JPH04202358A - 結晶性ポリアミド成形品の光沢度改良法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は結晶性ポリアミドと繊維状強化物とからなる成
形品の光沢度を改良する方法に関するものである。

（従来の技術） ナイロン６、ナイロン６６やナイロン４６に代表される
結晶性ポリアミドと繊維状強化物とからなる成形品は耐
熱性や剛性にすぐれ電気、電子あるいは自動車分野を中
心に幅広く用いられている。しかし、かかる結晶性ポリ
アミドと繊維状強化物とからなる成形品は寸法安定性お
よび力学特性の異方性が発生し易く、しばしば射出成形
機等で成形した成形品の表面の光沢を損失することがあ
った。

かかる成形品の光沢度を改良する方法としては、アスペ
クト比の小さいあるいは粒状の無機充填剤を添加する方
法が知られている。しかしかかる方法はその効果が著し
くないばかりか成形品の耐熱性の低下や剛性およびアイ
ゾツト衝撃強度が低下するという問題点があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、結晶性ポリアミドと繊維状強化物とか
らなる成形品の耐熱性、剛性あるいは衝撃強度の低下を
惹起することなく、効果的に光沢損失の発生を防止する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は上記課題を解決するために鋭意研究を重ね
た結果、結晶性ポリアミドと繊維状強化物とからなる成
形品に特定の非晶性共重合ポリアミドを特定量存在せし
めることにより、本発明の目的がことごとく達成される
ことを見出し本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は結晶性ポリアミドと繊維状強化物と
からなる成形品の製造において、イソフタル酸５０〜１
０モル％、テレフタル酸０〜４０モル％とヘキサメチレ
ンジアミン５０モル％から得られる非晶性共重合ポリア
ミドを３〜４０重量％存在セしめることを特徴とする結
晶性ポリアミド成形品の光沢度改良法に関する。

本発明の方法によれば、成形品の耐熱性、剛性あるいは
衝撃強度の低下を生じることなく、その光沢度損失が効
果的に防止されるのみならず、吸水による寸法や物性変
化も抑えられ、かつ成形品のソリも大きく改良されるこ
とは全く驚くべきことである。

本発明における結晶性ポリアミドとは、通常用いられる
ＤＳＣ装置を用いて２０°Ｃ／分で昇温したとき、１ｃ
ａｆｉ／ｇ以上の融解熱を示すものをいい、非晶性共重
合ポリアミドとは、その場合１ｃ　ａ　１２　／　ｇ以
上の融解熱を示さないものをいう。

本発明において用いられる結晶性ポリアミドの具体例と
しては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ナイロン
６６／６１　（ヘキサメチレンアジパミドとへキサメチ
レンイソフタラミドの共重合体）、ナイロン６６／６Ｔ
（ヘキサメチレンアジパミドとへキサメチレンテレフタ
ラミドの共重合体）、ナイロン６／６Ｔ等があるが、こ
れらに限定されるものではない。また、これらポリアミ
ドは結晶性を損なわない範囲でさらに他の成分を共重合
してもよい。

かかる結晶性ポリアミドの中では、ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン４６、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６
６／６Ｔが最も好ましい。

これら結晶性ポリアミドは公知の溶融重合法あるいはさ
らに固相重合法を併用することにより、得ることができ
る。

本発明で用いられる非晶性共重合ポリアミドは、イソフ
タル酸５０〜ｌＯモル％とテレフタル酸０〜４０モル％
とヘキサメチレンジアミン５０モル％とから得られるも
のである。このうちテレフタル酸のモル％が得られる共
重合ポリアミドのガラス転移温度に大きな影響を与える
。

本発明で用いられる非晶性共重合ポリアミドは公知の方
法によって製造される。例えば、特公昭４６−４１０２
４号公報の方法に示されているように、ジアミン成分と
ジカルボン酸成分とを最初水中で反応させ塩を生成し、
次いでこれを濃縮しつつ重縮合を行うのが一般的である
。塩溶液は好ましくは最初密閉したオートクレーブ中で
２００℃から３５０°Ｃの範囲で反応圧力下で前重合さ
せ、次いで圧力を放出し重縮合を所定の粘度に達するま
で大気圧下又は減圧下で反応を行う。

本発明に用いる非晶性共重合ポリアミドは、得られる成
形品の耐熱性を損なわないために２００°Ｃ以上のガラ
ス転移温度をもつことが好ましい。

ガラス転移温度は一般的なりＳＣ装置で測定することが
できる。

また、良好な物性を得るためには非晶性共重合ポリアミ
ドの相対粘度（２０°Ｃ，ｍ−フレソール中、Ｉｇ／ｄ
ｊ２で測定）は１．　２〜３．０の範囲にあることが好
ましい。

本発明で用いられる繊維状強化物の具体例としては、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、炭化ケイ素繊維、
チタン酸カリウム繊維、千フ化ホウ素繊維あるいはその
他の有機繊維、無機繊維、金属繊維が挙げられる。繊維
状強化物のアスペット比（長さと直径の比）はとくに制
限されるものではない−が、−船釣に５以上の値が強度
や弾性率の向上効果が大きいので好まし÷い。これらの
繊維状強化物は２種類以上を併用することも可能であり
、またその他の充填剤例えばカオリン、タルク、マイカ
、ウオラストナイト、炭酸カルシウム、ガラスピーズ、
グラファイト等を併用しても良い。

結晶性ポリアミドと繊維状強化物との配合比は任意であ
る。一般には繊維状強化物は結晶性ポリアミドに対し重
量比で１／１００〜８０／１００の範囲内で配合される
が、特にこの範囲に限定されることはない。

