JPH0419963B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顕色成分とカツプリング成分とを基本
とした毛髪の酸化染色剤、およびそれによる毛髪
の酸化染色法に関するものであり、その場合にカ
ツプリング成分として3.5−ジアミノピリジン誘
導体を使用することを特徴とする。

毛髪の染色に対して酸化染色剤は非常に重要な
地位を占めている。この場合染色は適当な酸化剤
の存在下に特定の顕色成分と特定のカツプリング
成分が反応することによつて行なわれる。

顕色成分としては2.5−ジアミノトルエン、４
−アミノフエノールおよび1.4−ジアミノベンゼ
ンが主に用いられているが、2.5−ジアミノアニ
ソール、2.5−ジアミノベンジルアルコールおよ
び２−（β−ヒドロキシエエチル）−1.4−ジアミ
ノベンゼンも重要な地位を占める様になつて来
た。特定の場合ではあるがテトラアミノピリミジ
ンも顕色成分として用いられることがある。カツ
プリング成分としては主にα−ナフトール、レゾ
ルシン、４−クロロレゾルシン、ｍ−アミノフエ
ノール、５−アミノ−０−クレゾール、および
2.4−ジアミノフエネトールや2.4−ジアミノアニ
ソールの様なｍ−フエニレンジアミン誘導体が用
いられている。この場合にｍ−フエニレンジアミ
ン誘導体およびｍ−フエニレンジアミン自身は、
1.4−ジアミノベンゼンないしは1.4−ジアミノベ
ンゼン誘導体と酸化カツプリングすることによつ
て青系統の色を生じるので、いわゆる青系カツプ
リング成分として重要な地位を占めている。

人の髪の毛を染色するためには酸化染料に対し
て多数の特種な要求が付加される。すなわち毒物
学上および皮膚科学上無害なものでなければなら
ないと同時に、望み通りの染色を行なうことがで
きるものでなければならない。さらに顕色成分と
カツプリング成分を適当に組合せることによつて
いろんな色調に幅広く染め上げることができなけ
ればならない。さらにまた得られる毛髪染色物に
対して日光−、パーマー、酸−および摩擦堅牢度
がすぐれていることが要求される。いずれにして
も着色毛髪は少なくとも４ないし６週間は日光、
化学薬品および摩擦におかされることなく、堅牢
であることが要求される。

しかし毛髪の染色剤において青系カツプリング
成分として現在使用されているｍ−フエニレンジ
アミンおよびその誘導体である2.4−ジアミノト
ルエンないしは2.4−ジアミノアニソール、並び
に最近紹介された、たとえば１−ヒドロキシ−３
−アミノ−６−クロロベンゼンないし2.4−ジア
ミノフエノキシエタノールの様な、青系カツプリ
ング成分は、上に述べた毛髪用染色剤に対する要
求を充分満足させるには至つていない。

これに基づいて本発明は上に述べた要求を充分
に満足させ得る様な毛髪用染色剤並びに毛髪の染
色法を提供することを課題として出発した。

そしてここに、顕色成分とカツプリング成分の
組合せを基本とし、これに必要に応じて一般に用
いられている別の染料成分および一般に用いられ
ている添加剤を補足した毛髪用酸化染色剤おい
て、カツプリング成分として下記一般式（）で
あらわされる3.5−ジアミノピリジン誘導体ある
いはこれらの、生理学上適切な形態の、塩を一個
以上含有することを特徴とする酸化染色剤が、上
に述べた課題に顕著に応じ得ることが見い出され
た。

（ここでR¹およびR²はおたがいに関係なく
CH₃，C₂H₅あるいはC₂H₄OHをあらわし、R³は
ハロゲン、C₁〜C₄のアルキルあるいはC₁〜C₄の
ヒドロキシアルキルをあらわす。） 本発明による毛髪用染色剤中にカツプリング成
分として含有される、上記一般式（）であらわ
される3.5−ジアミノピリジン誘導体、たとえば
3.5−ジアミノ−2.6−ジメトキシピリジン、3.5−
ジアミノ−2.6−ジエトキシピリジンおよび3.5−
ジアミノ−2.6−ジ−（β−ヒドロキシエチルオキ
シ）−ピリジン、は水によく溶ける。さらにこれ
らは、特にここに記載の毛髪用染色剤の構成要素
として、非常にすぐれた貯蔵安定性を示す。

