JPH04209680A - シリコーンエラストマー塗布材料を保護するシリコーン塗料 - Google Patents
シリコーンエラストマー塗布材料を保護するシリコーン塗料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
［０００１１
【産業上の利用分野］本発明は硬化したシリコーン基材
をコーティングする方法、そのためのシリコーンベース
ペイント、及びそれでコーティングした基材に関する。 さらに詳しくは、本発明は化粧及び／又は保護のような
種々の利益をもたらす耐久性のある接着コーティングを
シリコーン基村上に与えるシリコーンベース塗料組成物
で、硬化したシリコーン基材の表面を上塗り、すなわち
塗装することを含んでなる方法に関する。 ［０００２］ 【従来の技術】硬化したシリコーンポリマーを含んでな
るシリコーン基材はしばしば塗装し及び／又は磨耗から
保護する必要があるが、概して表面エネルギーが低く有
機ペイントはシリコーン基材の表面をよく湿潤させない
。この問題を解決するための数々の試みが開示されてき
たがそれらは一般に定着剤と呼ばれる追加の成分又は彩
色適性成分を、塗布し硬化する前に硬化性シリコーン組
成物に混合することを含む。 ［ｏ ｏ ０３１硬化したシリコーン基材を塗装する既
存の方法はいくつかの欠点をもっている。例えば、シリ
コーン基材を変性するために必要とする工程は時間とコ
ストがかかり、そして硬化したシリコーン基材の物理的
性質を変えてしまう。シリコーン基材を有機ペイントで
塗装できるようにした後でも、塗料には温度暴露制限や
紫外線露光制限のような使用制限がある。 ［０００４］保護塗料及び／又は化粧塗料のような永続
的に接着し環境上も可能な上塗りであって、下塗りのあ
るいは上塗りを塗布する前に硬化したシリコーン基材を
変性する必要がない上塗りでシリコーン基材を塗装する
方法が必要とされる。 ［０００５］
をコーティングする方法、そのためのシリコーンベース
ペイント、及びそれでコーティングした基材に関する。 さらに詳しくは、本発明は化粧及び／又は保護のような
種々の利益をもたらす耐久性のある接着コーティングを
シリコーン基村上に与えるシリコーンベース塗料組成物
で、硬化したシリコーン基材の表面を上塗り、すなわち
塗装することを含んでなる方法に関する。 ［０００２］ 【従来の技術】硬化したシリコーンポリマーを含んでな
るシリコーン基材はしばしば塗装し及び／又は磨耗から
保護する必要があるが、概して表面エネルギーが低く有
機ペイントはシリコーン基材の表面をよく湿潤させない
。この問題を解決するための数々の試みが開示されてき
たがそれらは一般に定着剤と呼ばれる追加の成分又は彩
色適性成分を、塗布し硬化する前に硬化性シリコーン組
成物に混合することを含む。 ［ｏ ｏ ０３１硬化したシリコーン基材を塗装する既
存の方法はいくつかの欠点をもっている。例えば、シリ
コーン基材を変性するために必要とする工程は時間とコ
ストがかかり、そして硬化したシリコーン基材の物理的
性質を変えてしまう。シリコーン基材を有機ペイントで
塗装できるようにした後でも、塗料には温度暴露制限や
紫外線露光制限のような使用制限がある。 ［０００４］保護塗料及び／又は化粧塗料のような永続
的に接着し環境上も可能な上塗りであって、下塗りのあ
るいは上塗りを塗布する前に硬化したシリコーン基材を
変性する必要がない上塗りでシリコーン基材を塗装する
方法が必要とされる。 ［０００５］
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は永続的
に接着する化粧及び／又は保護塗料でシリコーン基材を
上塗りする方法を提供することである。本発明の特定な
目的は下塗りの使用を含まない硬化したシリコーン基材
を塗装する方法を提供することである。本発明の好まし
い実施態様においては、保護塗料で鉄粉で増量するシリ
コーン基材を塗装する方法を提供することを目的とする
。本発明の目的は硬化したシリコーン基材の表面を上塗
り、すなわち塗装するためのシリコーン組成物を提供す
ることである。 ［ｏｏ０６］
に接着する化粧及び／又は保護塗料でシリコーン基材を
上塗りする方法を提供することである。本発明の特定な
目的は下塗りの使用を含まない硬化したシリコーン基材
を塗装する方法を提供することである。本発明の好まし
い実施態様においては、保護塗料で鉄粉で増量するシリ
コーン基材を塗装する方法を提供することを目的とする
。本発明の目的は硬化したシリコーン基材の表面を上塗
り、すなわち塗装するためのシリコーン組成物を提供す
ることである。 ［ｏｏ０６］
【課題を解決するための手段】シリコーンコーティング
技術におけるこれらの目的又は他の目的は、本発明の組
成物及び方法、すなわち簡単に述べればシリコーンベー
ス塗料組成物の連続する膜を硬化したシリコーン基材に
塗布し、次いで塗布した組成物を硬化することを含んで
なる組成物と方法で達成することができる。塗料は周知
のシリコーンベース塗料又はここに記述する新しいシリ
コーンベース塗料でよい。ただ塗料組成物が硬化したジ
ノコーン基材を湿潤し、そして硬化することが必要であ
る。 ［０００７］最初の態様において、本発明は硬化性シリ
コーンベース塗料組成物で硬化したシリコーンエラスト
マー基材を上塗りし次いで塗布した塗料組成物を硬化す
ることを含んでなる方法に関する。 ［０００８１本発明の方法において、硬化性シリコーン
ベース塗料組成物は周知のシリコーン樹脂変性の有機ベ
ース塗料又はビルディング、タワー及び橋梁に使用する
塗料のような金属基材を塗装するのに適したシリコーン
樹脂塗料でよい。 ［０００９］塗料組成物に用いるシリコーン樹脂はモノ
及びジオルガノ置換基をもつシロキサン単位の３次元マ
トリックスであり、有機基はメチルエチル、プロピル、
アミル、フェニル、及びフェネチル基のような１価の炭
化水素基である。樹脂中のシリコン原子当りの平均有機
基数が増加すると樹脂は一層軟質に又フレキシブルとな
る。 ［００１０１シリコーン樹脂変性の有機ベース塗料組成
物とは、ポリエステル、フェノール、エポキシ、アルキ
ド樹脂のような有機ベース塗料組成物及び珪素と結合す
るアルコキシ及び／又はヒドロキシ基を含む低分子量シ
リコーン樹脂と更に混合し及び／又は反応した、バイン
ダーポーションのヒドロキシル基を含む別の有機バイン
ダーベース塗料組成物を表す。例えばシリコーン樹脂の
例は珪素と結合するヒドロキシ基を含むダウコーニング
（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎ ｉｎｇ （Ｒ））Ｚ−６０１
８中間体、珪素と結合するメトキシ基を含みポリエステ
ル樹脂又はシリコーンアルキド樹脂を形成するオイルを
含まないアルキド樹脂との反応に特に有用であるダウコ
ーニング３０３７中間体、ダウコーニング８０４樹脂及
びダウコーニング８４０樹脂を含む。 ［００１１］シリコ一ン樹脂系塗料組成物とは、完全に
シリコーン樹脂ベースのバインダーポーションを有する
塗料組成物を表わす。シリコーン樹脂ベース塗料組成物
に有用であるシリコーン樹脂は、一般に上述した有機バ
インダーシリコーン樹脂よりも分子量が大きく且つ反応
性は低い。これらの高分子量シリコーン樹脂はダウコー
ニング８０５樹脂、ダウコーニング８０６Ａ樹脂及びダ
