JPS60168736A - ゴム状エラストマ−をオゾンに対して安定化する方法及び安定化したエラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、オゾンの損害作用に対して感受性の天然及び
合成ゴムの安定化法、並びにこれによって得たか＼るゴ
ムを基材とする安定化組成物に関する。

発明の背景 ある種の重合体特に不完全飽和エラストマーの加硫物は
、オゾンの作用に対して極めて感受性であることが周知
である。これらのエラストマーとしては、天然ゴム及び
合成ゴム、例えば共役ジエンのホモ重合体及びそれら同
志の共重合体又はこれらとビニル単量体との共重合体、
特にポリブタジェン、ポリイソプレン、イソブチレン／
イソプレン共重合体、スチレン／ブタジェン又はアクリ
ロニトリＡ／／ブタジェン共重合体及びポリク四ロプレ
ンを挙げることができる。

ゴム状エテストマーが応力の作用を受けると、その応力
の方向に対して直角に配向された表面亀裂の出現によっ
てオゾンの損害作用が示される。

もしこの応力が続くと又はそれが起こる毎に、亀裂が深
まりそして加硫物の完全破壊を引き起こすこともある。

もちろん、エラストマーのオゾン感受性は、エラス）ｆ
ｆ−の性状、環境中におけるオゾンの濃度、露出の時間
及び温度、並びにゴムが縛出される応力の高さの如き種
々のパフメーターの函数である。大気中の空気は、地理
的な場所に応じて変動するかなりの量のオゾンを含有す
る。

また、加硫エラストマーの大半の製品は、通常、応力に
さらされる。特に、タイヤの場合がそうである。かくし
て、これらの加硫エラストマーがあまりにも急速に損害
を受けないようにこれらを保護する場合の利益は容易に
明らかである。

コム類をオゾンの損害作用に対して保護するための様々
な方法がこれまで提案されている。かくして、ゴム中に
マイクロクリスタリンワックスを配合しその滲出によっ
てエラストマーの表面に保護スクリーンを形成させるこ
とが提案された。この物理的バリヤーはそれが外的現象
によって破壊されない限り有効であり、従ってこの保護
方法は、静的条件下に用いられるエラストマーに対して
優れているけれども、加硫エラストマーが動的条件下に
力を受けるときには役に立たなくなる。このような場合
には、エラストマーを使用する静的及び（又は）動的条
件下での亀裂の出現を遅らせるオゾン劣化防止剤化合物
の添加に頼るのが好ましい。

オゾン劣化防止剤として使用するために極めて多くの化
合物がこれまで提案されているが、しがしゴム加硫物の
保護問題は満足な態様ではまだ解決されていない。その
結果、斯界では、この問題を解決することができしかも
他の困難を引き起こさない化合物をめる研究がなお続け
られている。

実際に、加硫物の製造段階で又は最終製品の段階で或い
はその取扱い及びマスターバッチへのその配合の面のど
れかでの望ましくない二次効果に関する不利益が伴なう
と、化合物がオゾンに対する良好な保護を提供して満足
な安定剤を構成するだけでは十分でないことが判明して
いる。かくして、優透なオゾン劣化防止活性を提供する
多くの化合物は、それらが存在する加硫物を着色又は汚
染する傾向もあることが周知である。それ故に、か＼る
オゾン劣化防止剤は、淡色若しくは白色エラストマーの
保護には、又は淡色の製品（この性状が金属でも、ゴム
様でも又はプラスチック基材でも）と接触する黒色エラ
ストマーの保護に対してさえも用いることができない。

実際に、後者の場合には、オゾン劣化防止剤は、エラス
トマーからその隣接する淡色部材に移行しそしてその上
に着色及び（又は）汚染を引き起こす傾向がある。更に
、多くのオゾン劣化防止剤は、加硫速度を遅らせるので
又はこれとは反対に周知のスコーチ現象を引き起こす程
にそれを促進するので、加硫の過程を破壊することが分
かった。

