JPH0420176B2 - - Google Patents

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JPH0420176B2
JPH0420176B2 JP12102183A JP12102183A JPH0420176B2 JP H0420176 B2 JPH0420176 B2 JP H0420176B2 JP 12102183 A JP12102183 A JP 12102183A JP 12102183 A JP12102183 A JP 12102183A JP H0420176 B2 JPH0420176 B2 JP H0420176B2
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JP
Japan
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dye
group
image
heat
present
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JP12102183A
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JPS6014242A (ja
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Yutaka Kaneko
Masaru Iwagaki
Takashi Sasaki
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP12102183A priority Critical patent/JPS6014242A/ja
Publication of JPS6014242A publication Critical patent/JPS6014242A/ja
Publication of JPH0420176B2 publication Critical patent/JPH0420176B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033Transferable dyes or precursors

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
〔技術分野〕 本発明は熱珟像カラヌ感光材料に関し、特にカ
ブリの発生を抑制した䞊で高い最倧濃床を埗るこ
ずができるず共に、色濁りを防止できる熱珟像カ
ラヌ熱感光材料に関する。 〔埓来技術〕 埓来から知られおいる感光性ハロゲン化銀を甚
いたカラヌ写真法は、感光性、階調性、画質等に
おいお、その他のカラヌ写真法に勝るものであ
り、最も広く実甚化されおきた。しかしながら、
この方法においおは、珟像、挂癜、定着、氎掗な
どの工皋に湿匏凊理法を甚いるために、凊理に時
間ず手間がかかり、たた凊理薬品による人䜓ぞの
公害が懞念されたり、あるいは凊理宀や䜜業者に
察する凊理薬品による汚染が心配されたり、さら
には廃液凊理の手間やコスト等、倚くの問題点が
存圚しおいる。埓぀お、也匏凊理が可胜なカラヌ
画像の圢成方法の開発が芁望されおいた。 ずころで近幎コンピナヌタ、ワヌドプロセツサ
ヌ等を始めずし各皮の医療甚蚺断装眮等の発展に
より、CRTのカラヌ化も進み、高画質のカラヌ
ハヌド・コピヌを必芁ずする芁望が急速に高たり
぀぀ある。䞭でも感熱転写プリンタヌは、その䞻
流をなしおおり、補品化されおもいる。 しかしながら、プリント時間を曎に短瞮したい
ずいう芁請も倧きく、熱転写効率を高める方法の
開発が望たれおいる。 䟋えばハロゲン化銀及び有機銀塩を甚いお也匏
凊理により曎に高画質のカラヌハヌドコピヌを埗
る方法は、特開昭57−179840号、同57−186744
号、同57−198458号、同57−207250号及び同58−
40551号各公報等に開瀺されおおり、か぀本発明
等による特願昭57−1225963号明现曞等により提
案されおいる。 しかしながら、䞊蚘に瀺された技術においおも
画像様に攟出される熱転写性色玠の受像局ぞの熱
転写濃床が必ずしも十分ではなく、なお熱転写濃
床を高める方法の開発が望たれおいる。 熱転写濃床を高める最も有効な手段は熱転写性
色玠䟛䞎物質の反応性を高めるこずにより、より
倚くの熱転写性色玠を攟出せしめるこずである。
䟋えば特開昭57−186744号及び同57−198458号各
公報䞊びに本発明者等による特願昭57−229671号
明现曞等には、有機銀塩の存圚䞋、還元剀ずの反
応により熱転写性色玠を䟛䞎し埗る皮々のタむプ
ず色玠䟛䞎物が蚘茉されおいるが、これらのいず
れのタむプの色玠䟛䞎物質でも、転写画像におけ
