JPH04198336A

JPH04198336A - ハロゲン含有重合体ゴムの早期加硫抑制方法

Info

Publication number: JPH04198336A
Application number: JP33111990A
Authority: JP
Inventors: Masataka Yasumoto; 安本　正孝
Original assignee: Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sanshin Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1992-07-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、ハロゲン含有重合体ゴムの早期加硫抑制方法
に関する。更に詳しくはハロゲン含有重合体ゴムを加硫
促進剤を用いて加硫するに際し、特定のラクタム類を存
在させることによって、該ゴムの早期加硫を抑制する方
法に関するものである。

［従来の技術］ゴム工業において、ゴムの早期加硫を抑制することは加
工工程における安全性の向上、ゴム製品の品質を向上さ
せる上からも、また、早期加硫のために生ずる材料の損
失を防止する上からも重要な開閉である。

従来、ハロゲン含有重合体ゴム、例えば、ポリクロロブ
レンゴ１１．ポリエピクロルヒドリンゴム。

塩素化ポリエチし・ン、塩素化ブチルゴム等の加硫には
、金属酸化物系、アミン系、チオ尿素系、チウラム系、
最近ではトリアジン系のジまたはトリチオール−３−ト
リアジン等の加硫促進剤が使用されているが、一般にハ
ロゲン含有重合体ゴムの加硫は、天然ゴ１１及びジエン
系合成ゴムの加硫と異なり、これらの加硫促進剤を使用
した配合組成物は成形条件によって早期加硫を生せしめ
ることがある。このため従来から、天然ゴム及びジエン
系合成ゴムの加硫促進剤、例えば、ジベンゾチアジルジ
スルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の二
硫化物やＮ−シクロへキシル−２−ベンゾチアジルスル
フェンアミド等が早期加硫抑制剤として使用されている
が、これらは多量に配合しないと十分な早期加硫抑制効
果が得られないばかりか、加硫ゴムの物理的性質をも低
下させてしまうという欠点がある。

［問題解決の手段］本発明者は、これらの点に鑑み鋭意研究した結果、ハロ
ゲン含有重合体ゴムを加硫促進剤を用いて加硫するに際
し、下記一般式で示される特定のシタタム類を共存させ
ることによって達成されることを見出し、本発明を完成
するに至った。

○ ［式中、Ｒ１は水素原子、炭素原子１〜６個のアルキル
基、環状アルキル基、炭素数１〜４個のアルキル基で置
換されてもよいベンジル基、及び１またはそれ以上のア
ルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、シクロアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルコキシ基、ハロゲンで置換されてもよいアリール基
を、ｎは３〜・７の整数を表わす。］本発明に係るシタタム類としては、２−ピロリドン、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリド
ン、２−ピペリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ
−メチル−４−ピロリドン。

ε−カプロラクタム、ω−へブタラクタム、Ｎ−メチル
−ε−カプロラクタム、ω−オクタラクタムｙ　Ｎ　（
ｎ−ブチル）−２−ピロリドン、Ｎ−フェニル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−シクロへキシル−２−ピロリドン？　Ｎ
−（０−トリル）−２−ピロリドン、Ｎ　　（ｒｒｉ−
トリル）−２−ピロリドン。

Ｎ−ｐ−トリル−２−ピロリドン、Ｎ−トリル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−（２°、３“−ジメチルフェニル）−２
−ピロリドン、Ｎ−（２’、４’−ジメチルフェニル）
−２−ピロリドン、Ｎ−（２’。

５°−ジメチルフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ−（２
“６“−ジメチルフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ−（
３°、４“−ジメチルフェニル）−２−ビロリドン　、
％、Ｔ　　（３°、５′−ジメチルフェニル）−２−ピ
ロリドン、Ｎ−（ｐ−メチルベンジル）−２−ピロリド
ン、Ｎ−（ｏ−エチルフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ
−（ｍ−エチルフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ−（ｐ
−エチルフェニル）−２−ピロリドンｔＮ　　　（ｐ　
　ｎ−プロピルフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ−（ｐ
−ｎ−ブチルフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ−（ｐ−
ｎ−ペンチルフェニル）−２〜ピロリドン、Ｎ−（ｐ−
１１−’＼キシルフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ−（
ｐ−ｎ−へブチルフェニル）−２−ピロリドン。

：り（ｐ　　ｎ−オクチルフェニル）−２−ピロリドン
、　Ｐ：　−［ｐ　−（Ｎ’、Ｎ“−ジメチルアミノ）
フェニルゴー２−ピロリドンｔＮ　　［ｐ　　　（Ｎ’
。

Ｎ’−ジエチルアミノ）フェニルコー２−ピロリドンｔ
Ｎ　［ｐ　　　（Ｎ’−メチルアミノ）フェニルゴー２
−ピロリドンｙＮ　　［ｐ　　（Ｎ’−シタ口へキシル
アミノ）フェニルゴー２−ピロリドン。

：、Ｔ−（ｐ−アニリノフェニル）−２−ピロリドン。

Ｎ−［ｐ−（Ｎ’−トリルアミノ）フェニルゴー２−ピ
ロリドン、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）−２−ピロリド
ン、　Ｎ　−（ｍ−クロロフェニル）−２−ピロリドン
ｒＮ　（ｐ−クロロフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ−
（ｏ−ブロモフェニル）−２−ピロリドン、　Ｎ　−（
ｍ−ブロモフェニル）−２−ピロリドン、Ｎ−（ｐ−ブ
ロモフェニル）−２−ピロリドン′ｔｈ（ｐ−メトキシ
フェニル）−２〜ピロリドン、Ｎ−（ｐ−エトキシフェ
ニル）−２−ピロリドン等が挙げられるが、これらに限
定さＩｃるものではない。