発明の概要 本発明は、優透なオゾン劣化防止活性を有ししかも公知
化合物の不利益を有しない化合物を用いることによって
オゾンの損害作用に対するゴム状エラストマーの保護に
関する上記問題を解決することを企図している。かくし
て、本発明の第一の課題は、新規なオゾン劣化防止剤化
合物の使用によってオゾンによる攻撃に対してゴム状エ
ラストマーを保護するための新規な方法を提供すること
である。本発明の第二の課題は、かくして得た保護エラ
ストマーを提供することである。本発明の第三のｌｌ！
題は、ゴムへのオゾン劣化防止剤の導入を容易にするこ
とを目的とする方法を提供することである。本発明の第
四の課題は、ゴムへのオゾン劣化防止剤の配合を容易に
するオゾン劣化防止剤を含む新規な組成物を提供するこ
とである。

より具体的に言えば、本発明の課題は、天然及び合成ゴ
ム中に一般式 〔上記式中、ｎは３〜２０の整数であり、ｍは１又は２
であり、そしてＲは低級アルキル基又はフェニル基であ
る〕 のラクタムを有効量で配合することを特徴とする天然及
び合成ゴムをオゾンの作用に対して保護するための方法
を提供することである。

以下において低級アルキル基とは、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプルピル又はイソブチル基の如き１〜
４個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖アルキル基を
意味する。

本発明に従った方法で使用するのに好適なラクタムの例
のとして、γ−ブチ四ラクタム（ビルリドン）、δ−バ
レ四ラうタム（２−ピペリドン）γ−バレｐラクタム、
δ−カプロラクタム、ローカプロラクタム、ζ−エナン
トラクタム、カプリロラクタム、ω−ノナノラクタム、
ω−デカノラクタム、ω−ウンデカノラクタム、ω−ド
デカノラクタム（ラウ四ラクタム）、４−メチル−２−
ピペリドン、５−フエニＡ／−２−ピペリドン、６−フ
ェニル−２−ピペリドン、５−エチルカプロラクタム、
５−ｔ−ブチルカプロラクタム、５−イソプ胃ビルカプ
ロラクタム、６−エチルカプロラクタム、５−メチルカ
プロラクタム、４−メチル−７−イソプロビルカプロラ
クタム、４−メチル＝ζ−エナントラクタム、５−メチ
ルエナントラクタム、７−メチルエナントラクタム、４
−メチル−８−エナントラクタム、ベンタデカッラクタ
ム及びオクタデカノラクタムを挙げることができる。

これらのラクタムの中では、６〜１２個の環炭素原子を
含有するものを使用するのが好ましい。

Ｃ−カプロラクタム及びそのモノ−又はジアルキル置換
誌導体が特に好適である。

ラクタムをゴム中のオゾン劣化防止剤として使用するこ
とは、応力を受けるゴムに及ぼされるオゾンの損害作用
に対するこれらの化合物の高い安定力の結果として、ま
た白色若しくは淡色ゴム中で又は白色若しくは淡色物品
と接触状態に置こうとする黒色ゴム中でのそれらの使用
を可能にするそれらの非感光性の結果として特に有益で
あることが判明した。

ゴム中に導入されるラクタムの量は、前者の性状の函数
として変動する。実際に、オゾンの損害作用に対するゴ
ムの感受性は、他のすべての面が等しくてもゴムの性状
に左右されることが知られている。また、この量は、最
終ゴム製品を使用する諸条件の如き他の因子に左右され
る。それ故に、それは、各々の場合において、オゾンの
損害作用を制限又は妨害するように決定されなければな
らない。一般には、ラクタムの量は、ゴムの０．１〜５
重量％の間であってよい。もちろん、エラストマーの５
重量％を越えた量のラクタムを使用することも可能であ
る。

２種以上のラクタムの混合物の使用も、本発明の範囲か
ら逸脱しない。

本発明に従ったオゾン劣化防止剤は、単独で又は酸化防
止剤、熱安定剤又は光安定剤の如き他の安定剤と組み合
わせて用いることができる。

ラクタムをゴム中に導入する方法はＩＭ、密なものでは
ないけれども、それらを後者に加硫前に配合するのが好
ましい。このような場合には、オゾン劣化防止剤は、他
の補助剤と同時に又は別個に加えることができる。ラク
タム又はラクタム類の添加及び均質分布は、粉砕及び（
又は）混練の慣用技術の使用によって実施することがで
きる。