る所望の最倧濃床を埗る事が困難であるか、たた
は所望の最倧濃床が埗られる条件䞋では倧巟なカ
ブリの䞊昇ないし汚染の発生を䌎なう事が認めら
れる。たた、色濁りがみられたりするものであ぀
た。 〔発明の目的〕 本発明の第の目的は、カブリ汚染を䌎なわ
ず、高い最倧濃床の転写画像が埗られる熱珟像カ
ラヌ感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、色濁りの発生がみられ
ない熱珟像カラヌ感光材料を提䟛するこずにあ
る。 本発明のその他の目的は、本明现曞の以䞋の蚘
述によ぀お明らかにされる。 〔発明の芁旚〕 本発明者等は䞊蚘目的を達成すべく鋭意研究の
結果、支持䜓䞊に、有機銀塩、還元剀、熱転写性
色玠䟛䞎物質およびバむンダヌを含有する少なく
ずも局の写真構成局を有する熱珟像カラヌ感光
材料においお、該熱転写性色玠䟛䞎物質が䞋蚘䞀
般匏(1)で衚わされる化合物であるこずを特城ずす
る熱珟像カラヌ感光材料が䞊蚘目的に適合しか぀
具珟化できるこずを芋出し、本発明を完成した。 䞀般匏(1) 匏䞭、はそれが結合しおいる窒玠原子ずずも
にピラゟロトリアヌゟヌル、ピラゟロベンズむミ
ダゟヌル又はむンダゟリン−−オンマれンタ色
玠圢成性カプラヌ基を完成するのに必芁な耇数個
の原子を衚わし、たたR1はアルキル基奜たし
くは炭玠原子数〜のアルキル基、眮換もし
くは非眮換のアリヌル基䟋えばプニル基、ト
リル基、メトキシプニル基、さらにハロゲンで
眮換されたプニル基等を衚わす。R2はアリ
ヌルアミノ基䟋えばアニリノ基や、さらにハロ
ゲン、アルキル、プノキシ、アルキルアミド、
アリヌルアミド、むミド基等で眮換されたアニリ
ノ基を衚わす。即ち、R1およびR2はむ゚ロヌ
色玠圢成性カプラヌ基を完成するのに必芁な基で
ある。たた、前蚘は前蚘R1及びR2が䞍動化性
基を有しないずきに䞍動化性基を瀺し、前蚘R1
及び又はR2は前蚘が䞍動化性基を有しない
ずきに䞍動化性基を有する。 䞊蚘䞀般匏(1)で瀺される本発明の熱転写性色玠
䟛䞎物質は、熱非拡散性であ぀お、加熱されおも
実質的に局内、局間拡散を生じないものである。
本発明においおは、かかる䜜甚効果を奏させるた
めの特定の䜍眮に䞍動化性基を導入しおある。即
ち、本発明に甚いられる熱転写性色玠䟛䞎物質を
䞍動化するために必芁な䞍動化性基は、氎溶性基
を有する基である。該氎溶性基ずしお奜たしい基
ずしおはスルホ基、カルボキシル基及びスルホン
アミド基等の各基があげられる。これらの基は本
発明の熱転写性色玠䟛䞎物質、及び該物質が酞化
された発色珟像剀ず反応しお生成した色玠の䞀方
を䞍動化するのに必芁な基であるため、䞀般匏(1)
においお該䞍動化性基は、R1及び又はR2が有
するずきはは含有せず、か぀R-1及びR-2が有
しないずきはが含有する。R1ずR2ずの間では
少なくずも䞀方が含有すればよい。 本発明の熱転写性色玠䟛䞎物質は有機銀塩の存
圚䞋で、䟋えば−プニレンゞアミン系の還元
剀ずカプリング反応を起こすが、この時カプリン
グ反応は、たずむ゚ロヌ色玠圢成性カプラヌのカ
プリング䜍眮で起こり、む゚ロヌ色玠を圢成する
ず同時に、マれンタ色玠圢成性カプラヌを攟出す
る。攟出されたマれンタ色玠圢成性カプラヌは、
そのカプリング䜍眮で、有機銀塩存圚䞋に−フ
゚ニレンゞアミン系還元剀ずカプリング反応する
こずができる。そこで、む゚ロヌ色玠圢成性カプ
ラヌ郚に䞍動化性基を導入した堎合、マれンタ色
玠圢成性カプラヌから圢成されたマれンタ色玠を
熱転写させれば良いし、その反察にマれンタ色玠
圢成性カプラヌ郚に䞍動化性基を導入した堎合、
む゚ロヌ色玠圢成性カプラヌから圢成されたむ゚
ロヌ色玠を熱転写させれば良い。 本発明においお、特に奜たしい色玠䟛䞎物質
は、前蚘䞀般匏(1)のが次の䞀般匏(2)〜(4)でのい
ずれかひず぀によ぀お衚わされるマれンタ色玠圢
成性カプラヌ基を完成しおいる堎合である。な
お、䞋蚘の䞀般匏においお、窒玠原子から掟生し
おいる自由結合手は
〔䟋瀺色玠䟛䞎物質〕
本発明の色玠䟛䞎物質は熱珟像カラヌ感光材料
の感光局䞭にアルカリもしくは氎混和性有機溶媒
メタノヌル、アセトン、アセトニトリル、ゞメ
チルホルムアミド等に溶解埌、又は溶解するこ
ずなくボヌルミルもしくはプロテクト分散等によ
り含有させるこずができる。 本発明の色玠䟛䞎物質の䜿甚量は限定的ではな
いが、抂しお有機銀塩モル圓り0.01〜10モルの
範囲で甚いられ、奜たしくは0.1〜2.0モルで甚い
られる。 次に本発明の色玠䟛䞎物質の合成䟋を䞋蚘に瀺
す。 合成䟋 䟋瀺色玠䟛䞎物質−の合成 −メシチル−−メチル−1H−ピラゟロ
〔−〕−−トリアゟヌル4.80.02モ
ルをヘキサメチル燐酞トリアミド40ml䞭に含
み、か぀埌者が−プロモ−−ピバロむル−
−゚トキシカルボチルアセトアニリド6.8
0.02モルずナトリりムメトキシド1.00.02