ウコーニング８０８樹脂を含む。 ［００１２］’“シリコーン樹脂に関する情報（Ｉ ｎ
ｆ 。 ｒｍａｔｉｏｎ ａｂｏｕｔ ５ｉｌｉｃｏｎｅ
Ｒｅ５ｉｎｓ）”と題したダウコーニングフオームＮ
Ｏｓ。 ２３−２１６Ｂ−８０及び２３−２５３Ｂ−８２そして
“シリコーン塗料樹脂の選択ガイド（Ｓｅｌｅｃｔｉ。 ｎ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ ｓｉｌｉｃｏｍｅｐａｉ
ｎｔｒｅｓｉｎｓ）”と題したダウコーニングフオーム
Ｎｏ、２３−２０１Ｄ−８３は、本発明の方法において
有用であるシリコーン有機ベース塗料組成物及びシリコ
ーン樹脂ベース塗料組成物の作り方を示している。 ［００１３］本発明の方法において、硬化性シリコーン
ベース塗料組成物は周知のシリコーンエラストマーベー
ス塗料組成物としてよい。シリコーンエラストマーベー
ス塗料組成物とは、１分子中に少なくとも２個の硬化す
る基と珪素原子当り約２個の有機基をもつポリジオルガ
ノシロキサンバインダー、バインダーのための硬化剤、
顔料、そしてバインダーと硬化剤間の硬化反応を加速す
る触媒を含んでなる硬化性組成物を表す。珪素と結合す
る有機基はメチル、エチル、プロピル、アミル、フェニ
ル及びフェネチル基のような１価の炭化水素基である。 珪素と結合する硬化する基はアルケニル基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシル基、アシロキシ基等を含む。これら
の組成物の例は、更に顔料を含んでなる周知のコーキン
グ材及びシーラントを含む。 ［００１４］本発明の方法において、硬化性シリコーン
ベース塗料組成物を以下に詳述するが、 （ｉ）本質的
に（Ａ）アルケニル基を含むポリジオルガノシロキサン
；（Ｂ）アルケニル基を含む樹脂： （Ｃ）オルガノヒ
ドロゲンポリシロキサン樹脂； （Ｄ）白金を含む化合
物；そして（Ｅ） （Ｄ）の抑制剤；そして（ｉｉ）
１つ以上の顔料を含んでなる本発明の塗料組成物とする
こともできる。 ［００１５］シリコーンベースのバインダー及び１つ以
上の顔料に加えて、本発明の方法に用いる塗料組成物は
、更に顔料沈澱防止剤、均展材、溶剤、チキソトロープ
剤、粘度調整剤及び乾燥剤のような周知の塗料添加剤を
含むことができる。 ［００１６１本発明の方法において、その好ましい実施
態様を含む上述した塗料組成物を硬化したシリコーン基
材、以下基材という、に塗布する。本発明の方法で処理
する基材は、シロキサンポリマーを含む液状組成物をエ
ラストマー状に転化することによって得られる固体基材
とすることができる。硬化したシリコーン基材の例はシ
ーラント、コーキング材、グレイジング、封入剤、接着
剤、成形品、押出品、発泡体及び被膜を含む。 ［００１７］例えば、本発明の方法で処理する硬化した
シリコーン基材は湿分硬化性シリコーン組成物をその表
面が不粘着となるまで湿分にさらすことによって得られ
る基材とすることができる。一般に湿分て硬化した基材
は十分に硬化して固体の不粘着性フオームとなる。 ［００１８］湿分硬化性シリコーン組成物はシリコーン
技術分野では周知でありここでは詳細な説明の必要がな
い。一般に湿分硬化性シリコーン組成物は使いやすいワ
ンパッケージ型であり、硬化の間に酸、代表的には酢酸
あるいはアルコール又はケトキシムのような酸でないも
のを放つ。米国特許第３，０３５，０１６号、第３，１
８４．４２７号、第３，１２２，５２２号、第３，７６
６．１２７号、第３，７６６．１２８号、第３，０６１
．５６５号、第３，１６１，６１４号、第３，０７７．
４６５号、第３，２９４，７３９号、第３１７５゜９９
３号、第３，４９９，８５９号、第３． １０９．０１
３号、及び第４，５９５，６１０号に本発明の方法で処
理できる基材を提供する湿分硬化性シリコーン組成物の
タイプが示されている。 ［００１９１代りに、オレフィン不飽和を含むシロキサ
ンポリマー、珪素と結合する水素原子を含む珪素化合物
及び白金化合物及び／又は過酸化物化合物のような、触
媒を混合してそしてこの混合物を硬化させる付加硬化し
たシリコーン基材を硬化したシリコーン基材とすること
ができる。 ［００２０１付加硬化性シリコ一ン組成物はシリコーン
技術分野で周知であり、ここで詳しく説明する必要はな
い。一般に付加硬化性シリコーン組成物は１液型又は２
液型であり、硬化の間にほとんど又はまったく反応副生
成物を出さない。米国特許第２，８２３，２１８号、第
２．９１５，４９７号、第３，０２０，２６０号、第３
．２８４．４０６号、第３，４３３，７６０号、第３．
４４５，４２０号、第３，５９５，９３４号、第３．６
２７，８５１号、第４，３２２，５１８号、第４．５３
７，８２９号及び第４，７３１，１９１号に本発明の方
法で処理できる基材を提供する付加硬化性シリコーン組
成物のタイプが示されている。 ［００２１］本発明の好ましい実施態様において、硬化
したシリコーン基材は実質的に鉄粉を含む金属充填剤を
含んでなる。米国特許第４，７３１，１９１号、米国特
許出願第８１５，４３６号及び第８１５，４３７号、そ
して米国特許出願第４６６．７０４号に好ましいシリコ
ーン基材を調製する方法が示されている。 ［００２２］塗料組成物をシリコーン基材に塗布する方
法又は方法の組合わせは塗料組成物の膜が連続である、
すなわち縞や穴、一般にフィシュアイと呼ばれる不連続
性がない限りどれでも使用できる。塗布する方法は、こ
れに限らないが、はけ塗、浸漬、吹付及び静電方法を含
む。 ［００２３］塗料組成物を光沢のない基材に塗布するの
が好ましい。デグロシングは２４０グリツドサンドペー
パーで基材の表面をこすって得たものと同等であるのが
好ましい。例えば、光沢のある基材を、光沢を除くため
に２４０グリツドサンドペーパーでこすり、アルコール
で洗ってばら材料を取り除き次いで塗料組成物を塗布す
ることができる。このように研磨した表面を、一般に大
部分の硬化したシリコーン被膜が示す輝く表面を取り除
いたものとして表示することができる。光沢の低下は目
で見て決めることができるが、反射率計で測定する方法
を用いてよい。 ［００２４］必要はないけれども更に本発明の方法は必
要であれば下塗り組成物を１回以上基材に塗布すること
を含んでよい。例えば基材に塗布する下塗り組成物は、
硬化したシリコーン基材への有機塗料組成物の結合を改
善するために用いる周知の下塗り組成物とすることがで
きる。 ［００２５１基材が硬化した後はいっでも塗料組成物を
基材に塗布することができる。上塗りするまで基材の表
面を油や汚れのような汚染から保護する必要がある。万
一汚染してしまった場合は汚染を取り除かねばならない
。 ［００２６］塗料組成物を連続な好ましくは薄い膜で基
材に塗布した後は、固体で不粘着性の状態に硬化させる
。 ［００２７１本発明の組成物及び方法は、基材に永続的
に接着したシリコーンベースの塗料組成物を有する、硬
化したシリコーン基材を含んでなる製品を提供する。本
発明の方法で塗装した硬化したシリコーン基材を、成型
し又は押出し成型したシリコーン製品のように裏付けし
なくてよいし又は支持体を付けてもよい。木材や綿のよ
うなセルロース系材料、アルミニウム、銅、鋼、チタン
、黄銅又は鉄のような金属、ビニール、ポリエステル又
はナイロンのようなプラスチック、ガラス、セメント、