ラクタムをゴム中に導入する特に有益な方法は、それら
をゴムと混和性の液状化合物中に溶解させることよりな
る。この目的のために、ゴムに対して慣用の液状補助剤
特に液状酸化防止剤を使用するのが好ましい。これに関
連して、ラクタムを溶解するゴム用の液状フェノール系
酸化防止剤はラクタムの溶液を得るのに最とも好適であ
り、これによって加硫前に慣用の混合プロセスによって
ラクタムをゴム中に添加するのが容易になる。

それ故に、本発明は便に、天然及び合成ゴム中に上で特
宇したものの如きラクタムをゴムと混和性の液体キャリ
ア好ましくは液状フェノール系酸化防止剤中の溶液状態
で配合することを特徴とするか−るゴムをオゾンの損害
作用に対して保護する方法をその課題とする。

また、本発明は、先に限定したものの如きラクタムを液
状フェノール系酸化防止剤中に溶解させた溶液よりなる
液状安定化用組成物もその課題とする。

ラクタムを溶液の形態でゴム中に導入できることは、虐
−カプロラクタム（この吸湿性は、この化合物の工業的
使用を困難にする貯蔵及び取扱い上の問題を起こす）を
オゾン劣化防止剤として使用することを特に可能にする
。

ラクタム用の液体キャリアとしては、特に、ポリアルキ
ルフェノール若しくはそれらの混合物又は１個以上のフ
ェニルエチル基を含有するフェノール（スチレン化フェ
ノ−ＡＩ）が使用される。ジａｎｄ　５ｙｎｔｈ＠ｔｉ
ｅ　（マツクラリン発行）を参照されたい。

この要件を満たすフェノール系酸化防止剤の一群は、一
般式 〔上記式中、Ｒ１は１個以上のメチル基で任意に置換さ
れる単−又は多環式シクロアルキル基であり、そしてＲ
２及びＲｊは低級アルキル基好ましくはメチル基を表わ
す〕を有するフェノールの群から選定される液状フェノ
ールよりなる。

より具体的に言えば、式（ＩＩ）において、Ｒ１は、シ
クロペンチル基、シフ四ヘキシル基、２−メチルシクロ
ヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基又は２．４−
ジメチルシクロヘキシル基を表わす。

−一カプ四ラクタム用の溶剤としては、２−（２−メチ
ルシフ四へキシ／’）−４ｓ−ジメチルフェノールが特
に好適である。

液状酸化防止剤中のラクタムの濃度は、広い範囲内で変
動することができ、そして当然のこと＼して、ゴムの満
足な保護を保証するのに要する各成分の量（この量それ
自体はゴムの性状に依存して変動する）に左右される。

実施に当っては、少なくとも５０重量％のラクタムを含
有する溶液を提供するのが特に好都合であることが分か
った。

本発明に従ったゴムの保護法は、すべてのオゾン感性ゴ
ム状エラストマーに適応する。具体的には、天然ゴム並
びに共役ジエンの重合体（ポリブタジェン、ポリイソプ
レン、ポリクロロプレン）及びそれら同志の共重合体（
スチレン／ブタジェン共重合体）又はそれらとモノエチ
レン系単量体（スチレン、アクリルニトリル、メタクリ
ルニトリＡ／）との共重合体の種類の合成ゴムを挙げる
ことができる。

次の実施例は、本発明を例示し、そして本発明を実際に
使用することができる方法を示すものである。これらの
例では、ラクタムのオゾン劣化防止効果は、当業界にお
いて公知であって広く用いられているオゾン劣化防止剤
であるＮ−フェニル−Ｎ′−イソプｐビに−ｐ−７二二
レンジアミンのそれと比較された。

例１〜５ 商品名［ｓＭＲ５Ｊの下に販売されている天然ゴムに対
して、次のマスターバッチを使用して種々のラクタムの
オゾン劣化防止活性を試験した。

天然ゴム　１００ 酸化亜鉛　５ ステアリンＷ１２ カーボンブラックＮ３５０　５０ バインタール　３ 硫黄　１５ ２−Ｎ−シクロヘキシルベンゾチア ゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）　０．５ラクタム　
２ 混合物を次の態様でＩＩ　［した。

バンバリーＢ型ミキサーに次のものを加える。

ゼロ時間において：天然ゴム ２分後　：カーボンプラックの半分 ３分後　二カーボンブラックの半分、酸化亜鉛、パイン
タール ４１１２分後　ニステアリン酸 混合物を６．５分の終りに排出しそして冷却させる。