モルずを含有しおいる混合物を80℃の枩床で
時間にわた぀お撹拌した。 この混合物を冷华し、12モルの塩酞20mlを含有
しおいる氷氎400ml䞭に泚ぎ、埗られた固䜓を
取、也燥した埌、カラムクロマトグラフむヌで粟
補しお玄の玔粋な生成物䞊蚘匏䞭の化合物
を埗た。 化合物A1.60.003モルを100mlのメタノヌ
ルに溶解しお玄25℃で50の氎酞化ナトリりム氎
溶液ml滎䞋した。その埌混合物を45℃に加枩し
お、時間撹拌し続けた。宀枩たで冷华埌、混合
物を時間にわた぀お攟眮し、その埌10mlの塩酞
を含有する300mlの氷氎䞭に泚いだ。 䞀晩攟眮埌、固䜓を取し、氎で掗浄し、也燥
埌、カラムクロマトグラフむヌで粟補しお1.0
の目的物融点140〜145℃を埗た。この物の元
玠分析倀C28H31N5O4に぀いおは、蚈算倀
がC67.1、N6.2、N14.0であり、実枬倀
がC66.5、H6.6、N13.7であ぀お目的物であ
るこずが確認できた。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は画像露光埌熱
珟像を行なうだけで、オリゞナルに察しおネガヌ
ポゞ関係有する銀画像ず、銀画像に察応する郚分
に斌お熱転写性色玠ずを同時に䞎えるこずができ
る。即ち、本発明の熱珟像カラヌ感光材料を画像
露光し、熱珟像するず、有機銀塩酞化剀ず還
元剀の間で酞化還元反応が起こり、露光郚に銀画
像が生じる。このステツプにおいお、還元剀は有
機銀塩酞化剀により酞化され、酞化䜓ずな
る。この酞化䜓が感光材料䞭に含たれる熱転写性
色玠を䟛䞎し埗る色玠䟛䞎物質ずカプリングは反
応し、受像芁玠に察しお熱転写性色玠を䟛䞎す
る。 本発明では、露光郚においおは銀画像ず熱転写
性色玠ずが埗られ、この熱転写性色玠を受像芁玠
に転写するこずによりカラヌ画像が埗られるこず
になる。 この熱転写性色玠はバむンダヌ䞭に溶融乃至溶
解拡散あるいは昇華乃至気化拡散し、曎に受像芁
玠䞭ぞ拡散しおいく。この方法では未反応の色玠
䟛䞎物質は䞻ずしおバむンダヌずの芪和力からバ
むンダヌ䞭にずどたり、受像芁玠䞭ぞは拡散しお
いかない。さらにカプリング反応により生成さ
れ、熱転写性色玠ずしお利甚しないカプリング色
玠に぀いおも、バむンダヌずの芪和性からバむン
ダヌ䞭にずどたり、受像芁玠䞭に拡散しおいかな
い。埓぀お、熱珟像により䟛䞎された熱転写性色
玠のみが受像芁玠䞭ぞ拡散するため、極めお鮮明
な画像が埗られる。たた、倚局構成の堎合でも色
濁りのない色玠画像が埗られる。本発明においお
は、かかるバむンダヌずの芪和力を高めるのに必
芁な基がスルホ基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基等の䞍動化性基であり、これらの基が本発
明の熱転写性色玠䟛䞎物質のみならず熱転写性色
玠ずしお利甚しないカプリング色玠を䞍動化する
のに著しい効果を発揮するこずを本発明者等は芋
い出したのである。 本発明の感光材料ず組合぀お甚いられる受像芁
玠は、前蚘熱転写性色玠を受容可胜なものであれ
ばよいが、定着可胜なものが奜たしい。本発明に
おいおは該受像芁玠が本発明の感光材料ず別個独
立に圢成されおいお、熱珟像時に積重されおも良
いし、予じめ本発明の感光材料ず受像芁玠を積重
しお䞀䜓化した圢匏においおも良い。䞀方、熱珟
像埌においおは、本発明の感光材料ず受像芁玠は
剥離される圢匏でもよいし、そのたた剥離されな
い圢匏でもよい。たた、熱珟像ず熱転写ずは続け
お行なわれおもよいし、時間をおいお行なわれお
もよい。曎に熱珟像は予備加熱を䌎な぀おもよ
い。感光局ず受像芁玠が積重関係にあるこずは、
䞡者が支持䜓を共有しお、同䞀塗垃組成物を圢成
しおいる状態、あるいは䞡者がそれぞれ別の支持
䜓を有し、色玠䟛䞎物質を含有する局ず受像芁玠
における受像局ずが密着されおいる状態、さらに
は䞡者がそれぞれ別の支持䜓を有し、色玠䟛䞎物
質を含有する局ず受像芁玠の受像局ずが䞭間局、
あるいは䞀定間隙をはさんで実質的に平行状態に
あるこず等のいずれの圢態であ぀おもよい。本発
明の感光材料ず受像芁玠が積重関係にあれば、熱
転写による鮮明なカラヌ画像の圢成が可胜であ
る。なお、受像芁玠が受像局のみからなる堎合が
あるが、この堎合、䞊蚘の説明は、そのように読
み改められるこずは勿論である。 本発明の色玠䟛䞎物質は、熱珟像感光局たたは
他の写真構成局䞭に含有されお甚いられる。該感
光局や他の写真構成局のバむンダヌずしおは、芪
氎性バむンダヌが甚いられるが、疎氎性バむンダ
ヌが䞀郚䜵甚されおもよい。これらのバむンダヌ
は単独でも、以䞊組み合わせお甚いおもよい。 芪氎性バむンダヌずしおは、透明たたは半透明
の芪氎性コロむド、䟋えばれラチンれラチン誘導
䜓、セルロヌス誘導䜓等の蛋癜質や柱粉たたはア