レンガ、モルタル、コンクリートのような石英質のもの
及びこれらの組合せのような有効な材料で支持体を作る
ことができ、そしてウィンドアセンブリー又はコーキン
グ材のビードのような建築部材、製作した金属表面及び
美術品や手芸品のように種々の形状にすることができる
。 ［００２８１２番目の態様において、本発明は硬化性シ
リコーンベースの塗料組成物に関する。この組成物は（
ｉ）本質的に（Ａ）２５℃で５００〜５０，０００セン
チポイズの粘度があるビニル基を末端基とするポリジメ
チルシロキサンの１００重量部；（Ｂ）モル比が０゜７
／１．０であるトリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ４／
２シロキサン単位とからなるベンゼン可溶性シリコーン
樹脂コポリマーの２０〜５５重量部で、該トリオルガノ
シロキシ単位は珪素と結合する１、４〜２．２重量パー
セントのビニル基を該コポリマーに与えるに十分な竜を
含むトリメチルシロキシ単位とジメチルヒニルシロキシ
単位であり；（Ｃ）モル比が１． ６／１． ０である
一官能価シロキシ単位と５ｉ０４／２単位とからなる樹
脂コポリマーの１０〜２０重量部で、該一官能価シロキ
シ単位は珪素と結合する１、０パーセントの水素原子を
該コポリマーに与えるに十分な量を含むトリメチルシロ
キシ単位とジメチルヒドロゲンシロキシ単位であり；（
Ｄ）該組成物の室温硬化を促進するに十分な量の白金含
有ヒドロシリル化触媒；及び（Ｅ）該ヒドロシリル化触
媒用の抑制剤成分の有効な量；そして（ｉｉ）１つ以上
の顔料を含んでなる顔料成分、を含んでなる。 ［００２９］成分（Ａ）の粘度は上述の範囲内であれば
よいが、１０００〜５０００センチポイズの粘度が好ま
しい、そして更に簡単に塗布できる塗料組成物を提供す
るために２５℃で２０００センチボイズの粘度が最も好
ましい。 ［００３Ｏ１成分（Ｂ）はシリコーン技術分野で周知の
樹脂成分であり、ここで詳しく説明する必要はない。米
国特許筒２，６７６．１８２号の知見に従い炭化水素溶
剤中の溶液として調製する。 ［００３１］成分（Ｃ）は米国特許筒４． ７０７．
５３１号の知見に従って調製できる。 ［００３２１本発明の組成物の成分（Ｄ）は室温で組成
物の硬化を容易にする触媒成分であり、白金金属のよう
な、必要に応じて更にシリカゲル又は粉末木炭のような
適当な担体上に析出させた白金含有触媒成分又は白金属
金属の化合物又は錯体であればよい。白金ヒドロシリル
化触媒は有機珪素技術分野、特に硬化性シリコーン組成
物技術分野では周知である。 （００３３１本発明の組成物における好ましい白金含有
触媒成分は、有機珪素系におけるその容易な分散性の故
に、通常利用できる大水化物の形又は無水の形のどちら
かの第二塩化白金酸の形である。米国特許筒２，８２３
．２１８号にヒドロシリル化触媒として第二塩化白金酸
（Ｈ２Ｐ ｔＣＩ ａ ）の使用が開示されている。特
に有用な第二塩化白金酸の形は、米国特許筒３．４１９
． ５９３号に開示されているジビニルテトラメチルジ
シロキサンのような脂肪族的に不飽和な有機珪素化合物
と第二塩化白金酸が反応する際に得られる組成物である
。 ［００３４１本発明の組成物に使われる白金属金属含有
触媒成分の量は、成分（Ｃ）の珪素と結合する水素原子
と成分（Ａ）及び（Ｂ）の珪素と結合するビニル基との
室温反応を促進するのに十分な量であればきびしく制限
されない。この触媒成分の正確な必要量は個々の触媒に
よって決まり簡単には予測できない。しかし、第二塩化
白金酸としてその量は有機珪素成分（Ａ） ＋ （Ｂ）
＋（Ｃ）の１，０００，０００重量部当り白金１重量
部と同じ位低くすることができる。その量は同じ基準で
少なくとも１０重量部が好ましく、そして５０〜５００
重量部が更に好ましい。 ［００３５］成分（Ｅ）は有機珪素技術分野で周知の白
金含有触媒に対する抑制剤であればよい。この金属触媒
抑制剤の種々のクラスの例は、米国特許筒４，３３７゜
３３２号にあるエチレン的なあるいは芳香族的な不飽和
アミド、米国特許筒３，４４５，４２０号及び第４，３
４７．３４６号にあるアセチレン化合物、米国特許筒３
．８８２，０８３号にあるエチレン的な不飽和イソシア
ネート、米国特許筒３，９８９，６６７号にあるオレフ
ィシシロキサン、米国特許筒４，２５６，８７０号、第
４，４７６．１６６号及び第４，５６２，０９６号にあ
る不飽和炭化水素ジエステル及び米国特許筒４，４６５
．８１８号及び第４，４７２．５６３号にある共役のエ
ン（ｅｎｅ）−イン（ｙｎｅ）を含む。 ［００３６１本発明の塗料組成物に使用する顔料はシリ
コーン組成物で一般に用いているものであればよい。例
として、これに限らないが、二酸化チタン、ランプブラ
ック、赤色酸化鉄、カドミウム二ロー及びこれらの組合
せを含む。 ［００３７１本発明を以下の例によって更に詳細に説明
するが本発明はこれらに限定されるものではない。特に
定めない限りすべての部、パーセント及び比率は重量基
準である。 ［００３８］
技術におけるこれらの目的又は他の目的は、本発明の組
成物及び方法、すなわち簡単に述べればシリコーンベー
ス塗料組成物の連続する膜を硬化したシリコーン基材に
塗布し、次いで塗布した組成物を硬化することを含んで
なる組成物と方法で達成することができる。塗料は周知
のシリコーンベース塗料又はここに記述する新しいシリ
コーンベース塗料でよい。ただ塗料組成物が硬化したジ
ノコーン基材を湿潤し、そして硬化することが必要であ
る。 ［０００７］最初の態様において、本発明は硬化性シリ
コーンベース塗料組成物で硬化したシリコーンエラスト
マー基材を上塗りし次いで塗布した塗料組成物を硬化す
ることを含んでなる方法に関する。 ［０００８１本発明の方法において、硬化性シリコーン
ベース塗料組成物は周知のシリコーン樹脂変性の有機ベ
ース塗料又はビルディング、タワー及び橋梁に使用する
塗料のような金属基材を塗装するのに適したシリコーン
樹脂塗料でよい。 ［０００９］塗料組成物に用いるシリコーン樹脂はモノ
及びジオルガノ置換基をもつシロキサン単位の３次元マ
トリックスであり、有機基はメチルエチル、プロピル、
アミル、フェニル、及びフェネチル基のような１価の炭
化水素基である。樹脂中のシリコン原子当りの平均有機
基数が増加すると樹脂は一層軟質に又フレキシブルとな
る。 ［００１０１シリコーン樹脂変性の有機ベース塗料組成
物とは、ポリエステル、フェノール、エポキシ、アルキ
ド樹脂のような有機ベース塗料組成物及び珪素と結合す
るアルコキシ及び／又はヒドロキシ基を含む低分子量シ
リコーン樹脂と更に混合し及び／又は反応した、バイン
ダーポーションのヒドロキシル基を含む別の有機バイン
ダーベース塗料組成物を表す。例えばシリコーン樹脂の
例は珪素と結合するヒドロキシ基を含むダウコーニング
（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎ ｉｎｇ （Ｒ））Ｚ−６０１
８中間体、珪素と結合するメトキシ基を含みポリエステ
ル樹脂又はシリコーンアルキド樹脂を形成するオイルを
含まないアルキド樹脂との反応に特に有用であるダウコ
ーニング３０３７中間体、ダウコーニング８０４樹脂及
びダウコーニング８４０樹脂を含む。 ［００１１］シリコ一ン樹脂系塗料組成物とは、完全に
シリコーン樹脂ベースのバインダーポーションを有する
