JPH04202451A - ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は安定化されたポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関
する。更に詳しくは、耐候性、耐熱性が改良されたポリ
塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【従来の技術１ 一般にポリ塩化ビニル系樹脂は、熱や光の作用に対して
、安定性に欠けており、加熱して加工成形を行う際に、
熱分解を起こしやすく、成形加工品の物理的性質の低下
や外観色調を劣化させて、その商品価値を低下させ、更
には長期間の使用に耐えられない等の問題を生じる。こ
れらを克服するためには、加工成形に際して一種又は数
種の添加剤を配合することか不可欠である。かかる目的
で、多数の金属石鹸や有機化合物の各種組合わせから成
る配合が提案され、実用化されているが、未だ技術的課
題を充分に満足させているとは言えない。 例えば、バリウム−カドミウム系安定剤は加工性、耐候
性に優れた安定剤であるが、カドミウム化合物は毒性の
観点から、加工作業上、周囲環境への影響を顧慮すると
問題がある。だが、バリウム−亜鉛系安定剤ではバリウ
ム−カドミウム系と比較して、周知のジンクバーニング
に起因して耐熱性が非常に悪く、加工成形も難しく、ひ
いては耐候性も劣ることが不可避である。 【発明が解決すべき課題及びその手段】本発明者らは、
これらの点を鑑み種々検討した結果、バリウム−亜鉛系
安定剤を用いた場合でも、耐熱性、耐候性に優れたポリ
塩化ビニル系樹脂組成物が得られることを見い出し、本
発明をするに至った。即ち、本発明はポリ塩化ビニル系
樹脂に、バリウム−亜鉛系有機酸塩、エポキシ化合物、
有機ホスファイト化合物を配合した従来の組成物に、ハ
イドロタルサイト類、有機アシドホスファイト化合物、
無機リン酸化合物及び二酸化チタンを適合量添加した組
成物てあって、かくすることにより上記の特性を著しく
改良することかできたものである。 即ち、本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂に、（ａ）バリ
ウム及び亜鉛の有機酸塩、 （ｂ）ハイドロタルサイト類、 （ｃ）有機ホスファイト化合物及び有機アシドホスファ
イト化合物、 （ｄ）エポキシ化合物、 （ｅ）亜リン酸、次亜リン酸又はこれらの金属塩、（ｆ
）二酸化チタン を配合したことを特徴とする、耐候性、耐熱性に優れた
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物である。 以下に本発明について詳細に説明する。

【構成成分の説明】

本発明で用いるバリウム及び亜鉛の有機酸塩の構成要素
である有機酸とは、高級脂肪酸（２−エチルへキソイン
酸、イソオクチル酸、オクチル酸、ラウリン酸、イソパ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイ
ン酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン酸、イソテ
゛カン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ケト
ステアリン酸、フェニルステアリン酸、アラキン酸、ヘ
ヘン酸、モンタン酸等）、二塩基酸くマレイン酸、マロ
ン酸、セバシン酸、アセライン酸、アジピン酸、フター
ル酸、シクロヘキサンジカルボン酸等）、これら二塩基
酸とアルコール（炭素数１及至１８個の直鎖又は側鎖、
置換又は非置換、飽和又は不飽和のアルコール、アルコ
キシアルコール、もしくは合計炭素数が５技工１８個の
シクロアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキ
ルアリールのヒドロキシ化合物等）とのモノエステル化
カルボン酸、置換又は非置換脂肪族カルボン酸、芳香族
カルボン酸く安息香酸、メチル安息香酸、第３ブチル安
息香酸、桂皮酸、サルチル酸、ナフテン酸、ロジン酸等
）及び、 フェノール化合物くフェノール、クレゾール、キシレノ
ール、エチルフェノール、第３ブチルフエノール。オク
チルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノール、フェニルフェノール等）が
示される。 これら有機酸金属塩の添加量は、それぞれポリ塩化ビニ
ル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部であ
る。 本発明で用いるハイドロタルサイト類は、下記−般式（
Ｉ） （Ｍｇｙ＋Ｚｎｙ□）＋−ｘＡム（Ｏ）ｌ）　２　（Ｃ
Ｏ３）−／２−ｍＲ２０（１）（式中、Ｘ＋３’１＋ｙ
＝及びｍは整数で、下記条件を満たすものである。 ０　＜　ｘ≦０，５．３’ｌ＋３’２＝Ｉ　　Ｘ、　３