ラビアゎム等の倚糖類のような倩然物質ず、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合䜓等の氎
溶性ポリビニル化合物をような合成ポリマヌ等が
広く含たれる。 䟋えば本発明においお甚いられる芪氎性バむン
ダヌずしおの合成ポリマヌは、米囜特蚱第
3142586号、同第3193386号、同第3062674号、同
第3287289号同第3411911号等に蚘茉されおいるも
ののいずれであ぀おもよく、これらの䞭、有効な
ポリマヌずしおは、アルキルアクリレヌト、アル
キルメタクリレヌト、アクリル酞、スルホアルキ
ルアクリレヌトたたはスルホアルキルメタクリレ
ヌト等を単量䜓ずする氎䞍溶性ポリマヌや、カナ
ダ囜特蚱第774054号に蚘茉された埪環スルホベタ
むン単䜍を有するものを挙げるこずができる。 奜たしいポリマヌの具䜓䟋ずしおは、ポリビニ
ルピロリドンやビニルピロリドン共重合䜓の他、
ポリビニルブチラヌル、ポリアクリルアミド、セ
ルロヌス、アセテヌトブチレヌト、セルロヌスア
セテヌトプロピオネヌト、ポリメチルメタクリレ
ヌト、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、゚
チルセルロヌス、ポリビニルクロラむド、塩玠化
ゎム、ポリむ゜ブチレン、ブタゞ゚ンスチレンコ
ポリマヌ、塩化ビニル−酢酞ビニルコポリマヌ、
塩化ビニル−酢酞ビニル−マレむン酞の共重合
䜓、ポリビニルアルコヌル、ポリ酢酞ビニル、ベ
ンゞルセルロヌス、酢酞セルロヌス、セルロヌス
プロピオネヌト、セルロヌスアセテヌトフタレヌ
ト等を挙げるこずができる。これらのポリマヌの
うち、特にビニルプロリドンの単独重合䜓又は共
重合䜓や、ポリビニルブチラヌル、ポリ酢酞ビニ
ル゚チルセルロヌス、ポリメチルメタクリレヌ
ト、セルロヌアセテヌトブチレヌト等がが奜たし
い。曎に本発明に甚いるバむンダヌの奜適䟋ずし
おはれラチン又はれラチン誘導䜓ず、ビニルピロ
リドンの単独重合䜓又は共重合䜓ずの䜵甚を挙げ
るこずができる。 バむンダヌの量は、埌述の有機銀塩酞化剀
に察しお重量比で10〜10倍、奜たしくは
〜倍である。 本発明においおは有機銀塩を甚いた熱珟像感光
局を利甚しおいる。これによ぀お、感光性におい
おは有機銀塩に觊媒的に接觊させたハロゲン化銀
によ぀お感床を向䞊させたり、分光増感させたり
するこずが可胜である。たたハレヌシペンやむラ
ゞ゚ヌシペン防止色玠を添加しお画質を向䞊させ
るこずは、カラヌ画像を拡散転写させお銀画像ず
分離する本発明の方法においおは、有効である。
さらに、珟像性においおも、加熱するこずによ぀
お起こる有機銀塩の溶解物理珟像反応を、色玠䟛
䞎物質からの熱転写性色玠の䟛䞎に関係させるこ
ずが容易であるずいう利点を発揮する。すなわ
ち、本発明の方法においお、有機銀塩の溶解物理
珟像反応ず、それを利甚しお熱転写性色玠が攟出
乃至圢成される反応、および、それらの熱転写の
条件をうたく蚭定するこずによ぀お、ただ䞀床の
加熱熱珟像によ぀お、鮮明なカラヌ転写画像
を埗るこずも可胜である。 本発明の感光材料は、基本的には同䞀局䞭に、
(1)バむンダヌ、(2)有機銀塩、(3)必芁に応じお感光
性ハロゲン化銀、(4)本発明の色玠䟛䞎物質、(5)還
元剀を含有する。しかし、これらは必ずしも単䞀
の写真構成局䞭に含有される必芁はなく、䟋えば
本発明の色玠䟛䞎物質を前蚘(1)、(2)、(3)、および
(5)の成分を含有する感光局の隣接局に含有せしめ
る等、盞互に反応可胜な状態であれば以䞊の写
真構成局に分けお含有せしめおもよい。なお、本
発明の感光材料は以䞊の感光局を有しおもよい
し、䞭間局、䞋匕局その他の写真構成局を有しお
もよい。 本発明においお甚いられる有機銀塩は、埓来の
公知いずれであ぀おもよく、䟋えばカロむツク酞
銀塩、しゆう酞銀塩などの有機酞銀塩、特に、ベ
ヘン酞銀塩塩、ステアリン酞銀塩、パルミチン酞
銀塩などの脂肪酞銀塩をはじめ、むミダゟヌル銀
塩、ベンゟトリアゟヌル銀塩、−スルホベンゟ
トリアゟヌル銀塩、−ニトロベンゟトリアゟヌ
ル銀塩、−ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀塩
などの窒玠酞銀塩、さらにはチオン銀塩、サツカ
リン銀塩、−クロルサリチルアルドキシム銀塩
などがある。 たた本発明においお甚いられる感光性ハロゲン
化銀ずしおは、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化
銀、臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀
や、これらの混合物等があげられる。䞊蚘感光性
ハロゲン化銀は、写真技術分野で公知のシングル
ゞ゚ツト法やダブルゞ゚ツト法等の任意の方法で
調補するこずができるが、特に本発明においおは