毛髪用染色剤中における本発明によるカツプリ
ング成分−特に3.5−ジアミノ−2.6−ジエトキシ
ピリジンが好ましい一の含有量は約0.01ないし
3.0重量％、好ましくは0.1ないし2.0重量％、であ
る。

毛髪用染色剤中にはこの他に補助的に公知のカ
ツプリング成分、特にレゾルシン、４−クロロレ
ゾルシン、２−メチルレゾルシン、２−アミノ−
４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−アニソー
ル、2.4−ジアミノフエニルエタノール、2.4−ジ
アミノフエノキシエタノール、1.5−ジヒドロキ
シテトラリン、ｍ−アミノフエノール、３−アミ
ノ−２−メチルフエノール、３−アミノ−６−メ
チルフエノール、４−ヒドロキシ−1.2−メチレ
ンジオキシベンゼン、４−アミノ−1.2−メチレ
ンジオキシベンゼン、2.4シアミノアニソール、
および2.4−ジアミノフエネトール、を添加する
ことができる。

公知の顕色成分のうち、本発明による毛髪用染
色剤の構成要素として、特に1.4−ジアミノベン
ゼン、2.5−ジアミノトルエン、2.5−ジアミノア
ニソール、2.5−ジアミノベンジルアルコール、
３−メチル−４−アミノフエノールおよび４−ア
ミノフエノールが挙げられる。

上に挙げたカツプリング成分および顕色成分は
毛髪用染色剤においてそれぞれ別々に保持するこ
とも、あるいはおたがいに混合した状態で保持す
ることもできる。

ここに記載の毛髪用染色剤中に含有される顕色
成分およびカツプリング成分の組合せ合計量は約
0.1ないし5.0重量％、望ましくは0.5ないし3.0重
量％、である。

顕色成分は、カツプリング成分に関して、一般
にほぼ等モル量使用される。しかし顕色成分の量
がカツプリング成分の量に関して或程度過剰であ
つても過不足であつても差しつかえない。特にく
すんだ色合いを得たい場合には、顕色成分を不足
気味に使用する方が有利である場合がある。

さらに本発明による毛髪用染色剤は必要に応じ
て補助的に他の染料成分、たとえば６−アミノ−
２−メチルフエノール、６−アミノ−３−メチル
フエノールおよび６−アミノ−３−エトキシフエ
ノール、並びに一般に用いられている直接染料、
たとえばダイヤモンド・フクシン（C.I.42510）
およびレザー・ルビーHF（C.I.42520）の様なト
リフエニルメタン染料、２−ニトロ−1.4−ジア
ミノベンゼン、２−アミノ−４−ニトロフエノー
ルおよび２−アミノ−５−ニトロフエノールの様
な芳香族ニトロ染料、アシツド・ブラウン４（C.
I.14805）およびアシツド・ブルー135（C.I.13385）
の様なアゾ染料、デイスパース・レツド15（C.
I.60710）およびデイスパース・バイオレツト１
（C.I.61100）、さらに1.4.5.8−テトラアミノアンス
ラキノンおよび1.4−ジアミノアンスラキノンの
様なアンスラキノン染料、を含有し得る。

自明の様にカツプリング成分および顕色成分、
並びに他の染色成分は、それらが塩基である場合
には生理学上適切な酸付加塩の形で、たとえば塩
酸塩あるいは硫酸塩として、あるいはそれらが芳
香族のOH基を持つている場合には塩基塩の形
で、たとえばフエノールアルカリ塩として、使用
され得る。

毛髪用染色剤の中にはこの他にさらに一般に用
いられている化粧品添加剤、たとえばアスコルビ
ン酸や亜硫酸ナトリウムの様な酸化防止剤、香
油、コンプレツクス形成剤、湿潤剤、乳化剤、増
粘剤、保護剤など、が含有され得る。