塗料組成物を表わす。シリコーン樹脂ベース塗料組成物
に有用であるシリコーン樹脂は、一般に上述した有機バ
インダーシリコーン樹脂よりも分子量が大きく且つ反応
性は低い。これらの高分子量シリコーン樹脂はダウコー
ニング８０５樹脂、ダウコーニング８０６Ａ樹脂及びダ
ウコーニング８０８樹脂を含む。 ［００１２］’“シリコーン樹脂に関する情報（Ｉ ｎ
ｆ 。 ｒｍａｔｉｏｎ ａｂｏｕｔ ５ｉｌｉｃｏｎｅ
Ｒｅ５ｉｎｓ）”と題したダウコーニングフオームＮ
Ｏｓ。 ２３−２１６Ｂ−８０及び２３−２５３Ｂ−８２そして
“シリコーン塗料樹脂の選択ガイド（Ｓｅｌｅｃｔｉ。 ｎ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ ｓｉｌｉｃｏｍｅｐａｉ
ｎｔｒｅｓｉｎｓ）”と題したダウコーニングフオーム
Ｎｏ、２３−２０１Ｄ−８３は、本発明の方法において
有用であるシリコーン有機ベース塗料組成物及びシリコ
ーン樹脂ベース塗料組成物の作り方を示している。 ［００１３］本発明の方法において、硬化性シリコーン
ベース塗料組成物は周知のシリコーンエラストマーベー
ス塗料組成物としてよい。シリコーンエラストマーベー
ス塗料組成物とは、１分子中に少なくとも２個の硬化す
る基と珪素原子当り約２個の有機基をもつポリジオルガ
ノシロキサンバインダー、バインダーのための硬化剤、
顔料、そしてバインダーと硬化剤間の硬化反応を加速す
る触媒を含んでなる硬化性組成物を表す。珪素と結合す
る有機基はメチル、エチル、プロピル、アミル、フェニ
ル及びフェネチル基のような１価の炭化水素基である。 珪素と結合する硬化する基はアルケニル基、ヒドロキシ
ル基、アルコキシル基、アシロキシ基等を含む。これら
の組成物の例は、更に顔料を含んでなる周知のコーキン
グ材及びシーラントを含む。 ［００１４］本発明の方法において、硬化性シリコーン
ベース塗料組成物を以下に詳述するが、 （ｉ）本質的
に（Ａ）アルケニル基を含むポリジオルガノシロキサン
；（Ｂ）アルケニル基を含む樹脂： （Ｃ）オルガノヒ
ドロゲンポリシロキサン樹脂； （Ｄ）白金を含む化合
物；そして（Ｅ） （Ｄ）の抑制剤；そして（ｉｉ）
１つ以上の顔料を含んでなる本発明の塗料組成物とする
こともできる。 ［００１５］シリコーンベースのバインダー及び１つ以
上の顔料に加えて、本発明の方法に用いる塗料組成物は
、更に顔料沈澱防止剤、均展材、溶剤、チキソトロープ
剤、粘度調整剤及び乾燥剤のような周知の塗料添加剤を
含むことができる。 ［００１６１本発明の方法において、その好ましい実施
態様を含む上述した塗料組成物を硬化したシリコーン基
材、以下基材という、に塗布する。本発明の方法で処理
する基材は、シロキサンポリマーを含む液状組成物をエ
ラストマー状に転化することによって得られる固体基材
とすることができる。硬化したシリコーン基材の例はシ
ーラント、コーキング材、グレイジング、封入剤、接着
剤、成形品、押出品、発泡体及び被膜を含む。 ［００１７］例えば、本発明の方法で処理する硬化した
シリコーン基材は湿分硬化性シリコーン組成物をその表
面が不粘着となるまで湿分にさらすことによって得られ
る基材とすることができる。一般に湿分て硬化した基材
は十分に硬化して固体の不粘着性フオームとなる。 ［００１８］湿分硬化性シリコーン組成物はシリコーン
技術分野では周知でありここでは詳細な説明の必要がな
い。一般に湿分硬化性シリコーン組成物は使いやすいワ
ンパッケージ型であり、硬化の間に酸、代表的には酢酸
あるいはアルコール又はケトキシムのような酸でないも
のを放つ。米国特許第３，０３５，０１６号、第３，１
８４．４２７号、第３，１２２，５２２号、第３，７６
６．１２７号、第３，７６６．１２８号、第３，０６１
．５６５号、第３，１６１，６１４号、第３，０７７．
４６５号、第３，２９４，７３９号、第３１７５゜９９
３号、第３，４９９，８５９号、第３． １０９．０１
３号、及び第４，５９５，６１０号に本発明の方法で処
理できる基材を提供する湿分硬化性シリコーン組成物の
タイプが示されている。 ［００１９１代りに、オレフィン不飽和を含むシロキサ
ンポリマー、珪素と結合する水素原子を含む珪素化合物
及び白金化合物及び／又は過酸化物化合物のような、触
媒を混合してそしてこの混合物を硬化させる付加硬化し
たシリコーン基材を硬化したシリコーン基材とすること
ができる。 ［００２０１付加硬化性シリコ一ン組成物はシリコーン
技術分野で周知であり、ここで詳しく説明する必要はな
い。一般に付加硬化性シリコーン組成物は１液型又は２
液型であり、硬化の間にほとんど又はまったく反応副生
成物を出さない。米国特許第２，８２３，２１８号、第
２．９１５，４９７号、第３，０２０，２６０号、第３
．２８４．４０６号、第３，４３３，７６０号、第３．
４４５，４２０号、第３，５９５，９３４号、第３．６
２７，８５１号、第４，３２２，５１８号、第４．５３
７，８２９号及び第４，７３１，１９１号に本発明の方
法で処理できる基材を提供する付加硬化性シリコーン組
成物のタイプが示されている。 ［００２１］本発明の好ましい実施態様において、硬化
したシリコーン基材は実質的に鉄粉を含む金属充填剤を
含んでなる。米国特許第４，７３１，１９１号、米国特
許出願第８１５，４３６号及び第８１５，４３７号、そ
して米国特許出願第４６６．７０４号に好ましいシリコ
ーン基材を調製する方法が示されている。 ［００２２］塗料組成物をシリコーン基材に塗布する方
法又は方法の組合わせは塗料組成物の膜が連続である、
すなわち縞や穴、一般にフィシュアイと呼ばれる不連続
性がない限りどれでも使用できる。塗布する方法は、こ
れに限らないが、はけ塗、浸漬、吹付及び静電方法を含
む。 ［００２３］塗料組成物を光沢のない基材に塗布するの
が好ましい。デグロシングは２４０グリツドサンドペー
パーで基材の表面をこすって得たものと同等であるのが
好ましい。例えば、光沢のある基材を、光沢を除くため
に２４０グリツドサンドペーパーでこすり、アルコール
で洗ってばら材料を取り除き次いで塗料組成物を塗布す
ることができる。このように研磨した表面を、一般に大
部分の硬化したシリコーン被膜が示す輝く表面を取り除
いたものとして表示することができる。光沢の低下は目
で見て決めることができるが、反射率計で測定する方法
を用いてよい。 ［００２４］必要はないけれども更に本発明の方法は必
要であれば下塗り組成物を１回以上基材に塗布すること
を含んでよい。例えば基材に塗布する下塗り組成物は、
硬化したシリコーン基材への有機塗料組成物の結合を改
善するために用いる周知の下塗り組成物とすることがで
きる。 ［００２５１基材が硬化した後はいっでも塗料組成物を
基材に塗布することができる。上塗りするまで基材の表
面を油や汚れのような汚染から保護する必要がある。万
一汚染してしまった場合は汚染を取り除かねばならない
。 ［００２６］塗料組成物を連続な好ましくは薄い膜で基
材に塗布した後は、固体で不粘着性の状態に硬化させる
。 ［００２７１本発明の組成物及び方法は、基材に永続的
に接着したシリコーンベースの塗料組成物を有する、硬
化したシリコーン基材を含んでなる製品を提供する。本
発明の方法で塗装した硬化したシリコーン基材を、成型
し又は押出し成型したシリコーン製品のように裏付けし
なくてよいし又は支持体を付けてもよい。木材や綿のよ