’ｌ＞、Ｙ２．０５ｍ・ぐ２　） て表される化合物である。 代表的な例として、協和化学工業（株）製のアルカマイ
ザ−１、アルカマイザー２、アルカライザー４等を示す
ことがてきる。 これらハイドロタルサイト類の添加量は、それぞれポリ
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重
量部である。 本発明に用いる有機ホスファイト化合物は下記一般式（
Ｉ［）で示されるものである。 〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ１はそれぞれ同一か又は
異なる、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリー
ルアルキル、アルキルアリール、アルケニル、アリール
アルケニル及び置換されたあるいはエポキシ基を含むこ
れらの基、又は−（Ｒ２゜Ｃ，Ｏ）、−Ｚ、あルイは−
Ｚ２０ＣＩＩＨ２１１，ｌ　ヲ示す（ここに７１は水素
、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアル
キル、アルキルアリール基、ｚ２はアリールあるいはこ
れらの置換された基である）。 Ｙ基は多価アルコール残基又は多価フェノール残基であ
る。多価数が３以上の多価アルコール又は多価フェノー
ルは、多価数から２を差引いた数（多価数−２−金敷）
たけＯＨ基が余っているが、これらのＯＨ基は、ｎか１
のときには、最大数は金敷までの任意の個数たけ、残基
となって、−〇Ｒ２ ／又はｂが零となって、−〇（Ｒ２Ｌ及び／′又は−○
（Ｒ４）。基の酸素と結合することも可能である。 ｎは０〜１０の整数、ａは１又は０、ｂは１又は０、ｍ
は１〜９の整数、Ｘは１〜１０の整数である〕。 これらの化合物の代表的な例を示すと、トリフェニルホ
スファイｌ〜、トリデシルホスファイト、ジオクチルフ
ェニルホスファイト、ジフェニルトリテシルホスファイ
ト、トリス（２−アセチルエチル）ホスファイト、トリ
ステアリルホスファイト、トリス［：２　　（２−ブト
キシエトキシ）エチルのホスファイト、ジフェニル（９
−オクタデシル）ホスファイト、９．１０−エポキシオ
クタデシルジフェニルホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、ジ（３，５，５−トリメチル−
１−ヘキシル）フェニルホスファイト、ジシクロへキシ
ルノニルホスファイト、トリス（ｐ−オクチルフェニル
）ホスファイト、トリス（２−エトキシフェニル）ホス
ファイト、ステアリルビス（２−メトキシフェニル）ホ
スファイト、トリス（フェニルフェニル）ホスファイト
、ビス（ｐ−メトキシカルボニルメチルフェニル）ノニ
ルホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファ
イト、ジフェニル〈２−フェノキシエチル〉ホスファイ
ト、ジ（ｐ−ブチルフェノール）メトキシブチルホスフ
ァイト、トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ジー第３ブ
チルフエニル）ホスファイト、ジく２，４−ジー第３ブ
チルフ）メチルシクロヘキシルホスファイト、ジオクチ
ル（ｐ−ヘブキシ力ルホニルフェニル）ホスファイト、
ジオクチル（ｐ−メトキシエチルフェニル）ホスファ９
イト、ビス〔（４−（１−メチル−１−フェニルエチル
）フェニルコテシルホスファイト、トリス（シクロヘキ
サンフェニル）ホスファイト、トリス（ジプロピレング
リコール）ホスファイト、テトラフェニル−１，４−ブ
タンジオールジホスファイト、ジデシルジフェニル（２
−ブチル−２〜エチル−１，３−プロパンジオール）ジ
ホスファイト、ビス（９，１０−エポキシオクタデシル
）ビス（２−フェニルエチル）１，４−ブタンジオール
ジホスファイト、ジフェニルジノニル−２，２°−オキ
シジイソプロピルアルコールジホスファイト、ビス（２
−（２−ブトキシエトキシ）エチル〕ジシクロへキシル
−２，２“−オキシイソプロピルアルコールジホスファ
イト、シクロへキシルフェニル−１，３−ブタンジオー
ルポリホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜１．混合アルキ
ル）−４，４’−イソプロピリデンジフェノールジホス
ファイト、ビスＦ：４　　（１−メチル−１−フェニル
エチル）フェニル〕ジシクロへキシル−２，２−ジエチ
ル−１゜３−プロパンジオールジホスファイト、テトラ
ドデシルポリエチレングリコールジホスファイト、トリ
フェニルトリメチロールプロパンジホスファＣ２−（２
−ブトキシエトキシ）エチル〕−４゜４゛−イソプロピ
リデンジシクロヘキサノールジホスファイト、デシルノ
ニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、テ