調合形態としてたとえば溶液、特に水溶液ない
しはアルカリ性水溶液、の形態をとり得る。しか
し特に好ましい調合形態はクリーム、ゲルあるい
はエマルジヨンである。

この調合剤は、染料成分に、この様な調合剤に
対して一般に用いられている添加物を混合するこ
とによつて、調合される。

溶液、クリーム、エマルジヨンあるいはゲルに
対して一般に用いられている添加剤として、たと
えば水、エタノール、プロパノールおよびイソプ
ロパノールなどの低級脂胞族アルコール、グリセ
リンの様なグリコールおよびプロピレングリコー
ルの様なグリコールエーテルなどの溶剤；脂肪ア
ルコール酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアン
モニウム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化
脂肪アルコール、オキシエチル化ノニルフエノー
ル、脂肪酸アルカノールアミドおよびオキシエチ
ル化脂肪酸エステルなどのアニオン系、カチオン
系、両性あるいは非イオン系界面活性剤から成る
湿潤剤；あるいは乳化剤；さらに高級脂肪族アル
コール、澱粉、セルロース誘導体、ワセリン、パ
ラフイン油および脂肪酸などの増粘剤、その他さ
らにラノリン誘導体、コレステリン、パントテン
酸およびベタインなどの保護剤が挙げられる。こ
れらの構成成分はその使用目的に対して一般に採
用されている量において使用される。たとえば調
合剤中湿潤剤ないし乳化剤は約0.5ないし30重量
％、他方増粘剤は約0.1ないし25重量％の濃度で
使用され得る。

本発明による毛髪用染色剤は調合後弱酸性ない
し中性からアルカリ性を示す。特にPH値が8.0な
いし11.5の間のアルカリ性の範囲内にあることが
好ましく、アンモニアで調することが望ましい。
しかしアンモニアの他に有機アミン、たとえばモ
ノエタノールアミンおよびトリエタノールアミ
ン、あるいは無機塩基、たとえば水酸化ナトリウ
ムおよび水酸化カリウム、を使用することもでき
る。

本発明の方法に従つて毛髪を酸化染色する場
合、まず、顕色成分とカツプリング成分を基本と
し、これに必要に応じて一般に用いられている他
の染料成分並びに一般に用いられている添加剤を
補足した毛髪用酸化染色剤において、カツプリン
グ成分として一般式（） （ここでR¹およびR²はおたがいに関係なく
CH₃，C₂H₅あるいはC₂H₄OHをあらわし、R³は
ハロゲン、C₁〜C₄のアルキルあるいはC₁〜C₄の
ヒドロキシアルキルをあらわす。）であらわされ
る3.5−ジアミノピリジン誘導体あるいはこれら
の塩を一個以上含有することを特徴とする酸化染
料を、使用直前に酸化剤と混合し、この混合物を
毛髪に塗布する。発色のための酸化剤として主に
過酸化水素、たとえばこの６％水溶液、あるいは
尿素、メラミンあるいは硼酸ナトリウムに対する
過酸化水素付加化合物が用いられる。混合物を15
ないし50℃において約10ないし45分間、好ましく
は30分間、毛髪に作用させた後、水で洗い流し、
乾燥する。場合によつては水洗に続いて、シヤン
プで洗い、次いで有機の弱酸、たとえばクエン酸
あるいは酒石酸でリンスを行ない、その後毛髪を
乾燥する。

ここに記載の毛髪用染色剤中に含有される3.5
−ジアミノピリジン誘導体の製造法は公知であ
る。たとえばドイツ特許公告明細書第2445002号
から相応の資料を得ることができる。

合成法を詳しく述べると、まず出発物質として
2.6−ジクロロ−あるいは2.6−ジブロモピリジン
が用いられる。適当なアルコレートによつてハロ
ゲンを置換し、次いでニトロ化することにより、
下記の反応式に従つて、相応の3.5−ジニトロ−
2.6−ジアルコキシピリジン（）が得られる。
次いでこの様にして得られたジニトロ化合物のニ
トロ基を処理することによつて所望の3.5−ジア
ミノ−2.6−ジアルコキシ化合物（）に導びく。