うなセルロース系材料、アルミニウム、銅、鋼、チタン
、黄銅又は鉄のような金属、ビニール、ポリエステル又
はナイロンのようなプラスチック、ガラス、セメント、
レンガ、モルタル、コンクリートのような石英質のもの
及びこれらの組合せのような有効な材料で支持体を作る
ことができ、そしてウィンドアセンブリー又はコーキン
グ材のビードのような建築部材、製作した金属表面及び
美術品や手芸品のように種々の形状にすることができる
。 ［００２８１２番目の態様において、本発明は硬化性シ
リコーンベースの塗料組成物に関する。この組成物は（
ｉ）本質的に（Ａ）２５℃で５００〜５０，０００セン
チポイズの粘度があるビニル基を末端基とするポリジメ
チルシロキサンの１００重量部；（Ｂ）モル比が０゜７
／１．０であるトリオルガノシロキシ単位とＳｉＯ４／
２シロキサン単位とからなるベンゼン可溶性シリコーン
樹脂コポリマーの２０〜５５重量部で、該トリオルガノ
シロキシ単位は珪素と結合する１、４〜２．２重量パー
セントのビニル基を該コポリマーに与えるに十分な竜を
含むトリメチルシロキシ単位とジメチルヒニルシロキシ
単位であり；（Ｃ）モル比が１． ６／１． ０である
一官能価シロキシ単位と５ｉ０４／２単位とからなる樹
脂コポリマーの１０〜２０重量部で、該一官能価シロキ
シ単位は珪素と結合する１、０パーセントの水素原子を
該コポリマーに与えるに十分な量を含むトリメチルシロ
キシ単位とジメチルヒドロゲンシロキシ単位であり；（
Ｄ）該組成物の室温硬化を促進するに十分な量の白金含
有ヒドロシリル化触媒；及び（Ｅ）該ヒドロシリル化触
媒用の抑制剤成分の有効な量；そして（ｉｉ）１つ以上
の顔料を含んでなる顔料成分、を含んでなる。 ［００２９］成分（Ａ）の粘度は上述の範囲内であれば
よいが、１０００〜５０００センチポイズの粘度が好ま
しい、そして更に簡単に塗布できる塗料組成物を提供す
るために２５℃で２０００センチボイズの粘度が最も好
ましい。 ［００３Ｏ１成分（Ｂ）はシリコーン技術分野で周知の
樹脂成分であり、ここで詳しく説明する必要はない。米
国特許筒２，６７６．１８２号の知見に従い炭化水素溶
剤中の溶液として調製する。 ［００３１］成分（Ｃ）は米国特許筒４． ７０７．
５３１号の知見に従って調製できる。 ［００３２１本発明の組成物の成分（Ｄ）は室温で組成
物の硬化を容易にする触媒成分であり、白金金属のよう
な、必要に応じて更にシリカゲル又は粉末木炭のような
適当な担体上に析出させた白金含有触媒成分又は白金属
金属の化合物又は錯体であればよい。白金ヒドロシリル
化触媒は有機珪素技術分野、特に硬化性シリコーン組成
物技術分野では周知である。 （００３３１本発明の組成物における好ましい白金含有
触媒成分は、有機珪素系におけるその容易な分散性の故
に、通常利用できる大水化物の形又は無水の形のどちら
かの第二塩化白金酸の形である。米国特許筒２，８２３
．２１８号にヒドロシリル化触媒として第二塩化白金酸
（Ｈ２Ｐ ｔＣＩ ａ ）の使用が開示されている。特
に有用な第二塩化白金酸の形は、米国特許筒３．４１９
． ５９３号に開示されているジビニルテトラメチルジ
シロキサンのような脂肪族的に不飽和な有機珪素化合物
と第二塩化白金酸が反応する際に得られる組成物である
。 ［００３４１本発明の組成物に使われる白金属金属含有
触媒成分の量は、成分（Ｃ）の珪素と結合する水素原子
と成分（Ａ）及び（Ｂ）の珪素と結合するビニル基との
室温反応を促進するのに十分な量であればきびしく制限
されない。この触媒成分の正確な必要量は個々の触媒に
よって決まり簡単には予測できない。しかし、第二塩化
白金酸としてその量は有機珪素成分（Ａ） ＋ （Ｂ）
＋（Ｃ）の１，０００，０００重量部当り白金１重量
部と同じ位低くすることができる。その量は同じ基準で
少なくとも１０重量部が好ましく、そして５０〜５００
重量部が更に好ましい。 ［００３５］成分（Ｅ）は有機珪素技術分野で周知の白
金含有触媒に対する抑制剤であればよい。この金属触媒
抑制剤の種々のクラスの例は、米国特許筒４，３３７゜
３３２号にあるエチレン的なあるいは芳香族的な不飽和
アミド、米国特許筒３，４４５，４２０号及び第４，３
４７．３４６号にあるアセチレン化合物、米国特許筒３
．８８２，０８３号にあるエチレン的な不飽和イソシア
ネート、米国特許筒３，９８９，６６７号にあるオレフ
ィシシロキサン、米国特許筒４，２５６，８７０号、第
４，４７６．１６６号及び第４，５６２，０９６号にあ
る不飽和炭化水素ジエステル及び米国特許筒４，４６５
．８１８号及び第４，４７２．５６３号にある共役のエ
ン（ｅｎｅ）−イン（ｙｎｅ）を含む。 ［００３６１本発明の塗料組成物に使用する顔料はシリ
コーン組成物で一般に用いているものであればよい。例
として、これに限らないが、二酸化チタン、ランプブラ
ック、赤色酸化鉄、カドミウム二ロー及びこれらの組合
せを含む。 ［００３７１本発明を以下の例によって更に詳細に説明
するが本発明はこれらに限定されるものではない。特に
定めない限りすべての部、パーセント及び比率は重量基
準である。 ［００３８］
【実施例】シリコーンエラストマー基材への塗料の接着
を以下のテストで測定した。 ［００３９］−辺が１インチ（２５，４ｍｍ）で１００
個の０． １インチ（２，５４ｍｍ）正方形を含む１０
×１０インチ（２５４Ｘ ２５４ｍｍ）格子を、塗膜を
貫いて基材の中まで刻むことを含むクロスハツチテスト
。 片のマスキングテープをワシセットの刻め目と平行の方
向にこの正方形にしっかりと貼り、そして塗料の表面に
対して１８０°の角度ではいだ。基材上に残る０、１イ
ンチ（２，５４ｍｍ）正方形の数を数えてそしてマスキ
ングテープで覆った正方形全数に対するパーセントとし
て表示する。 ［００４０１塗膜を貫いて基材上まで一本の直線の刻み
目を入れるテープアンカレッジテスト。刻み目の方向に
対して９０°の角度で一枚のダクトテープをしっかりと
刻み目に貼り、そして塗料の表面に対して１８０°の角
度ではいだ。除去された塗料の長さをミリメートルで測
定した。 ［００４１１以下の実施例に関連する塗料組成物は次に
示す組成物である。これらの組成物には次の物質を用い
ている。アスベスチン（Ａｓｂｅｓ ｔ １ｎｅ）６２
５ ニ一般に顔料として使われている繊維状珪酸マグネ
シウムであり塗料に増量する顔料でインターナショナル
パルプ社（Ｉｎｔｅｒｎａｔ １ｏｎａｌ Ｐｕ１ｐ
Ｃｏ、 ）から市販されている。マイカ（Ｍｉｃａ）
Ｃ−３０００ニ一般に増量剤として塗料に使われるマイ
カでありイングリッシュマイカ社（Ｅｎｇｌｉｓｈ
Ｍｉｃａ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている。ニ
タール（Ｎｙｔａｌ） （ＮＲ）４００ニ一般に増量
剤として塗料に使われる微粉のサーモリティック （Ｔ
ｈｅ ｒｍｏ １ ｉ ｔ ｉＣ）タルクであり、アー
ル、ティ、ファンダービルト社（Ｒ，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒ
ｂｉｌｔ Ｃｏ、）の商標である。チキシン（Ｔｈｉ
ｘｃｉｎ）（Ｒ）Ｒ：塗料、インキ、グリース及び潤滑
剤のような非水系のチキソトロープ剤として使われる微
粉の凝固した植物油誘導体であり、ベーカーキャスター
オイル社（Ｂａｋｅｒ Ｃａ５ｔｅｒ Ｏｉｌ