トラキス（フェノキシエチル）−４，４’−スルホニル
ジフェニルフェノールジホスファイト、トリス（９，１
０−エポキシオクタデシル）トリフェニル（３−メチル
ペンタン−１，３，５−）リオール）ジホスファイト、
シクロへキシルフェニル−３，３゛−オキシジイソプロ
ピルアルコールポリホスファイト、オクタキスＣｐ−（
２−メトキシエチル）フェニル〕ペンタエリスリトール
ジホスファイト、ジシクロヘキシルジデシルペンタエリ
スリトールジホスファイト等がある。 次に、有機アシドホスファイト化合物とは、−船人（Ｉ
Ｉ）における　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４のいずれか少な
くとも１つが水素原子であり、かつ全部が同時には水素
原子とはなり得ない化合物のことである。 これらの化合物の代表的な例を示すと、ジ（イソプロピ
ル）ホスファイト、ジフェニルホスファイト、モノフェ
ニルホスファイト、ジ（デシル）ホスファイト、ビス（
ノニルフェニル）ホスファイト、モノステアリルホスフ
ァイト、ビス（２−エトキシフェニル）ホスファイト、
ビス（２−フェノキシエトキシ）ホスファイト、ビス（
２−エチルシクロヘキシル）ホスファイト、ビス（２−
シクロへキシルフェニル）ホスファイト、ビス（１−メ
チル−ブトキシエチル）ホスファイト、ビス（ｐ−メト
キシカルボ′エチル）ホスファイト、トリス（２−（２
−ブトキシエトキシ）エチルシー２．２’−オキシジイ
ソプロピルアルコールジホスフアイト、トリオクチル−
１，４−ブタンジオールジホスファイト、ジトリデシル
　フェニル−２，２′−オキシジェタノールジホスファ
イト、シフェニルビク２，２°−オキシジイソプロピル
アルコール）トリホスファイト、ヒス（ノニルフェニル
）ラウリル−１，４−ブタンジオールジホスファイト、
トリス（２−エトキシフェニル）２．２’−オキシジェ
タノールジホスファイト、ヒス（シクロへキシルフェニ
ル）へンタエリスリトールトリホスファイト等である。 有機ホスファイト化合物及び有機アシドポスファイト化
合物の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対して、合計て０．１〜５重量部である。 本発明で用いるエポキシ化合物としては、エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油の如きエポキシ化植物油、ブ
チルエポキシステアレート、オクチルエポキシステアレ
ー１・、２−エチルへキシルエポキシ化トール油脂肪酸
エステル、エポキシステアリルエポキシステアレート、
エポキシへキサヒドロフタル酸エステルの如きエポキシ
化エステル、４，４°−イソプロピリデンジフェノール
とエピクロルヒドリンとの重縮合物の如きエポキシ樹脂
等を示すことがてき、これらの添加量はポリ塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部である
。 本発明で用いる亜リン酸又は次亜リン酸の金属塩化合物
の構成要素である金属としては、リチウム、ナトリウム
及びカリウム等の第１ａ族金属、マグネシウム、カルシ
ウム、ストロンチウム及びバリウム等の第１１ａ族金属
、アルミニウム、亜鉛、錫、アルキル錫等が包含される
。 これら無機のリン化合物の添加量は、ポリ塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１重量部であ
る。 本発明に用いる二酸化チタンは、ルチル形、アナターゼ
形又はこれら両者の混合物のいずれてあってもよい。安
定で容易に加工てきる製品を形成するために、二酸化チ
タン粒子の表面に、アルミナ、シリカ、酸化亜鉛等を含
ませたものてあってもよい。 これらの二酸化チタンの添加量は、ポリ塩化ビニル系樹
脂１００重量部に対して、０，５〜１５重量部、好まし
くは２〜１０重量部である。 上記二酸化チタンの添加量か０５重量部未満であると隠
蔽性が良くないので好ましくなく、また１５重量部を超
えると吹き出し現象が大きくなり、また経済的にも好ま
しくない。

【安定化対象樹脂】

本発明において安定化の対象とされるポリ塩（ヒビニル
系樹脂とは、ポリ塩化ビニル及び塩化ビニルを主成分と
し、これと共重合し得るモノマーとの共重合物、グラフ
トポリマー、ブロンクボリマー並びにこれらを主成分と
するポリマープルシドである。

【その他の添加剤］ 本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物にはフタル酸エス
テル系可塑剤あるいはその他のエステル系可塑剤、ポリ
エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、塩素系可
塑剤、その他の可塑剤も必要に応じて併用して使用し得
る。 本発明組成物に紫外線吸収剤又は酸化防止剤を配合すれ
ば耐候（光）性を向上させうるので、使用目的に応して