上記混合物力らゴム田−ルミル（ロール１５０Ｘ５００
ｆｌ）においてストリップを形成する。

次いで、加硫系（硫黄及びＣＢＳ　）及びラクタムを加
える。

物質を、均質な混合物が得られるまでミル上に留める。

次いテ、混合物を１５５℃のプレスにおいて２闘厚のシ
ートとして最適な加硫まで加硫する（振動回転型弾性計
の助けを借りて測定）。

次いで、混合物を次の条件下にオゾンに暴露させた。

制御したオゾン濃度：　５０　ｐｐｂｍ　（空気１０”
部当りの部数） 温度：４０℃ 試験片の暴ｌ！＝ 静的：１０％の伸びを施こす 動的：′５０サイクＡ／／分の速度で０から２５％伸び
まで増加する伸長を施こす 試験片の状態を規則的な間隔において視覚的に監視し、
そして肉眼で見える平均寸法の亀裂を得るに要する時間
を記録した。

比較のために、先ずオゾン劣化防止剤を用いないで、次
いでラクタムを公知の広く用いられているオゾン劣化防
止剤であるＮ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−７
エエレンジアミンによって置きかえて、同じ試験を反復
した。

例に の例の目的は、商品名［ＮＡＴＳＹＮ２２００Ｊの下に
販売される合成ポリイソプレン中における６−カブ！ラ
クタムのオゾン劣化防止効果を示すことである。

混合物の処方は、次の如くであった。

合成ポリイソプレン　−−−−−−−−−１ｏ　ｏ　（
“Ｎａｔｓｙｎ２２００’″）カーボンブラックＮ５３
０−−−−　５０芳香族系可塑剤（商品名”Ｄｕｔｒｔ
ｘ　７２９　ＦＣ”　）−−−−−−−−−−−−−−
−一−−−−−−−−−−−−５酸化亜鉛　−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−５ステアリ
ン酸　−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Ｓ　
・硫黄　−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−２２−Ｎ−シクロヘキシルベンゾ
チアゾリルスル７エンアミド（ＣＢＳ）　−−−−−−
−−−−−−−−−１カプロラクタム　−−−−−−２ 混合物をバンバＩＪ　−Ｂ型内部ミキサーにおいて調製
した。その後、ロールミルにおいて加硫系及び検診剤だ
けを加えた。プルセスは、例１〜５におけると同じであ
った。

次いで、混合物を１５３℃において２龍厚シートで最適
まで加圧下に加硫した。

混合物を例１〜５と同じ条件下においてオゾンに暴露さ
せた。

亀裂の“平均１状態を得るのに要する時間を記録した。

結果を次の表に記載する。

例７ 本例では、商品名ｒＢＲ１２２０Ｊの下に販売されるポ
リブタジェン中において８−カプロラクタムのオゾン劣
化防止効果を試験した。化合物を次の成分よりなる混合
物中において試験した。

ポリブタジェン　−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−１００カーボンブラツクＮ３
３０〜−−−−−−−−−−−−−−−−−−５０芳香
族系可塑剤（”Ｄｕｔｒｅｃ７２９ＦＣ’）　−−−−
−−８酸化亜鉛　−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−、５ステア
リン酸　−−−−−−−−−−−２硫黄　−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−２２−Ｎ−シクロヘキシルベ
ンゾチアゾリルスル７エンアミド（”ＣＢＳ“）　−−
−−−−−−−−−−−−１−６２ ε−カブロラクタムーーーーーーー−−一−一−−一−
−一−−一−−−一硫黄、加硫促進剤及び保護系を省い
た混合物をバンバリーＢ型内部ミキサーにおいて調製し
た。