Ｃｏ、）の登録商標である。ダウコーニング（Ｄｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇ）（Ｒ）：シリコーンベースの製品で
サンプル及び／又は商品規模で市販されるダウコーニン
グ社の登録商標である。Ｔｉ０２Ｒ９６０：イー、アイ
、デュポン社（Ｅ、１．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒ
ｓ）から市販される二酸化チタンである。ＮＭＳ６６−
３：ロスアンジエルス郡のルール（Ｒｕｌｅ）６６の要
求を満足する中性ミネラルスビリツト。 塗料Ａ：Ｔｉ○２ Ｒ９６０，５６，０７；ランプブラ
ック、０．９３；アスベスチン６２５．３４．３５．マ
イカＣ−３０００，１２，５４；チキシンＲ１０，９３
；ＮＭＳ６６−３．２９．２６；ダウコーニングＥ１−
３０４４シリコーンアルキド、１５６．２７：ダウコー
ニング３塗料添加剤、０．６２゜上述のものを３６００
ｒｐｍで３０分間微粉砕してヘゲマン（Ｈｅｇｍａｎ）
値を４とし、使用に際して更に１４．６３のＮＭＳ ６
６−３、 ０． ３１のダウコーニング３塗料添加剤及
び５．８１のダウコーニングＥ−３０５９乾燥剤と混合
した。 塗料Ｂ：ＴｉＣｈ Ｒ９６０，５６，０７；７ンプブラ
ツク、０．９３：Ｎｙｔａｌ ４００，３４．３５：
マイカＣ−３０００，１２，５４：チキシンＲ１０，９
３；ダウコーニング８０５樹脂、１１２．０゜上述のも
のを３６００ｒｐｍで３０分間微粉砕し、そしてザーン
（Ｚａｈｎ）＃４４部を３６秒とするために７５．５２
部の追加樹脂、０．９３のダウコーニング３塗料添加剤
及び５０のトルエンと混合した。 塗料Ｃ：Ｔｉ０２Ｒ９６０，５６，０７；ランプブラッ
ク、０．９３：アスベスチン６２５．３４．３５：マイ
カＣ−３０００，１２，５４；チキシンＲ１０，９３；
ダウコーニング８０６Ａ樹脂、１１２．０゜上記のもの
を３６００ｒｐｍで３０分間微粉砕し、そしてＺａｈｎ
＃４粘度を３０秒とするために７５．５２部の追加樹脂
、０．９３のダウコーニング３塗料添加剤及び５０のト
ルエンと混合した。使用に際してこの混合物を樹脂固体
基準で３％固体のダウコーニング２１塗料添加剤と混合
した。 塗料Ｄ：Ｔｉ○２ Ｒ９６０，５６，０７；ランプブラ
ック、０．９３；Ｎｙｔａｌ ４００，３４．３５；
マイカＣ−３０００，１２，５４；チキシンＲ１０，９
３；ダウコーニング８０８樹脂、１１２．０゜上述のも
のを３６０Ｏｒｐｍで３０分間微粉砕し、そして７５．
５２部の追加樹脂、０，９３のダウコーニング３塗料添
加剤及び３５のトルエンと混合した。使用に際してこの
混合物を樹脂固体基準で３％固体のダウコーニング２１
塗料添加剤と混合した。 塗料Ｅ：Ｔｉ０２Ｒ９６０，５６，０７；ランプブラッ
ク、０．９３；Ｎｙｔａｌ ４００６２５，３４．
３５：マイカＣ−３０００，１２，５４；チキシンＲ１
０，９３；２５℃で粘度が約２． １Ｐａ−ｓ （２
，１００センチボイズ）であるビニル基を末端基とする
ポリジメチルシロキサン、５５．７７；モル比が０．
７／１゜０であるトリオルガノシロキシ単位と５ｉｏ４
／２シロキサン単位からなるベンゼン可溶性シリコーン
樹脂コポリマー、３０． ０３ （トリオルガノシロ
キシ単位は珪素と結合する１、４〜２．２重量％のビニ
ル基をコポリマーに与えるに十分な量を含むトリメチル
シロキシ単位とジメチルビニルシロキシ単位である）；
トルエン、１０．００゜上記をジフィ （Ｊｉｆｆｙ）
ブレードで混合し、次いでＺａｈｎ粘度を４０秒とする
ために、ダウコニジグ３塗料添加剤、０．９３．０．１
４のメチルブチノール；６０．００のトルエン及びモル
比が１．６／１．０の一官能価シロキシ単位とＳｉＯ４
／２単位からなる樹脂コポリマーの７．７３（一官能価
シロキシ単位は珪素と結合する１、０％の水素原子をコ
ポリマーに与えるに十分な量を含むトリメチルシロキシ
単位とジメチルヒドロゲンシロキシ単位である）と混合
した。使用に際して、シリコーン個体基準で白金１１０
０ｐｐを与えるためにこの混合物をビニルシロキサン錯
体となる第二塩化白金酸ヒドロシリル化触媒１，１３部
と混合した。 塗料Ｆ：ダウコーニング３１４５グレー（Ｇｒｅｙ）Ｒ
ＴＶ、２５０：トルエン、１５０゜使用に際して、この
物質を更に混合物３部当りトルエン１部で稀釈した。 ［００４２］ （例１） ６個のアルミニウムパネルのそれぞれに硬化させたエラ
ストマー基材に上述のように調製した６種のシリコーン
ベース塗料（Ａ−Ｆ）を吹付は塗布した。このエラスト
マー基材を米国特許出願第８１５，４３７号に基づく例
３に開示したように調製した。エラストマー基材の表面
を２４０グリツドペーパーでざらざらにし、イソプロピ
ルアルコールで洗い落とし、そしてこのざらざらにした
表面の１７２をｎ−ブタノール中の５％（ＣＨ３０）
３Ｓ １ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２’ＮＨ２
溶液で下塗りをした。塗料を基材の下塗りした及び下塗
りしない部分に塗布しそして硬化する前に、この下塗り
した表面を７２° Ｆ（２２℃）で１時間乾燥した。塗
料Ｅを１８０℃で５分間加熱して硬化した。他の塗料を
７日間７２°Ｆ（２２℃）で硬化した。硬化した塗料を
上述のテストにより接着性を評価した。表１（エラスト
マー基材の下塗りしてない部分）及び表２（エラストマ
ー基材の下塗りした部分）の結果は、一般に有機塗料に
使う下塗り組成物を使ってもあるいは使わなくても、シ
リコーン樹脂ベースの塗料はシリコーンアルキドをベー
スとした塗料と比較してすぐれた接着性があることを示
している。 表 １ 工員ｌ！μｐ援賛堆 一匹一ヒ、ｌｌ料Ｆｉｏ、 盤！２−夷吏 タロ
スｌリチ 設工え二χｌ Ａ ２
．３ミル １０％ く１／３關２ Ｂ ０．
８＃１００％無 ３ Ｃ３，０＃
９０うＧ ＜ ｌ／２■−
４Ｄ ３．５ ＃ｉ００％、 ＜１１
５＋ｎ５ Ｅ ３．９＃１００
！）４ −本６ Ｆ
３．５ｊ１００％ −＊本）テープが
塗料に接着しなかった。 表 ２ 下塗り有りの接着性 ９４Ｍｏ、 」１持Ｌ 勢」１１虜 久％ ｕｌ
、Ａ ２．７ミル ６０％ （１／
３ｍ＋２ Ｂ ０．９＃１００％ ’Ａ１ ３ Ｏ２，８＃７５％ ＜１／２１１１
１４０３．８ ” １００％無 ５ ２ ３．８” １０
（１％ −＊６ Ｆ
３．５− １００％ −＊本）テ
ープが塗料に接着しなかった。 ［００４３］ （例７及び８） 米国特許出願第４６６．７０４号に開示されている白金
触媒鉄増量付加硬化する組成物を用いる以外は例３と６
をくり返した。例３及び６に示したと実質的に同じ結果
を得たが、例６ではがれなかった塗料Ｆが基材からはが
れた。
を以下のテストで測定した。 ［００３９］−辺が１インチ（２５，４ｍｍ）で１００
個の０． １インチ（２，５４ｍｍ）正方形を含む１０
×１０インチ（２５４Ｘ ２５４ｍｍ）格子を、塗膜を
貫いて基材の中まで刻むことを含むクロスハツチテスト
。 片のマスキングテープをワシセットの刻め目と平行の方
向にこの正方形にしっかりと貼り、そして塗料の表面に
対して１８０°の角度ではいだ。基材上に残る０、１イ
ンチ（２，５４ｍｍ）正方形の数を数えてそしてマスキ
ングテープで覆った正方形全数に対するパーセントとし
て表示する。 ［００４０１塗膜を貫いて基材上まで一本の直線の刻み