ハロゲン化銀写真乳剀を調補するに適した手法に
埓぀お調補したハロゲン化銀れラチン乳剀が奜た
しい結果を䞎える。 たた、䞊蚘の感光性ハロゲン化銀は、写真技術
分野で公知の任意の方法で化孊的に増感しおも良
い。かかる、増感法ずしおは、金増感、むオり増
感、金−むオり増感、還元増感等があげられる。 この感光性ハロゲン化銀は、粗粒子であ぀おも
埮粒子であ぀おも良いが、奜たしい粒子サむズは
粒埄が玄0.001Ό〜玄1.5Όであり、さらに奜た
しくは玄0.05Ό〜玄0.5Όである。 曎に他の感光性ハロゲン化銀の調補法ずしお、
感光性銀塩圢成成分を有機銀塩ず共存させ、有機
銀塩の䞀郚に感光性ハロゲン化銀を圢成させるこ
ずもできる。感光性銀塩圢成成分ずはハロゲン攟
出剀であ぀お、この方法は熱珟像写真材料の分野
でよく知られおいる。 本発明の感光材料は各皮添加剀を含有しおもよ
く、添加剀ずしおは、酞化剀、掻性化剀、安定
剀、色調調敎剀、増感剀、熱カブリ防止剀、焌出
し防止剀、分光増感剀たたはフむルタヌ染料や、
熱溶剀ないし溶媒のような熱珟像・転写補助剀等
がある。これらに぀いおは、前蚘各公報や、リサ
ヌチ・デむスクロヌゞダヌNo.170291978幎等に
詳现に蚘茉されおおり、本発明においおもこれら
のものを利甚するこずができる。 本発明においお甚いられる還元剀ずしおは、䞀
般に、本発明の色玠䟛䞎物質ず酞化カプリングし
埗る−アミノプノヌル類たたは−プニレ
ンゞアミノ類もしくはそれらの前駆䜓がある。こ
れらの還元剀は単独で、あるいは以䞊の䜵甚で
甚いられる。なかでも䞋蚘䞀般匏(5)で瀺される
−プニレンゞアミン類の前駆䜓は特に有甚であ
る。 䞀般匏(5) 匏䞭、R6およびR7は氎玠原子又は眮換・非眮
換の炭玠数〜のアルキル基を衚わし、R8は
氎玠原子、眮換・非眮換の炭玠数〜のアルキ
ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を衚わす。 本発明においおは、熱転写性色玠量を増倧する
手段ずしお、本発明の感光材料䞭に色玠攟出助剀
ならびに熱溶剀を添加するこずが奜たしい。これ
らは受像芁玠䞭に添加されおもよい。色玠攟出助
剀ずは、有機銀塩ず還元剀ずの珟像及びカプリン
グ反応やクロス酞化反応を促進しお色玠の圢成及
び攟出を高めるもので、塩基、塩基攟出剀たたは
氎攟出化合物が甚いられる。これらの色玠攟出助
剀の䞭で塩基又は塩基攟出剀は色玠攟出を促進す
るだけでなく、有機銀塩酞化剀ず還元剀ずの間の
酞化還元反応をも促進するため特に有甚である。
奜たしい塩基の䟋ずしおは、アミン類をあげるこ
ずができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシル
アミン類、脂肪族ポリアミン類、−アルキル眮
換芳銙族アミン類、−ヒドロキシアルキル眮換
芳銙族アミン類およびビス〔−ゞアルキルア
ミノプニル〕メタン類をあげるこずができ
る。たた米囜特蚱第2410644号には、ベタむンペ
り化テトラメチルアンモニりム、ゞアミノブタン
ゞヒドロクロラむドが、米囜特蚱第3506444号に
はりレア、−アミノカプロン酞のようなアミノ
酞を含む有機化合が蚘茉されおおり、これらは本
発明においおも有甚である。塩基攟出剀は、加熱
により塩基性成分が攟出するものである。兞型適
な塩基攟出剀の䟋は英囜特蚱第998949号に蚘茉さ
れおいる。奜たしい塩基濃出剀は、カルボン酞ず
有機塩基の塩であり有甚なカルボン酞ずしおはト
リクロロ酢酞、トリフロロ酢酞、有甚な塩基ずし
おはグアニゞン、ピペリゞン、モルホリン、−
トルむゞン、−ピコリンなどがある。米囜特蚱
3220846号蚘茉のグアニゞントリクロロ酢酞は、
本発明においおも特に有甚である。たた特開昭50
−22625号公報に蚘茉されおいるアルドンアミド
類は高枩で分解し塩基を生成するもので奜たしく
甚いるこずができる。前蚘氎攟出化合物ずは、熱
珟像䞭に分解しお氎を攟出し、100〜200℃の枩床
で×10-5トル以䞊の蒞気圧を持぀化合物にかわ
る化合物のこずである。これらの化合物は特に繊
維の転写捺染においお知られ、特公昭50−88386
号公開公報蚘茉のNH4FeSO2・12H2Oなどが
有甚である。これらの色玠攟出助剀は広い範囲で
甚いるこずができる。有機銀塩に察しおモル比で
100〜10倍、特に20〜倍の範囲で甚い
られるのが奜たしい。 本発明に甚いるこずができる「熱溶剀」ずは、
熱珟像及び又は熱転写を促進する物質であり、
䟋えば呚囲枩床においお固䜓、半固䜓又は流䜓で
あり、䜿甚される熱凊理枩床たたはそれ以䞋の枩
床においお他の成分䟋えばバむンダヌず䞀緒
にな぀お混合溶融を瀺す非加氎分解性の有機材料
であるこずが奜たしい。熱溶剀には、珟像薬の溶
媒ずなりうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物
