燥し、そして空気中で
５３８℃において１時間か焼した。
れている工程に従いセリアを製造した（表ＶＩＩ中の試
料Ｑ）。１．２５リットルの５規定水酸化ナトリウム溶
液を製造し、そして２０℃において５００ｒｐｍで撹拌
した。１５分後に、３９７ｇの固体酢酸セリウムを加え
た。混合物の温度を４時間にわたり８０℃に上昇させ、
そして次に自然に室温に冷却した。この混合物に、９５
．４ミリリットルの９．８モル過酸化水素溶液を加えた
。次に混合物の温度を１時間にわたり７０℃に上昇させ
、そして次に自然に室温に冷却した。沈澱を濾過し、そ
して沈澱を水中に１リットルの水当たり１００ｇの沈澱
の割合で懸濁させることにより２回洗浄し、そして３回
目はｐＨ５の希硝酸溶液を用いて行った。次に固体を空
気中で１２０℃において８時間乾燥し、そして空気中で
５３８℃において１時間か焼した。
【００４３】４７．７００ｇの酢酸ランタンを酢酸セリ
ウム溶液と同時に加えて１０モル％のＬａおよび９０モ
ル％のＣｅを含有している試料を製造したこと以外は同
じ工程により、本発明に従う好適な安定剤であるＬａを
含有している試料を製造した（表ＶＩＩ中の試料Ｒ）。 空気中での９８０℃における４時間にわたるか焼後のこ
れらの物質のＢＥＴ表面積を表ＶＩＩに示す。
ウム溶液と同時に加えて１０モル％のＬａおよび９０モ
ル％のＣｅを含有している試料を製造したこと以外は同
じ工程により、本発明に従う好適な安定剤であるＬａを
含有している試料を製造した（表ＶＩＩ中の試料Ｒ）。 空気中での９８０℃における４時間にわたるか焼後のこ
れらの物質のＢＥＴ表面積を表ＶＩＩに示す。
【００４４】
【表７】
表
ＶＩＩ Ｌａ
含有量 ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料
（モル％）
９８０℃ Ｑ（先行技術）
０
１Ｒ（改変先行技術） １０
７ 表ＶＩＩ中の結果は、セリアを安定化させるために
Ｌａを使用しても米国特許番号４，８５９，４３２中に
報告されている工程では９８０℃のか焼温度において熱
安定性セリアが製造されないことを示している。従って
、本発明により教示されている沈澱方法が好ましい。
ＶＩＩ Ｌａ
含有量 ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）試料
（モル％）
９８０℃ Ｑ（先行技術）
０
１Ｒ（改変先行技術） １０
７ 表ＶＩＩ中の結果は、セリアを安定化させるために
Ｌａを使用しても米国特許番号４，８５９，４３２中に
報告されている工程では９８０℃のか焼温度において熱
安定性セリアが製造されないことを示している。従って
、本発明により教示されている沈澱方法が好ましい。
【００４５】上記の詳細な記載は単に説明用に示されて
いることおよび本発明の精神から逸脱しない限り多くの
改変を行えることを理解すべきである。
いることおよび本発明の精神から逸脱しない限り多くの
改変を行えることを理解すべきである。
Claims (19)
- 【請求項１】 セリア並びにセリアのモル数を基にし
て約５−２５モル％のＬａ、Ｎｄ、Ｙおよびそれらの混
合物からなる群から選択されるセリア安定剤を含んでな
る、熱安定性の高表面積セリア組成物。 - 【請求項２】 組成物を空気中で９８０℃の温度に４
時間加熱した後に、組成物が２０ｍ２／ｇより大きいＢ
ＥＴ表面積を保有している、請求項１記載のセリア組成
物。 - 【請求項３】 セリア安定剤がセリアのモル数を基に
して約５−２０モル％で存在している、請求項１記載の
セリア組成物。 - 【請求項４】 セリア安定剤がセリアのモル数を基に
して約１０モル％で存在している、請求項３記載のセリ
ア組成物。 - 【請求項５】 セリア安定剤がＬａである、請求項１
記載のセリア組成物。 - 【請求項６】 セリア安定剤がＮｄである、請求項１
記載のセリア組成物。 - 【請求項７】 セリア安定剤がＹである、請求項１記
載のセリア組成物。 - 【請求項８】 （ａ）セリア先駆体を５−２５モル％
のＬａ、Ｎｄ、Ｙおよびそれらの混合物からなる群から
選択されるセリア安定剤と混合し、 （ｂ）段階（ａ）の混合物の蒸発または段階（ａ）の混
合物の水酸化物もしくは炭酸塩としての沈澱によりセリ
ア先駆体およびセリア安定剤の密な混合物を生成し、そ
して （ｃ）生成した密な混合物をか焼して安定化されたセリ
アを得る段階を特徴とする、熱安定性の高表面積セリア
組成物の製造方法。 - 【請求項９】 セリア安定剤を段階（ａ）においてセ
リア安定剤先駆体化合物の形状で加える、請求項８記載
の方法。 - 【請求項１０】 セリア安定剤先駆体が酢酸塩、臭素
酸塩、臭化物、塩化物、ヨウ化物、硝酸塩、硫酸塩、お
よびそれらの混合物からなる群から選択される塩である
、請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 段階（ｂ）において密な混合物を混
合物の蒸発により生成する、請求項８記載の方法。 - 【請求項１２】 段階（ｂ）において密な混合物を先
駆体化合物からのセリアおよびセリアの水酸化物または
炭酸塩としての沈澱により生成する、請求項８記載の方
法。 - 【請求項１３】 水酸化アンモニウム、苛性ソーダ、
または他のアルカリ金属水酸化物類の溶液の添加により
水酸化物としての沈澱を予備製造する、請求項１２記載