目を入れるテープアンカレッジテスト。刻み目の方向に
対して９０°の角度で一枚のダクトテープをしっかりと
刻み目に貼り、そして塗料の表面に対して１８０°の角
度ではいだ。除去された塗料の長さをミリメートルで測
定した。 ［００４１１以下の実施例に関連する塗料組成物は次に
示す組成物である。これらの組成物には次の物質を用い
ている。アスベスチン（Ａｓｂｅｓ ｔ １ｎｅ）６２
５ ニ一般に顔料として使われている繊維状珪酸マグネ
シウムであり塗料に増量する顔料でインターナショナル
パルプ社（Ｉｎｔｅｒｎａｔ １ｏｎａｌ Ｐｕ１ｐ
Ｃｏ、 ）から市販されている。マイカ（Ｍｉｃａ）
Ｃ−３０００ニ一般に増量剤として塗料に使われるマイ
カでありイングリッシュマイカ社（Ｅｎｇｌｉｓｈ
Ｍｉｃａ Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されている。ニ
タール（Ｎｙｔａｌ） （ＮＲ）４００ニ一般に増量
剤として塗料に使われる微粉のサーモリティック （Ｔ
ｈｅ ｒｍｏ １ ｉ ｔ ｉＣ）タルクであり、アー
ル、ティ、ファンダービルト社（Ｒ，Ｔ、Ｖａｎｄｅｒ
ｂｉｌｔ Ｃｏ、）の商標である。チキシン（Ｔｈｉ
ｘｃｉｎ）（Ｒ）Ｒ：塗料、インキ、グリース及び潤滑
剤のような非水系のチキソトロープ剤として使われる微
粉の凝固した植物油誘導体であり、ベーカーキャスター
オイル社（Ｂａｋｅｒ Ｃａ５ｔｅｒ Ｏｉｌ
Ｃｏ、）の登録商標である。ダウコーニング（Ｄｏｗ
Ｃｏｒｎｉｎｇ）（Ｒ）：シリコーンベースの製品で
サンプル及び／又は商品規模で市販されるダウコーニン
グ社の登録商標である。Ｔｉ０２Ｒ９６０：イー、アイ
、デュポン社（Ｅ、１．ｄｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｒ
ｓ）から市販される二酸化チタンである。ＮＭＳ６６−
３：ロスアンジエルス郡のルール（Ｒｕｌｅ）６６の要
求を満足する中性ミネラルスビリツト。 塗料Ａ：Ｔｉ○２ Ｒ９６０，５６，０７；ランプブラ
ック、０．９３；アスベスチン６２５．３４．３５．マ
イカＣ−３０００，１２，５４；チキシンＲ１０，９３
；ＮＭＳ６６−３．２９．２６；ダウコーニングＥ１−
３０４４シリコーンアルキド、１５６．２７：ダウコー
ニング３塗料添加剤、０．６２゜上述のものを３６００
ｒｐｍで３０分間微粉砕してヘゲマン（Ｈｅｇｍａｎ）
値を４とし、使用に際して更に１４．６３のＮＭＳ ６
６−３、 ０． ３１のダウコーニング３塗料添加剤及
び５．８１のダウコーニングＥ−３０５９乾燥剤と混合
した。 塗料Ｂ：ＴｉＣｈ Ｒ９６０，５６，０７；７ンプブラ
ツク、０．９３：Ｎｙｔａｌ ４００，３４．３５：
マイカＣ−３０００，１２，５４：チキシンＲ１０，９
３；ダウコーニング８０５樹脂、１１２．０゜上述のも
のを３６００ｒｐｍで３０分間微粉砕し、そしてザーン
（Ｚａｈｎ）＃４４部を３６秒とするために７５．５２
部の追加樹脂、０．９３のダウコーニング３塗料添加剤
及び５０のトルエンと混合した。 塗料Ｃ：Ｔｉ０２Ｒ９６０，５６，０７；ランプブラッ
ク、０．９３：アスベスチン６２５．３４．３５：マイ
カＣ−３０００，１２，５４；チキシンＲ１０，９３；
ダウコーニング８０６Ａ樹脂、１１２．０゜上記のもの
を３６００ｒｐｍで３０分間微粉砕し、そしてＺａｈｎ
＃４粘度を３０秒とするために７５．５２部の追加樹脂
、０．９３のダウコーニング３塗料添加剤及び５０のト
ルエンと混合した。使用に際してこの混合物を樹脂固体
基準で３％固体のダウコーニング２１塗料添加剤と混合
した。 塗料Ｄ：Ｔｉ○２ Ｒ９６０，５６，０７；ランプブラ
ック、０．９３；Ｎｙｔａｌ ４００，３４．３５；
マイカＣ−３０００，１２，５４；チキシンＲ１０，９
３；ダウコーニング８０８樹脂、１１２．０゜上述のも
のを３６０Ｏｒｐｍで３０分間微粉砕し、そして７５．
５２部の追加樹脂、０，９３のダウコーニング３塗料添
加剤及び３５のトルエンと混合した。使用に際してこの
混合物を樹脂固体基準で３％固体のダウコーニング２１
塗料添加剤と混合した。 塗料Ｅ：Ｔｉ０２Ｒ９６０，５６，０７；ランプブラッ
ク、０．９３；Ｎｙｔａｌ ４００６２５，３４．
３５：マイカＣ−３０００，１２，５４；チキシンＲ１
０，９３；２５℃で粘度が約２． １Ｐａ−ｓ （２
，１００センチボイズ）であるビニル基を末端基とする
ポリジメチルシロキサン、５５．７７；モル比が０．
７／１゜０であるトリオルガノシロキシ単位と５ｉｏ４
／２シロキサン単位からなるベンゼン可溶性シリコーン
樹脂コポリマー、３０． ０３ （トリオルガノシロ
キシ単位は珪素と結合する１、４〜２．２重量％のビニ
ル基をコポリマーに与えるに十分な量を含むトリメチル
シロキシ単位とジメチルビニルシロキシ単位である）；
トルエン、１０．００゜上記をジフィ （Ｊｉｆｆｙ）
ブレードで混合し、次いでＺａｈｎ粘度を４０秒とする
ために、ダウコニジグ３塗料添加剤、０．９３．０．１
４のメチルブチノール；６０．００のトルエン及びモル
比が１．６／１．０の一官能価シロキシ単位とＳｉＯ４
／２単位からなる樹脂コポリマーの７．７３（一官能価
シロキシ単位は珪素と結合する１、０％の水素原子をコ
ポリマーに与えるに十分な量を含むトリメチルシロキシ
単位とジメチルヒドロゲンシロキシ単位である）と混合
した。使用に際して、シリコーン個体基準で白金１１０
０ｐｐを与えるためにこの混合物をビニルシロキサン錯
体となる第二塩化白金酸ヒドロシリル化触媒１，１３部
と混合した。 塗料Ｆ：ダウコーニング３１４５グレー（Ｇｒｅｙ）Ｒ
ＴＶ、２５０：トルエン、１５０゜使用に際して、この
物質を更に混合物３部当りトルエン１部で稀釈した。 ［００４２］ （例１） ６個のアルミニウムパネルのそれぞれに硬化させたエラ
ストマー基材に上述のように調製した６種のシリコーン
ベース塗料（Ａ−Ｆ）を吹付は塗布した。このエラスト
マー基材を米国特許出願第８１５，４３７号に基づく例
３に開示したように調製した。エラストマー基材の表面
を２４０グリツドペーパーでざらざらにし、イソプロピ
ルアルコールで洗い落とし、そしてこのざらざらにした
表面の１７２をｎ−ブタノール中の５％（ＣＨ３０）
３Ｓ １ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２’ＮＨ２
溶液で下塗りをした。塗料を基材の下塗りした及び下塗
りしない部分に塗布しそして硬化する前に、この下塗り
した表面を７２° Ｆ（２２℃）で１時間乾燥した。塗
料Ｅを１８０℃で５分間加熱して硬化した。他の塗料を
７日間７２°Ｆ（２２℃）で硬化した。硬化した塗料を
上述のテストにより接着性を評価した。表１（エラスト
マー基材の下塗りしてない部分）及び表２（エラストマ
ー基材の下塗りした部分）の結果は、一般に有機塗料に
使う下塗り組成物を使ってもあるいは使わなくても、シ
リコーン樹脂ベースの塗料はシリコーンアルキドをベー
スとした塗料と比較してすぐれた接着性があることを示
している。 表 １ 工員ｌ！μｐ援賛堆 一匹一ヒ、ｌｌ料Ｆｉｏ、 盤！２−夷吏 タロ
スｌリチ 設工え二χｌ Ａ ２
．３ミル １０％ く１／３關２ Ｂ ０．
８＃１００％無 ３ Ｃ３，０＃
９０うＧ ＜ ｌ／２■−
４Ｄ ３．５ ＃ｉ００％、 ＜１１
５＋ｎ５ Ｅ ３．９＃１００