3.5−ジアミノ−2.6−ジアルコキシピリジンの
Ｎ置換誘導体は同様に有機合成化学文献中に記載
されている通常の合成法に従つて簡単に得ること
ができる。この場合はまず2.6−ジアルコキシピ
リジン化合物（）をモノニトロ化し、次いでこ
のニトロ基を還元することによつてアミノ基に変
える。次いでアミン窒素のモノアルキル化を行な
う。その後新たにニトロ化を行ない、次いでこの
ニトロ基をアミノ基に転換処理することによつて
最終製品に導びく。

本発明による毛髪用染色剤によれば、染料成分
の種類および組合せを変えることによつて、ブロ
ンドから褐色、灰色、鉛色、金色を経て青色およ
び黒色に至るまで、幅広く、いろんな色合いに染
め分けることができる。そして得られる色は濃度
および日光堅牢度共に非常にすぐれている。

本発明により毛髪用染色剤中に一般式（）で
示される3.5−ジアミノピリジン誘導体を使用す
ることによつて、たとえば公知の青色カツプリン
グ成分2.4−ジアミノトルエン、2.4−ジアミノア
ニソールおよびｍ−フエニレンジアミンに比べ
て、毒物学および皮膚科学の面で著しい進歩が見
られるということは非常に意義がある。すなわち
本発明によるカツプリング成分3.5−ジアミノ−
2.6−ジメトキシピリジンは、2.4−ジアミノトル
エンあるいは2.4−ジアミノエチルベンゼンと違
つて、アメス試験においてサルモネラーチフイム
ウム−ステメンに対してミユターゲン効果を示さ
ない。

上に述べたピリジン誘導体はカツプリング成分
として顕色成分である1.4−ジアミノベンゼンあ
るいはその誘導体と組合せることによつて赤味を
全く帯びていない非常に濃い青味黒を提供し得
る。この様な色は毛髪用染色剤において使用され
ている公知のカツプリング成分、たとえば．４−
ジアミノトルエン、2.4−ジアミノアニソール、
2.4−ジアミノフエノキシエタノール、2.6−ジア
ミノトルエン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキ
シエチルアミノ）−アニソールあるいは３−アミ
ノ−６−クロルフエノール、との組合せからは得
ることができない。

すなわちくすんだ灰色系統の色合を得るのに不
可欠である青色カツプリング成分を上に述べた様
な顕色成分1.4−ジアミノ化合物と組合せても赤
味ないしは紫がかつた青色となつてしまうため、
くすんだ灰色系統の色を得ることは不可能である
か、あるいは非常に困難である。しかしながらこ
こに本発明によるピリジン誘導体のすぐれた特性
によつて、難なく赤味を帯ていない青色を発色さ
せることができ、それによつて毛髪を灰色系ない
しはくすんだ色合いの自然色に染め上げることが
できる。しかも得られた色は堅牢で、日光に対し
て安定で、たとえばｍ−フエニレンジアミンを用
いて染色した場合の様に赤色に退色するというよ
うなことはない。

これだけでなく本発明による毛髪用染色剤中に
含有される3.5−ジアミノピリジン誘導体はいろ
んな色を幅広く染めることができるという特長を
持つている。たとえば従来においてはカツプリン
グ成分を数種類混合して使用しなければ得ること
ができなかつた現代的な、強く輝くオレンジ色系
の金色を、顕色成分として４−アミノフエノール
を組合せることによつて容易に得ることができ
る。