本発明の効果を得るために、結晶性ポリアミドと繊維状
強化物とからなる成形品に存在せしめる非晶性共重合ポ
リアミドの量は、全体の３〜４０重量％の範囲内にある
ことが好ましい。

非晶性共重合ポリアミドの組成比がこれより低ければ成
形品の光沢度改良効果が著しく低下し、吸水による寸法
および物性変化も効果的に抑制されない。また、非晶性
共重合ポリアミドの組成比がこの比よりも高くなると光
沢度および吸水による寸法および物性の変化は効果的に
抑制されるが、熱変形温度で示される耐熱性が低下し、
熱収縮率も増大すので好ましくない。

本発明において、非晶性共重合ポリアミドを結晶性ポリ
アミドと繊維状強化物とからなる成形品に配合する方法
としては、これらの成分を物理的に混合し、次に適当な
溶融押出機、成形機または他の装置を用いて溶融状態で
十分に混合するのが一般的であるが、非晶性共重合ポリ
アミドが、結晶性ポリアミドと繊維状強化物とからなる
成形品に効果的に混合・分散されるならば如何なる゛方
法を用いてもよい。

本発明の方法においては、成形品の目的に応じてさらに
熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、顔料、難燃化
剤、可塑剤等の添加剤を加えても良い。

（実施例） 各モル％、ヘキサメチレンジアミン５０モル％の割合で
、これらの原料の１０ｋｇを５ｋｇの純水と共に反応槽
に仕込み、窒素で数回反応槽内の空気をパージした。反
応槽の温度を９０°Ｃまで上昇させ、約５時間攪拌した
のち、反応温度を１０時間かけて徐々に２８０″Ｃまで
加圧下（１８バール）に上昇させた。次いで放圧し大気
圧まで圧力を下けた後、さらに同し温度で３時間重縮合
を行った。

反応終了後、生成した非晶性共重合ポリアミドを反応槽
から払出し切断してペレットを得た。得られたペレット
の相対粘度（前述と同一の測定法）は１．５０でガラス
転移温度は１５０°Ｃてあった。

この非晶性共重合ポリアミドをＰＡ−１とする。

実施例１〜３、比較例１〜３ ナイロン６（ユニチカ社製、Ａ１０３０ＢＲＬ）、ナイ
ロン６６　（Ｉ　Ｃ１社製、マラニールＡ１００）、ナ
イロン４６（ユニチカ社製、Ｆ５０００）、非晶性共重
合ポリアミドＰＡ−１、およびガラス繊維（旭ファイバ
ーガラス社製、３ｍｍチョツプドストランドＮｏ、４２
９）とを表１の割合に配合し、二軸押出機にて表１の温
度で溶融混合しペレットを得た。

得られたペレットを１１０°Ｃで１６時間真空乾燥し、
その後同じく表１に掲げた条件で成形し、各種テストピ
ースを得た。これらのテストピースについて融点、耐熱
性、剛性、衝撃強度、光沢度、吸水による寸法変化、吸
水による剛性変化および成形品のソリを評価した。

なお、これらの評価方法は以下によった。

紅 ＤＳＣを用いて２０°Ｃ／分の昇温スピードで昇温し、
吸熱ピークより求めた。

■然性 ＡＳＴ？ｌ　Ｄ６４８に基づき大荷重下（１８，６ｋｇ
／ｃｍ２）で熱変形温度を測定した。

財立 ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に基づき曲げ弾性率を測定した。

衝撃強度 ＡＳＴＭ　Ｄ２５６に基づきノツチ付きアイゾツト衝撃
強度を求めた。

光沢度 ＪＩＳ　Ｋ７１０５プラスチックの光学的特性試験方法
に基づき、スガ試験機社製ＵＧＫ−５Ｄ形で求めた。

デジタル変角光沢計　入射角二６０゜ 受光角＝６０゜ １斐 厚み１．６ｍｍ、直径１００ｍｍの円板を成形し、これ
を水平台の上においてソリよって生じる最高変位高さを
求めた。ソリが全くない場合は０となる。

による・法・ヒ 厚さ３．　２ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、長さ１２５ｍｍの
テストピースを５０°Ｃの水中に２４時間浸漬し、その
間の長さ方向の寸法変化を求めた。

による１　・ヒ ５０℃水中に２４時間浸漬したあとの曲げ弾性率を測定
し、処理前の値に対する低下率で表した。

表−１ （発明の効果） 本発明の方法によれば実施例において具体的に示したよ
うに結晶性ポリアミドと繊維状強化物とからなる成形品
の耐熱性、剛性、衝撃強度を損なうことなく、効果的に
光沢度の低下が防止され、しかも成形品のソリおよび衝
撃強度が大きく改良されていることが明らかである。

特許出願人　　ユニチカ株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリアミドと繊維状強化物とからなる成形
   品の製造において、イソフタル酸５０〜１０モル％とテ
   レフタル酸０〜４０モル％とヘキサメチレンジアミン５
   ０モル％とから得られる非晶性共重合ポリアミドを３〜
   ４０重量％存在せしめることを特徴とする結晶性ポリア
   ミド成形品の光沢度改良法。
2. （２）結晶性ポリアミドがナイロン６、ナイロン６６、
   ナイロン４６、ナイロン６／６Ｔおよびナイロン６６／
   ６Ｔからなる群から選ばれたものである請求項（１）記
   載の結晶性ポリアミド成形品の光沢度改良法。