本発明の対象となるハロゲン含有重合体ゴムとしては、
ポリクロロブレンゴム、ポリエピクロルＬドリンの重合
体またはポリエピタロルヒドリンと他のエポキシド等と
の共重合体であるエビグロルヒドリンゴム、エチルアク
リレートとビニルクロロアセテートもしくはビニルベン
ジルクロロアセテート等の含塩素単量体と所望に応じて
他のアクリレートとの共重合体である塩素系アクリルゴ
ム、塩素化ポリエチレン、塩素化エチレン−プロピレン
共重合体、塩素化エチレン−プロピレン−非共役ジエン
三元共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、塩素化ブチルゴム。

臭素化ブチルゴム、フッ素ゴム等が挙げられる。

本発明に係るラクタム類の配合量は、ハロゲン含有重合
体ゴム１００重量部に対して０．１〜５０重量部であり
、好ましくは０．１〜１．０重量部である。また、その
使用に際しては、通常のゴム工業界で用いられている配
合剤、例えば、加硫促進剤、加硫促進助剤、酸化亜鉛、
酸化マグネシラｌ、等の金ｇ酸化物ｔ　ｋ酸カルシウム
系、シリカ系及びカーボンブラック等の充てん剤または
補強剤。

パラフィン系、ナフテン系または芳香族系の加工油等の
軟化剤、ステアリン酸等の各種高級脂肪酸。

着色剤及び顔料、フェノール及びアミン系等の各種老化
防止剤、紫外線吸収剤等の各種配合剤を必要に応じて配
合することができる。ここでいう加硫促進剤とは、例え
ば、エチレンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、トリメチル
チオ尿素等のチオ尿素系、エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン。

ジエチレントリアミン、エチレンジアミンカルバメート
、ヘキサメチレンジアミンカルバメート等のアミン系、
２，４．６−ドリメルカブトー１，３゜５−１〜リアジ
ン、２−ジメチルアミノ−４，６−ジメルカブトー１．
３．５−トリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジ
メルカブトー１．３．５−トリアジン、２−アニリノ−
４，６−ジメルカプｌへ−１，３，５１〜リアジン等の
トリアジン系、３゜５−ジメチル−２１−１−テトラヒ
ドロ−１，３，５−チアジアジン−２−千古ン、３，５
−ジエチル−２ＩＩ−テトラヒドロ−１，３，５−チア
ジアジン−２−チオン、３，５−ジブチル−２Ｈ−テト
ラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−２−チオン等の
チアジアジン系、２−、メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾール等のチアジアゾール系、Ｎ、Ｎ’＝ｍ−フェ
ニＬ、−二・ピノ、マし・イミド等のビスマレイミド系
等が挙げられるが、加硫促進剤はこれらに限定されるも
のではない。また、ハロゲン含有重合体ゴ１１への配合
は、従来から利用されているゴム練り用のオーブンロー
ル、バンバリーミキサ−または加圧ニーダ−等の混合機
で混合することにより調整される。

Ｕ実施例コ以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

実施例　１第１表に示した配合処方に従って、常法により混合して
ゴｌ、組成物を得た。配合ゴムをＪＩＳＫ６３００−１
９７４（未加硫ゴム物理試験方法）に準拠してｌ２．−
二−スコーチ試験を行い、更にｌ」本ゴ１１協会ｇ準現
格５ＲＩＳ　　３１０２−１９７７　（加硫試験機によ
る加硫試験方法）に準拠してＬ・オメーター加硫試験方
法による加硫速度を測定した。得られた測定結果を第２
表に示した。

（以下余白）実施例　２第３表に示したゴム組成物について、実施例１に準拠し
て未加硫物試験を行い、更にＪＩＳ　Ｋ６３０１−４９
７５　（加硫ゴム物理試験方法）に準拠して加硫物物性
試験を行った。得られた測定結果を第４表に示した。

（以下余白）実施例　３第５表及び第７表に示したゴム組成物について、実施例
２に準拠して未加硫物試験及び加−初物性試験を行った
。得られた測定結果を第６表及び第８表に示した。

（以下余白）実施例　４第９表に示したゴム組成物について、実施例１に準拠し
て未加硫物の貯蔵安定性試験（２３℃×１カ月間）を行
った。得られた測定結果を第１０表に示した。

（以下余白）イ［発明の効果］以上のことから明らかなように、本発明に係るラクタム
類は、ハロゲン含有重合体ゴムの早期加砲を抑制するこ
とが判明した。

Claims

【特許請求の範囲】　下記一般式で示されるラクタム類を、ハロゲン含有重
合体ゴムに共存せしめることを特徴とする当該ゴムの早
期加硫抑制方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は水素原子、炭素原子１〜６個のアルキ
ル基、環状アルキル基、炭素数１〜４個のアルキル基で
置換されてもよいベンジル基、及び１またはそれ以上の
アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、シクロアルキルアミノ基、アリールアミノ基
、アルコキシ基、ハロゲンで置換されてもよいアリール
基を、ｎは３〜７の整数を表わす。］