次いで、例１に示すように、省いた成分をｏ　−ルミル
で配合した。

次いで、混合物を１５３℃のプレス型において２１１Ｉ
ｊ＋厚シートで最適加硫まで加硫した。

次いで、２龍厚試験片を例１に示す条件下にオゾンに暴
露させた。

結果を次の表に示す。

例８ 本例では、次のベース混合物中のオゾン劣化防止剤とし
てｅ−カプロラクタムを試験した。

カーボンブラックＮ３５０　・山・・５゜酸化亜鉛・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・山・　５ステアリン酸　・・・・・・
・山・・・・・・川・・・・・・・・・・・　２フタル
酸ブチル・−・・・・川・山・・・・・・・・・川・・
　２５硫黄　・−・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・川・・・・・　
２２−Ｎ−シフ四ヘキシルベンゾチアゾリルスル７エン
アミド（（：ＢＳ）・・・・・・・・・　α７５テトラ
メチルチウラムジスルフイド ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・−・　α　２５６−カ
プロラクタム・川・・・・・・・・・川・・・・・　２
硫黄、加硫促進剤及び保護系を省いた混合物をバンバリ
ーＢ型内部ミキサーにおいて調製した。

次いで、例１に示す如くしてｐ−ルミルで省いた成分を
加えた。

次いで、混合物を１５３℃のプレスにおいて２關厚シー
トで最適加硫まで加硫した。次いで、例１の条件下に２
關厚試験片をオゾンに暴露させた。

亀裂の平均状態を得るのに要する時間を記録した。結果
を次に示す。

例９ 本例の目的は、天然ゴムとスチレン／ブタジェンゴムと
の混合物中における１−カプロラクタムのオゾン劣化防
止効果を例示することである。化合物を次の成分よりな
る沿物中において試験した。

天然ゴム−ノーーーーーーーーーーーーーー−−ノー一
部−−−−−−−−−５０商品名（ＳＢＲ１５００Ｊの
下に販売されるスチレン／ブタジェン共重合体−−−−
−−−−−−−５０酸化亜鉛−−−−−−−−一−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−、−、５ステア
リン酸−−−−−−−一−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−２カーボンブラツクＮ　３５０−−−
−−−−−−−−−−５０可塑剤　−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
８硫黄−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−２，２５２−
Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアゾリルスル７エ＞７１　
）’（”ＣＢＳ　−）−−−−−−−−−［１７５Ｃ−
カプロラクタム　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　２混合物をバンバリーＢ
型内部ミキサーにおいて調製した。次いで、例１に記載
の如くしてロールミルで加硫系及び保護剤だけを加えた
。

次いで、混合物を１５３℃でプレス型において２關厚シ
ートで加値し、た。

次いで、次の条件下に混合物をオゾンに暴露させた。

制御したオゾン濃度：　５０　ｐｐｈｍ温度＝４０℃ 試験片の暴露：動的、３０サイクル／分の速度で２５％
伸長 試験片の状態を規則的な間隙で視覚的に監視し、そして
亀裂の“平均ゝ状態を得るのに要する時間の数を記録し
た。

例１０〜１４ 本例の目的は、ラクタム類が着色剤でないことを例示す
ることである。これらを次の処方において試験した。

天然ゴム（淡クレープ）・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　１００酸化亜鉛・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・−・・・・・・・・・・・・・・・・　５ステアリ
ン酸　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１酸化チ
タン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　２
０カオリン（“Ｗｈｉｔｅｔｓｘ　Ａ２″″）・・・・
・・・・・・・・　１５沈降シリカ（商品名“Ｚｓｏｓ
ｌｌ　１７５ＭＰ　”　）−１５ポリエチレングリコー
ル　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　１
テトラメチルチウラムモノスＡ／フイト・・・　０．５
硫黄　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
−・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　２．５ラクタム・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
　２加硫系及び本発明の化合物を省いた混合物をバンバ
リーＢ型内部ミキサーにおいて調製した。

次いで、省いた成分をシールミルで加えた。

次いで、混合物を１５５℃のプレスにおいて２闘厚シー
トで最適まで加硫した。

次いで、混合物の試験片を促進老化試験において光に暴
露させた。用いた装置は、紫外線に極めて富むスペクト
ルを生じる。試験片を１００時間暴露させた。

試験片の色を記録した。

以下の表の結果は、光に対する本発明の化合物の不感性
を明確に示す。

例１５ 攪拌機を備えた丸底フラスコに１００重量部の２−（２
−メチルシクνヘキシｙｖ　）　−４，６−シメチルフ
エノー／Ｉ／（ＭＤＣＰ）を入れる。これをゆっくり攪
拌しながら５５〜６０℃の温度に加熱し、次いで１００
重量部のカブ四ラクタムを徐々に加え、そして攪拌を約
８５℃の温度まで続ける。この温度を１５分間保つ。透
明な溶液が得られるが、これを２０℃に冷却する。この
溶液を天然ゴムの安定化に使用する。