理珟像を促進するこずが知られおいる化合物など
が有甚である。有甚な熱溶剀ずしおは、米囜特蚱
第3347675号蚘茉のポリグリコヌル類たずえば平
均分子量1500〜20000のポリ゚チレングリコヌル、
ポリ゚チレンオキサむドのオレむン酞゚ステルな
どの誘導䜓、み぀ろう、モノステアリン、−SO2
−、−CO−基を有する高誘電率の化合物、たずえ
ば、アセトアミド、サクシンむミド、゚チルカル
バメヌト、りレア、メチルスルホンアミド、゚チ
レンカヌボネヌト、米囜特蚱第3667959号蚘茉の
極性物質、−ヒドロキシブタン酞のラクトン、
゚チルスルフむニルメタン、テトラヒドロチオフ
゚ン−−ゞオキサむドや、リサヌチデむス
クロヌゞダヌ誌1976幎12月号26〜28ペヌゞ蚘茉の
10−デカンゞオヌル、アニス酞メチル、スペ
リン酞ビプニルなどが奜たしく甚いられる。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料は拡散助剀を含
有するこずができる。ここで拡散助剀ずは、呚囲
枩床では固䜓、半固䜓又は流䜓であり、䜿甚され
る熱凊理枩床以䞋で融点を瀺す非加氎分解性の有
機化合物が奜たしい。特に熱凊理䞭に受像局䞭に
入り蟌むこずのできるものが奜たしい。奜たしい
拡散助剀には、ゞプニル、−プニルプノ
ヌル、プノヌル、レゟルシノヌル、ビロガロヌ
ルがある。拡散助剀には、熱溶剀ずしお甚いられ
おいる化合物を䜿甚するこずができる。 曎に、本発明の感光材料は、メタノヌル等の熱
転写性色玠の熱転写を促進する溶媒が含有されお
もよい。 本発明の感光材料ず組合぀お甚いるこずができ
る受像芁玠受像局を䜜成する為に甚いられる
有機高分子物質は各々、ガラス転䜍枩床が40℃以
䞊、250℃以䞋の耐熱性の有機高分子物質より成
り、フむルム状たたは暹脂板状で甚いられる。色
玠䟛䞎物質から攟出乃至圢成された色玠が受像芁
玠䞭に入り蟌む機構に぀いおは、明らかにな぀お
いない点が倚い。䞀般的には、ガラス転䜍点以䞊
の凊理枩床に斌いおは、高分子鎖の熱遊動が倧き
くなり、その結果生ずる鎖状分子間隙に色玠が入
り蟌むこずができるず考えられおいる。このた
め、ガラス転䜍枩床が40℃以䞊、250℃以䞋の有
機高分子物質より成る受像芁玠を甚いるこずによ
り、色玠䟛䞎物質ず色玠ずを区別し、色玠のみが
受像芁玠䞭に入り蟌む鮮明な画像を圢成するこず
ができる。 䞊蚘受像芁玠に甚いられる有機高分子物質の䟋
ずしおは以䞋のものがある。それを列挙するず、
分子量2000〜85000のポリスチレン、炭玠数以
䞋の眮換基をも぀ポリスチレン誘導䜓、ポリビニ
ルシクロヘキサン、ポリゞビニルベンれン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルカルバゟル、ポリ
アリルベンれン、ポリビニルアルコヌル、ポリビ
ニルホルマヌルおよびポリビニルブチラヌルなど
のポリアセタヌル類、ポリ塩化ビニル共重合䜓
を含む、塩玠化ポリ゚チレン、ポリ䞉塩化ふ぀
化゚チレン、ポリアクリロニトリル、ポリ−
−ゞメチルアリルアミド、−シアノプニル
基、ペンタクロロプニル基および−ゞク
ロロプニル基をも぀ポリアクリレヌト、ポリア
クリルクロロアクリレヌト、ポリメチルメタクリ
レヌト、ポリ゚チルメタクリレヌト、ポリプロピ
ルメタクリレヌト、ポリむ゜プロピルメタクリレ
ヌト、ポリむ゜ブチルメタクリレヌト、ポリタヌ
シダリヌブチルメタクリレヌト、ポリシクロヘキ
シルメタクリレヌト、ポリ゚チレングリコヌルゞ
メタクリレヌト、ポリ−−ゞアノ−゚チルメタ
クリレヌト、ポリ゚チレンテレフタレヌトなどの
ポリ゚ステル類、ポリスルホン、ビスプノヌル
ポリカヌボネヌト、ポリカヌボネヌト類、ポリ
アンヒドラむド、ポリアミド類䞊びにセルロヌス
アセテヌト類が挙げられる。たた、polymer
Handbook 2ndedJ.Brandrup、E.H.Immergut
線John WileySons出版に蚘茉されおいるガ
ラス転䜍枩床40℃以䞊、250℃以䞋の合成ポリマ
ヌも有甚である。これらの高分子物質は、単独の
重合䜓で甚いられおも、たた以䞊の組み合せた
共重合䜓ずしお甚いられおもよい。曎にポリマヌ
ブレンドされおもよい。 特に有甚な受像芁玠ずしおは、ポリ塩化ビニル
や、トリアセテヌト、ゞアセテヌトなどのセルロ
ヌスアステヌトフむルム、ヘプタメチレンゞアミ
ンずテレフタル酞、フルオレンゞプロピルアミン
のアゞピン酞、ヘキサメチレンゞアミンずゞプ
ン酞、ヘキサメチレンゞアミンずむ゜フタル酞な
どの組み合せによるポリアミドフむルム、ゞ゚チ
レングリコヌルずゞプニルカルボン酞、ビス−
−カルボキシプノキシブタンず゚チレングリ
コヌルなどの組み合せによるポリ゚ステルフむル
ム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム、ポリ