最後に本発明による毛髪用染色剤を使用すれば
化学的に損傷していない白髪を問題なくきれいに
塗覆染色することができる。

次に実施例によつて本発明の対象をさらに詳し
く説明する。

実施例１ ゲル状の毛髪用染色剤 3.5−ジアミノ−2.6−ジメトキシピリジン・ジ
塩化水素 0.75ｇ 2.5−ジアミノトルエン硫酸塩 0.70ｇ アスコルビン酸 0.30ｇ 高粘度ヒドロキシエチルセルロース 1.00ｇ ラウリルアルコール・ジグリコールエーテル硫
酸ナトリウムの28％水溶液 5.00ｇ 22％のアンモニヤ 10.00ｇ 水 82.25ｇ 100.00ｇ 上記の毛髪用染色剤50ｇを使用直前に６％の過
酸化水素溶液50mlと混合し、この混合物を人の髪
に塗布する。約40℃において30分間作用させた
後、水で洗い、乾燥する。これによつて髪は深い
青味黒に染色される。

実施例２ ゲル状の毛髪用染色剤 2.6−ジー（β−ヒドロキシエチルオキシ）−
3.5−ジアミノピリジン・ジ塩化水素 0.5ｇ 2.5−ジアミノトルエン硫酸塩 0.5ｇ アスコルビン酸 0.3ｇ 高粘度ヒドロキシエチルセルロース 1.0ｇ ラウリルアルコール・ジグリコールエーテル硫
酸ナトウムの28％水溶液 5.0ｇ 22％のアンモニヤ 10.0ｇ 水 82.7ｇ 100.0ｇ 上記の毛髪用染色剤50ｇを使用直前に６％の過
酸化水素溶液50mlと混合し、この混合物をブロン
ドの人の髪に塗布する。40℃において30分間作用
させた後、水洗し、乾燥する。これによつて髪は
濃い青い色合いに染色される。

実施例３ ゲル状の毛髪用染色剤 3.5−ジアミノ−2.6−ジメトキシピリジン−ジ
塩化水素 0.08ｇ 1.4−ジアミノベンゼン 0.30ｇ レゾルシン 0.25ｇ アスコルビン酸 0.30ｇ オレイン酸 15.00ｇ イソプロパノール 7.00ｇ 22％のアンモニヤ 10.00ｇ 水 67.07ｇ 100.00ｇ 上記の毛髪用染色剤50ｇを使用直前に６％の過
酸化水素溶液50mlと混合し、この混合物を人の髪
に塗布して40℃において30分間作用させる。その
後水で洗い流して乾燥する。これによつて髪は自
然なくすんだブロンドに染色される。

実施例４ クリーム状の毛髪用染色剤 3.5−ジアミノ−2.6−ジメトキシピリジン・ジ
塩化水素 0.60ｇ ４−アミノフエノール 0.30ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.30ｇ ラウリルアルコール・ジグリコールエーテル硫
酸ナトリウムの28％水溶液 3.50ｇ セチルアルコール 15.00ｇ 22％のアンモニヤ 3.00ｇ 水 77.00ｇ 100.00ｇ この毛髪用染色剤50ｇを使用直前に６％の過酸
化水素溶液50mlと混合し、この混合物を人の髪に
塗布する。40℃において30分間作用させた後、水
で洗い流し、次いでクエン酸の希薄溶液でリンス
を行ない、最後に乾燥する。これによつて髪は現
代的なオレンジ系の金色に染色される。