混合物の処方は、次の如くである。

天然コム“ＥｉＭＲＬ”・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・　１００Ｆ酸化亜鉛・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・−・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・　５ｔステアリン酸　・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　１２酸化チタン・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・−・・・・　２０ｔカオリン（
“Ｗｈｉｔｅｔｅｘ　Ａ２　”　）　・−１５ｔシリカ
（“Ｚｓｏｓｌｌ　１７５ＭＰ　’　）　＝−１５９ポ
リエチレングリコール　・・・・・・・・・・・・・・
・・−・　１ｆ２−Ｎ−シフ田へキシルベンゾチアジル
スル７エンアミド　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　１を硫黄　・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　２ｆカ
ブ四ラクタム溶液　・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・　５ｆ混合物をバンバリーＢ型
内部ミキサーにおいて調製した。次いで、例１における
如くしてロールミルで加硫系及び保護剤のみを加えた。

次いで、混合物を２ｍｍｍｍ−トとして１５３℃のプレ
ス型において最適まで加硫した。

次いで、これらの混合物を例１と同じ条件下にオゾンに
暴露させた。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）天然及び合成ゴム中に一般式 （上記式中、ｎは３〜２ｏの整数であり、ｍは１又は２
   であり、そしてＲは低級アルキル基又はフェニル基であ
   る〕 のラクタムを有効量で配合することを特徴とする、天然
   及び合成ゴムをオゾンの作用に対して保護するための方
   法。
2. （２）用いるラクタムが２−ピロリジノン、ε−カブロ
   ックタム、ζ−エナントラクタムｃ２−アザシクロオク
   タノン）、カブリ党ラクタム（２−アザシクロナノン）
   又はラウロラクタム（２−アザシクロトリデカノン）で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の天然
   及び合成ゴムの保護法。
3. （３）　ラクタムの量がゴムのα１〜５富Ｊｉｔ％に相
   当することを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の天
   然及び合成ゴムの保護法。
4. （４）　ラクタムが、ゴムと混和性の液体キャリア中に
   Ｉ＠解させた溶液の形態で加硫前にゴム中に配合される
   ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の天然及び
   合成ゴムの保護法。
5. （５）液体キャリアが液状フェノール系酸化防止剤であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の天然及
   び合成ゴムの保険法。
6. （６）液体キャリアが、一般式 〔上記式中、Ｒ１は１個以上のメチル基によって任意に
   置換される単−又は多環式シクロアルキル基であり、そ
   してＲ１及びＲ３は低級アルキル基好ましくはメチル基
   を表わす〕 を有するフェノールの群から選定される液状フェノール
   系酸化防止剤であることを特徴とする特許請求の範囲第
   ５項記載の天然及び合成ゴムの保護法。
7. （７）　フェノール系酸化防止剤が２−（２−メチルシ
   クロヘキシル）　−４，ｂ−ジメチルフェノールである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の天然及び
   合成ゴムの保護法。
8. （８）天然及び合成ゴム中に、ε−カプロラクタムを２
   −（２−メチルシクロヘキシル）　−４，６−ジメチル
   フェノール中に溶解させた溶液を有効態で配合すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれか一項
   に記載の天然及び合成ゴムの保護法。
9. （９）一般式 〔上記式中、ｎは３〜２ｏの整数であり、ｍは１又は２
   でありそしてＲは低級アルキル基又は）工二ル基である
   〕 のラクタムを、一般式 〔上記式中、Ｒ１は１個以上のメチル基で任意に置換さ
   れる単−又は多環式シクロアルキル基であり、そしてＲ
   ９及びＲ３は低級アルキル基好ましくはメチル基を表わ
   す〕 の化合物から選定される液状フェノール中に溶解させた
   溶液よりなることを特徴とする特許請求の範囲第１〜８
   項のいずれか一項に記載の方法で使用するための安定化
   用組成物。 ａ〔ε−カプロラクタムを２−（２−メチルシクロヘキ
   シル）　−４，６−ジメチルフェノール中に溶解させた
   溶液よりなることを特徴とする特許請求の範囲第１〜８
   項のいずれか一項に記載の方法で使用するだめの安定化
   用組成物。