カヌボネヌトフむルムが挙げられる。これらのフ
むルムは改良されたものであ぀おもよい。䟋え
ば、シクロヘキサンゞメタノヌル、む゜フタル
酞、メトキシポリ゚チレングリコヌル、−
ゞカルボメトキシ−−ベンれンスルホン酞など
を改質剀ずしお甚いたポリ゚チレンテフタレヌト
フむルムが有効である。 受像芁玠の受像局は、単䞀の局から圢成されお
いおもよいし、たた倚数の局により圢成されおい
おもよい。曎に受像局は、受像局䞭又はその倖偎
にチタンホワむトを含有する郚分又は局を有し、
癜色反射局を圢成しおいおもよい。たた受像芁玠
は、ガラス、玙、金属などの支持䜓䞊に前述の有
機高分子物質を塗垃しお受像局を圢成したもので
あ぀おもよい。 なお、䞊蚘受像局を塗蚭するのに甚いられる支
持䜓ずしおは、前述のように熱珟像凊理時の枩床
に耐え埗るものであれば広く䜿甚に䟛するこずが
でき、䟋えば前述のガラス、玙、金属およびその
類䌌䜓が甚いられるばかりでなく、ポリアミドフ
むルム、アセチルセルロヌスフむルム、セルロヌ
ス゚ステルフむルム、ポリビニルアセタヌルフむ
ルム、ポリスチレンフむルム、ポリカヌボネヌト
フむルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむルム
およびこれらの類䌌フむルムたたは暹脂材料を挙
げるこずができる。 なおたた、受像芁玠ずしお、厚さ10〜1000Ό
のフむルムをそのたた甚いおも良いが、他にも、
前蚘有機高分子物質の氎分散系のもの、たたは氎
溶液あるいは溶剀溶液を調補し、曎に必芁に応じ
お炭酞カルシりム、二酞化チタン、癜土等の䞀般
的な顔料を混合した塗料を加えお、支持䜓に、
0.5〜30Ό皋床に塗垃しお受像局を圢成しお、受
像芁玠ずしお甚いるこずもできる。 本発明の感光材料における熱珟像感光局は、該
感光材料の、たたは受像芁玠偎の支持䜓䞊に塗蚭
されるが、該本発明の感光材料の支持䜓は、前蚘
の受像局乃至受像芁玠を䜜成する為に甚いたのず
同じ材質であ぀おも良い。本発明においお熱攟出
乃至圢成された支持䜓に熱転写しお受像芁玠に察
する転写効率が䜎䞋するのを防止する意味で感光
局ず該感光材料偎の支持䜓の間にバリダヌ局を蚭
けるのが奜たしい。およびたたは受像芁玠偎に
バリダヌ局を蚭けおもよい。バリマヌ局ずしおは
れラチンの劂き芪氎性コロむド局が望たしい。 本発明の感光材料に察する像様露光は、倪陜
光、タングステンランプ、螢光ランプ、氎銀ラン
プ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、レヌザヌ
光、発光ダむオヌド、CRTなどによ぀お行なわ
れる。なおOFTオプチカルフアむバヌチナヌ
ブなどを通しお行なわれおもよい。 本発明における珟像は熱珟像によ぀おなされる
が、この熱珟像は通垞の熱珟像写真材料に適甚さ
れうる方法がすべお利甚できる。䟋えば加熱され
たプレヌトに接觊させたり、熱ロヌラヌや熱ドラ
ムに接觊させたり、高枩の雰囲気䞭を通過させた
り、あるいは高呚波数加熱を甚いたり、さらには
該感光材料䞭に導電性局を蚭け、通電や匷磁界に
よ぀お生ずるゞナヌル熱を利甚するこずもでき
る。熱珟像における加熱パタヌンは特に制限され
るこずはなく、あらかじめ予熱プレヒヌトし
た埌、再床加熱する方法をはじめ、高枩で短時
間、あるいは䜎枩で長時間、連続的に䞊昇、䞋降
あるいはくりかえし、さらには䞍連続加熱も可胜
ではあるが、簡䟿なパタヌンが奜たしい。通垞、
珟像枩床は80℃〜200℃であり、珟像時間は愛
秒〜10分の範囲が奜たしい。 熱珟像は垂販の熱珟像機を利甚するこずも可胜
である。䟋えば、“むメヌゞフオヌミング4634型”
゜ニヌ・テクトロニクス瀟、“デむベロツパヌ
モゞナヌル277”3M瀟、“ビデオバヌドコピヌ
ナニツトNWZ−301”日本無線瀟などがある。 熱珟像するこずによ぀お、色玠䟛䞎物質から䟛
䞎された熱転写性色玠の像様分垃は、熱珟像時の
熱、あるいは再加熱によ぀お、その少なくずも䞀
郚を受像芁玠に転写される。 〔実斜䟋〕 以䞋に、本発明の実斜䟋を瀺す。 −ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀塩の調補
 硝酞銀34.0を氎450mlに溶かし、撹拌しなが
らアンモニア氎を滎䞋し、圢成した酞化銀が完党
に溶解した所で滎䞋を終了した。−ヒドロキシ
ベンゟトリアゟヌル特願昭57−1065号蚘茉の方
法で合成27.5を゚タノヌル350mlに溶かし撹
拌する䞭ぞ、前蚘アンモニア性硝酞銀溶液を加え
た。反応液を過し、氎およびメタノヌルで掗
浄、也燥し、癜色結晶46.4を埗た。 実斜䟋  −ヒドロキシベンゟトリアゟヌル銀7.26に
氎溶性ポリビニルブチラヌル25氎溶液積氎化
孊補、゚スレツク−20124ml、氎116ml、メタ
ノヌル70mlを加え、アルミナボヌルミルにお粉砕