適宜単独又は併用して使用することか可能である。 これら紫外線吸収剤としては、 ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリシレー
ト系、シアノアクリレート系、金属キシし一ト系特にニ
ッケル、クロム塩等を示し得る。 酸化防止剤としては、 ヒンダードフェノール、アｌレキレン・又はアルキリテ
ンを介して結合するポリ（アルキルフェノール）、イオ
ウを介して結合するポリ（アルキルフェノール）等のフ
ェノール誘導体を含むフェノール系酸化防止剤、イオウ
を介して結合しているアルカン酸及びそのアルキルエス
テル、例えばチオジプロピオン酸ラウリルステアリル、
チオジプロピオン酸ジラウリル等の含イオウ化合物、又
は２，２，６゜６−チトラメチルピペリジンを骨子とし
たヒンタードアミン系化合物を示し得る。 更に有機非金属安定剤も本目的を阻害しない限りにおい
て併用し得る。 これら有機非金属安定剤と１ては、例えば２−フェニル
インドール、ジフェニルチオ尿素、セチル及びステアリ
ルβ−アミノクロトン酸エステル、１゜３及び１．４−
ブタンジオールビスβ−アミノクロトン酸エステル、イ
ソシアヌール酸及びその誘導体例えばトリス（２−ヒド
ロキシエチル）シアヌレート、トリイソプロパツールア
ミン等の窒素含有化合物、トリメチロールプロパン、グ
リセリン、ジエチレングリコール、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、アンニトール、ソルビト
ール等の多価アルコール、マレイン酸、安息香酸、メチ
ル安息香酸、グリコール酸、桂皮酸、ｔ−ブチル安息香
酸、クロトン酸等のカルボン酸、酢酸エステル、チオジ
グリコール酸エステル、マロン酸モノ又はジエステル、
ジドデシル−１，４−シヒドロー２，６−シメチルー３
．５−ピリジンシカルキシレート等の無機酸、有機酸の
エステル、アセト酢酸エステル、アセチルアセトン、ベ
ンゾイルアセトン、ジベンソイルメタン、ステアロイル
ベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸亜鉛等
のβ〜ジケトン化合物類が挙げられる。 その他必要に応して、蛍光剤、防ばい剤、フ゛し・−ト
アウト防止剤、加工助剤、防曇剤、架橋剤、界面活性剤
、補強剤、離形剤、染料、顔料、粘度低下剤、滑剤を本
発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物中に包含させること
かてきる。 【実施例及び効果】 次に実施例により本発明によるポリ塩化ビニル系樹脂の
安定化効果を説明するか、本発明はこれらに限定される
ものではない。 実施例 下記の添加剤成分から成る各種の配合物を通常の押出成
形操作により厚さ１．５ｍｍ　のシート状に形成し、こ
れを用いて耐候性試験を行った。 ここて耐候性試験は、サンシャインウエザロメーター〔
スミ試験機（株）製〕を用いて、各シート試料を降雨１
８分、／　１２　Ｑ分て６，０００　時間暴露した後、
伸び率（％）との比を残存率（％）とした。 耐熱性については、各配合物粉末を用いて、ラボプラス
トミル〔東洋精機（株）製〕で、温度２００°Ｃ、ロー
ター回転数１２０ｒｐｍで試験して、分解硬化するまで
の時間を分解時間（分）とした。 これらの結果を表に示す。 配合 重量部 ポリ塩化ビニル（スミリット５Ｘ−７ＧＬ）ジー２−エ
チルへキシルフタレート　　５゜エポキシ化大豆油　　
　　　　　　　　２バリウムノニルフエネート　　　　
　　　０．３バリウムステアレート　　　　　　　　　
０．３亜鉛オクトエ−１’−０，３ 亜鉛ステアレート　　　　　　　　　　　０．３二酸化
チタン　　　　　　　　　　　　　５．０ハイドロタル
サイト類（表）１．０ 有機ホスファイト化合物　（※）　　　　（表）有機ア
シドホスファイト化合物（※）　（表）亜リン酸、次亜
リン酸及びこれらの金属塩（表） （※） 有機ホスファイト Ｎｏ、ｌ：　ジフェニルデシルホスファイトＮｏ、２：
ステアリルヒス（２−メトキシフェニル）ホスファイト Ｎｏ、３：テトラフェニル−１，４−ブタンジオールジ
ホスファイト Ｎｏ、４：テトラトリデシル−４，４゛−イソプロヒリ
デンジフェノールジホスファイト 有機アシドホスファイト Ｎｏ、１：　ジフェニルホスファイト Ｎｏ、２ニトリデシルフェニル− エタノールジホスファイト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリ塩化ビニル系樹脂に、 （ａ）バリウム及び亜鉛の有機酸塩、 （ｂ）ハイドロタルサイト類、 （ｃ）有機ホスファイト化合物及び有機アシドホスファ
   イト化合物、 （ｄ）エポキシ化合物、 （ｅ）亜リン酸、次亜リン酸又はこれらの金属塩、（ｆ
   ）二酸化チタン を配合することを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂組成
   物。