の方法。 - 【請求項１４】 炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム
、または他のアルカリ金属炭酸塩類の溶液の添加により
炭酸塩として沈澱を予備製造する、請求項１２記載の方
法。 - 【請求項１５】 沈澱を濾過しそして他の塩類がなく
なるまで洗浄する、請求項１２記載の方法。 - 【請求項１６】 水、水中のアンモニア、メタノール
または他の溶媒を用いて洗浄を実施する、請求項１５記
載の方法。 - 【請求項１７】 セリア安定剤がセリアのモル数を基
にして約５−２０モル％で存在している、請求項８記載
の方法。 - 【請求項１８】 セリア安定剤がセリアのモル数を基
にして約１０モル％で存在している、請求項１７記載の
方法。 - 【請求項１９】 セリア先駆体が、酢酸第一セリウム
、臭化第一セリウム、塩化第一セリウム、ヨウ化第一セ
リウム、硝酸第一セリウム、硫酸第一セリウム、硫酸第
二セリウム、硫酸第一セリウムアンモニウム、硝酸第一
セリウムアンモニウム、硫酸第二セリウムアンモニウム
、硝酸第二セリウムアンモニウム、およびそれらの混合
物からなる群から選択される、請求項８記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US48472790A | 1990-02-23 | 1990-02-23 | |
| US484727 | 1995-06-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04214026A true JPH04214026A (ja) | 1992-08-05 |
Family
ID=23925357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3047341A Pending JPH04214026A (ja) | 1990-02-23 | 1991-02-21 | 高表面積セリア |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0444470B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04214026A (ja) |
| AT (1) | ATE104875T1 (ja) |
| DE (1) | DE69101795T2 (ja) |
| ZA (1) | ZA909211B (ja) |
Cited By (7)
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| WO2008156219A1 (en) * | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Anan Kasei Co., Ltd | High specific surface area mixed oxide of cerium and of another rare earth, preparation method and use in catalysis |
| WO2011065417A1 (ja) | 2009-11-25 | 2011-06-03 | 阿南化成株式会社 | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| WO2012101871A1 (ja) * | 2011-01-25 | 2012-08-02 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 研磨材微粒子及びその製造方法 |
| WO2012165362A1 (ja) | 2011-06-01 | 2012-12-06 | ロディア・オペラシヨン | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| WO2012165363A1 (ja) | 2011-06-01 | 2012-12-06 | ロディア・オペラシヨン | 複合酸化物、その製造法及び排ガス浄化用触媒 |
| US9757711B2 (en) | 2009-12-25 | 2017-09-12 | Solvay Special Chem Japan, Ltd. | Complex oxide, method for producing same, and exhaust gas purifying catalyst |
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| US6492297B1 (en) | 2000-09-15 | 2002-12-10 | Engelhard Corporation | Catalyst composition for purifying exhaust gas |
| US7887714B2 (en) * | 2000-12-25 | 2011-02-15 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Cerium oxide sol and abrasive |
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