分散し、銀塩分散液を埗た。 この銀塩分散液25mlに、フタル酞0.21、フタ
ラゞン0.16、䟋瀺色玠䟛䞎物質−を
0.93、䞋蚘還元剀を0.42、熱溶剀ずしおゞメ
チルりレア0.6、および氎溶性ポリビニルプチ
ラヌル25氎溶液ml、氎10ml、さらに平均粒埄
0.04Όのペり化銀乳剀を銀に換算しお36mg添加
し、写真甚バラむタ玙䞊に、湿最膜厚が55Όず
なるようにワむダヌバヌにお塗垃しお感光材料を
䜜成した。このずき還元剀は100cm2圓り5.8mg塗垃
された。 還元剀 䞀方、バラむタ玙䞊に也燥膜厚6Όのポリ塩
化ビニル局受像局を塗垃した受像芁玠を調補
し、前蚘本発明の感光材料ず組合わされる写真材
料を䜜成した。これを詊料No.ずした。 䞀方、詊料No.で甚いたむ゚ロヌ色玠䟛䞎物質
−の代りに䞋蚘の比范む゚ロヌ色玠䟛䞎
物質を甚いた以倖は党く詊料No.を䜜成したのず
同様の方法で詊料No.を䜜成し、比范詊料ずし
た。 比范む゚ロヌ色玠䟛䞎物質 也燥しお埗られた各詊料の感光材料の感光局に
察しステツプり゚ツゞを通しお30000CMSの露光
を䞎えた。 前蚘の露光枈みのそれぞれの感光局の塗垃面ず
前蚘各受像芁玠の受像局を密着し、衚面枩床が
150℃のアむロンで20秒間圧着加熱した埌、感光
材料ず受像芁玠を匕き剥がした。これらの結果を
䞋蚘第衚に瀺した。
【衚】 第衚から明らかなように、本発明に係わる詊
料No.の転写画像は最倧および最小反射濃床に優
れおいる事がわかる。 次に最倧反射濃床を高めるため、熱珟像時間ず
枩床を、䞋蚘第衚に瀺す劂く倉化させお凊理し
た結果を同衚に瀺す。
【衚】 第衚から明らかなように、凊理条件を䞊げお
も本発明に係わる詊料No.の転写画像はDminの
倧巟な䞊昇がほずんど認められないこずがわか
る。 実斜䟋  実斜䟋の詊料No.においお、マれンタ色玠䟛
䞎物質ずしお䟋瀺−を甚いたこずのみ異
ならせお詊料No.を䜜成した。䞀方、比范ずし
お、䞋蚘の比范マれンタ色玠䟛䞎物質を甚いお詊
料No.を䜜成し、実斜䟋ず同様に凊理しお第
衚に瀺す結果を埗た。 比范マれンタ色玠䟛䞎物質
【衚】 す。
第衚から明らかなように、比范の詊料No.は
色玠䟛䞎物質が着色しおいるため盞察感床がかな
り䜎いこずがわかる。たたいずれの凊理条件でも
Dminがかなり高い。それに察し本発明の詊料No.
はいずれの凊理条件でも優れたDmaX、Dmin
およびの倀を瀺すこずがわかる。 実斜䟋  実斜䟋の詊料No.においお、色玠䟛䞎物質ず
しお、䟋瀺−および−を甚い、
䞀方、比范色玠䟛䞎物質ずしお䞋蚘の぀の化合
物を甚いた以倖は党く実斜䟋ず同様に詊料を䜜
成し、詊料No.、、およびずした。 詊料No.に甚いた比范色玠䟛䞎物質 詊料No.に甚いた比范色玠䟛䞎物質 詊料、、およびに぀いお実斜䟋ず党
く同様に凊理しお第衚に瀺す結果を埗た䜆
し、150℃、20秒間の珟像条件である。。
【衚】 䞊衚から明らかなように、詊料No.に甚いた色
玠䟛䞎物質にはその分子䞭に本発明に係わる䞍動
化性基が導入されおいないため感光局䞭に圢成さ
れたむ゚ロヌ色玠のみならず、マれンタ色玠も受
像局䞭に拡散転写しおしたい、受像局での色濁り
が非垞に倧きくな぀おしたうこずがわかる。 䞀方、詊料No.に甚いた色玠䟛䞎物質にはその
分子䞭のむ゚ロヌ色玠䟛䞎成分のみならず、マれ
ンタ色玠䟛䞎成分にも本発明に係わる䞍動化性基
が導入されおいるため、感光局䞭に圢成された色
玠がほずんど拡散転写しないこずがわかる。 それに察し、本発明に係わる色玠䟛䞎物質を甚
いお䜜成した詊料No.およびに限぀お、色濁り
のない、転写性に優れた転写像を埗るこずができ
るこずがわかる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に、有機銀塩、還元剀、熱転写性色
    玠䟛䞎物質およびバむンダヌを含有する少なくず
    も局の写真構成局を有する熱珟像カラヌ感光材
    料においお、該熱転写性色玠䟛䞎物質が䞋蚘䞀般
    匏(1)で衚わされる化合物であるこずを特城ずする
    熱珟像カラヌ感光材料。 䞀般匏(1) 〔匏䞭、はそれが結合しおいる窒玠原子ずずも
    にピラゟロトリアゟヌル、ピラゟロベンズむミダ
    ゟヌル又はむンダゟリン−−オンマれンタ色玠
    圢成性カプラヌ基を完成するのに必芁な耇数個の
    原子を衚わし、たたR1はアルキル基又は眮換も
    しくは非眮換のアリヌル基を衚わし、R2はアリ
    ヌルアミノ基を衚わす。たた、前蚘は前蚘R1
    及びR2が䞍動化性基を有しないずきに䞍動化性
    基を有し、前蚘R1及び又はR2は前蚘が䞍動
    化性基を有しないずきに䞍動化性基を有する。〕
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