！）４ −本６ Ｆ
３．５ｊ１００％ −＊本）テープが
塗料に接着しなかった。 表 ２ 下塗り有りの接着性 ９４Ｍｏ、 」１持Ｌ 勢」１１虜 久％ ｕｌ
、Ａ ２．７ミル ６０％ （１／
３ｍ＋２ Ｂ ０．９＃１００％ ’Ａ１ ３ Ｏ２，８＃７５％ ＜１／２１１１
１４０３．８ ” １００％無 ５ ２ ３．８” １０
（１％ −＊６ Ｆ
３．５− １００％ −＊本）テ
ープが塗料に接着しなかった。 ［００４３］ （例７及び８） 米国特許出願第４６６．７０４号に開示されている白金
触媒鉄増量付加硬化する組成物を用いる以外は例３と６
をくり返した。例３及び６に示したと実質的に同じ結果
を得たが、例６ではがれなかった塗料Ｆが基材からはが
れた。
Claims (4)
- 【請求項１】硬化したシリコーンエラストマー基材を硬
化性シリコーンベース塗料組成物で上塗りし、次いで塗
布した該塗料組成物を硬化することを含んでなる方法。 - 【請求項２】該硬化性シリコーンベース塗料組成物が、 （ｉ）本質的に（Ａ）２５℃で５００〜５０，０００セ
ンチポイズの粘度があるビニル基を末端基とするポリジ
メチルシロキサンの１００重量部； （Ｂ）モル比が０．７／１．０であるトリオルガノシロ
キシ単位とＳｉＯ＿４＿／＿２シロキサン単位とからな
るベンゼン可溶性シリコーン樹脂コポリマーの２０〜５
５重量部で、該トリオルガノシロキシ単位は珪素と結合
する１．４〜２．２重量パーセントのビニル基を該コポ
リマーに与えるに十分な量を含むトリメチルシロキシ単
位とジメチルビニルシロキシ単位であり； （Ｃ）モル比が１．６／１．０である一官能価シロキシ
単位とＳｉＯ＿４＿／＿２単位とからなる樹脂コポリマ
ーの１０〜２０重量部で、該一官能価シロキシ単位は珪
素と結合する１．０パーセントの水素原子を該コポリマ
ーに与えるに十分な量を含むトリメチルシロキシ単位と
ジメチルヒドロゲンシロキシ単位であり； （Ｄ）該組成物の室温硬化を促進するに十分な量の白金
含有ヒドロシリル化触媒；及び （Ｅ）該ヒドロシリル化触媒用の抑制剤成分の有効な量
；そして （ｉｉ）１つ以上の顔料を含んでなる顔料成分を含んで
なる請求項１記載の方法。 - 【請求項３】該硬化したシリコーンエラストマー基材が
鉄粉増量剤を含んでなる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】（ｉ）本質的に（Ａ）２５℃で５００〜５
０，０００センチポイズの粘度があるビニル基を末端基
とするポリジメチルシロキサンの１００重量部； （Ｂ）モル比が０．７／１．０であるトリオルガノシロ
キシ単位とＳｉＯ＿４＿／＿２シロキサン単位とからな
るベンゼン可溶性シリコーン樹脂コポリマーの２０〜５
５重量部で、該トリオルガノシロキシ単位は珪素と結合
する１．４〜２．２重量パーセントのビニル基を該コポ
リマーに与えるに十分な量を含むトリメチルシロキシ単
位とジメチルビニルシロキシ単位であり； （Ｃ）モル比が１．６／１．０である一官能価シロキシ
単位とＳｉＯ＿４＿／＿２単位とからなる樹脂コポリマ
ーの１０〜２０重量部で、該一官能価シロキシ単位は珪
素と結合する１．０パーセントの水素原子を該コポリマ
ーに与えるに十分な量を含むトリメチルシロキシ単位と
ジメチルヒドロゲンシロキシ単位であり； （Ｄ）該組成物の室温硬化を促進するに十分な量の白金
含有ヒドロシリル化触媒；及び （Ｅ）該ヒドロシリル化触媒用の抑制剤成分の有効な量
；そして （ｉｉ）１つ以上の顔料を含んでなる顔料成分を含んで
なる硬化性シリコーンベース塗料組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US45351589A | 1989-12-20 | 1989-12-20 | |
| US453515 | 1989-12-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04209680A true JPH04209680A (ja) | 1992-07-31 |
Family
ID=23800854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP41789690A Withdrawn JPH04209680A (ja) | 1989-12-20 | 1990-12-19 | シリコーンエラストマー塗布材料を保護するシリコーン塗料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04209680A (ja) |
| CA (1) | CA2031063A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004067948A (ja) * | 2002-08-08 | 2004-03-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2005161132A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-23 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | シリコーン積層体の製造方法 |
| JP2010535260A (ja) * | 2007-08-02 | 2010-11-18 | ブルースター・シリコンズ・フランス・エス・アー・エス | 接着性シリコーンエラストマー組成物 |
-
1990
- 1990-11-28 CA CA 2031063 patent/CA2031063A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-19 JP JP41789690A patent/JPH04209680A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004067948A (ja) * | 2002-08-08 | 2004-03-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加反応硬化型オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2005161132A (ja) * | 2003-11-28 | 2005-06-23 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | シリコーン積層体の製造方法 |
| JP4503271B2 (ja) * | 2003-11-28 | 2010-07-14 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリコーン積層体の製造方法 |
| JP2010535260A (ja) * | 2007-08-02 | 2010-11-18 | ブルースター・シリコンズ・フランス・エス・アー・エス | 接着性シリコーンエラストマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2031063A1 (en) | 1991-06-21 |
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