本出願中において示されているパーセント数は
すべて重量パーセント数である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 顕色成分とカツプリング成分の組合せを基本
   とし、これに必要に応じて一般に用いられている
   別の染料成分並びに一般に用いられている添加剤
   を補足した毛髪用酸化染色剤において、カツプリ
   ング成分として下記一般式（）で示される3.5
   −ジアミノピリジン誘導体あるいはこれらの、生
   理学上適切な形態の、塩を一個以上含有すること
   を特徴とする酸化染色剤。 （ここでR¹およびR²はおたがいに関係なく
   CH₃，C₂H₅あるいはC₂H₄OHをあらわし、R³は
   ハロゲン、C₁〜C₄のアルキルあるいはC₁〜C₄の
   ヒドロキシアルキルをあらわす。） ２ 一般式（）で示されるカツプリング成分を
   約0.01ないし3.0重量％、望ましくは0.1ないし2.0
   重量％、含有することを特徴とする、特許請求の
   範囲の第１項に記載の酸化染色剤。 ３ カツプリング成分として3.5−ジアミノ−2.6
   −ジメトキシピリジンを含有することを特徴とす
   る、特許請求の範囲の第１項または第２項に記載
   の酸化染色剤。 ４ レゾルシン、４−クロロレゾルシン、２−メ
   チルレゾルシン、２−アミノ−４−（β−ヒドロ
   キシエチルアミノ）−アニソール、2.4−ジアミノ
   フエニルエタノール、2.4−ジアミノフエノキシ
   エタノール、2.4−ジアミノアニソール、2.4−ジ
   アミノペネトール、1.5−ジヒドロキシテトラリ
   ン、ｍ−アミノフエノール、３−アミノ−２−メ
   チルフエノール、３−アミノ−６−メチルフエノ
   ール、４−ヒドロキシ−1.2−メチレンジオキシ
   ベンゼンおよび４−アミノ−1.2−メチレンジオ
   キシベンゼンの中から選んだ、公知のカツプリン
   グ成分を補足的に含有することを特徴とする、特
   許請求の範囲の第１ないし３項いずれかに記載の
   酸化染色剤。 ５ 顕色成分を1.4−ジアミノベンゼン、2.5−ジ
   アミノトルエン、2.5−ジアミノアニソール、2.5
   −ジアミノベンジルアルコール、３−メチル−４
   −アミノフエノールおよび４−アミノフエノール
   の中から選ぶことを特徴とする、特許請求の範囲
   の第１ないし４項いずれかに記載の酸化染色剤。 ６ カツプリング成分と顕色成分の組合せ合計量
   が約0.1ないし5.0重量％、望ましくは0.5ないし
   3.0重量％、であることを特徴とする、特許請求
   の範囲の第１ないし５項いずれかに記載の酸化染
   色剤。 ７ ６−アミノ−２−メチルフエノール、６−ア
   ミノ−３−メチルフエノール、６−アミノ−３−
   エトキシフエノール、ダイヤモンド・フクシン
   （C.I.42510）、レザー・ルビーHF（C.I.42520）、２
   −ニトロ−1.4−ジアミノベンゼン、２−アミノ
   −４−ニトロフエノール、２−アミノ−５−ニト
   ロフエノール、アシツド・ブラウン４（C.
   I.14805）、アシツド・ブルー135（C.I.13385）、デ
   イスパース・レツド15（C.I.60710）、デイスパー
   ス・バイオレツト１（C.I.61100）、1.4.5.8−テトラ
   アミノアンスラキノン、および1.4−ジアミノア
   ンスラキノンの中から選んだ染料成分を含有する
   ことを特徴とする、特許請求の範囲の第１ないし
   ６項いずれかに記載の酸化染色剤。 ８ 酸化防止剤、望ましくはアスコルビン酸ある
   いは亜硫酸ナトリウムを補助的に含有することを
   特徴とする、特許請求の範囲の第１ないし７項い
   ずれかに記載の酸化染色剤。 ９ 水、低級脂肪族アルコール、脂肪アルコール
   硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼ
   ンスルホン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウ
   ム塩、アルキルベタイン、オキシエチル化脂肪ア
   ルコール、オキシエチル化ノニルフエノール、脂
   肪酸アルカノールアミド、オキシエチル化脂肪酸
   エステル、高級脂肪アルコール、澱粉、セルロー
   ス誘導体、ワセリン、パラフイン油、脂肪酸、ラ
   ノリン誘導体、コレステリン、パントテン酸、ベ
   タイン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ア
   ンモニア、モノエタノールアミン、およびトリエ
   タノールアミンの中から選んだ、一般に用いられ
   ている添加剤を含有することを特徴とする、特許
   請求の範囲の第１ないし８項いずれかに記載の酸
   化染色剤。 １０ 8.0ないし11.5のPH値を示すことを特徴と
   する、特許請求の範囲の第１ないし９項いずれか
   に記載の酸化染色剤。