JPH04184777A - 磁気記録ディスク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、カートリッジケース内にフレキシブル磁気デ
ィスクが回転可能な状態で収納されてなる磁気記録ディ
スクに関するものであり、特に磁気記録ディスクの耐久
性の改良に関する。

〔従来技術及びその問題点］ 通常、磁気記録ディスクは、非磁性支持体上に強磁性粉
末及び結合剤樹脂を主体とする磁性層を有するフレキシ
ブル磁気ディスクを回転可能な状態でジャケットもしく
はカートリッジ内に収納している。そして、フレキシブ
ル磁気ディスクの磁性層表面の清浄及び保護の目的から
前記ジャケットやカートリッジの内壁に不織布よりなる
ライナーが固設されている。

近年、ＯＡ機器としてのミニコン、パソコンの普及にと
もない外部記憶媒体としての磁気記録ディスクの普及が
著しく、サイズの小゛型化や媒体の記録密度の向上の要
求に応えるべく鋭意開発、実用化が検討されている。同
時に、磁気記録ディスクの使用環境が広がって温湿度に
関し幅広い環境条件で使用・保存されるようになってき
た。

それにともない、使用中もしくは保存中に磁性層上にし
ばしば異物が析出してそれがドロップ・アウトを引き起
こすようなトラブルを発生するような事があった。この
現象は、特に高湿度下において使用・保存したときに顕
著となり実用上の大きな問題となっている。

また、記録密度の向上に対する要求から磁気記録ディス
クに対しサイズの小型化が要求され、フレキシブル磁気
ディスクのサイズとして５．２５インチから３．５イン
チへ更に２インチサイズなどが検討されている。

媒体の記録密度の向上に関しては、記録容量がＩＭから
４Ｍ更に１０Ｍ以上が求められ、それに応えるために媒
体に使用する強磁性金属粉末として、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ
を主体とする強磁性金属粉末やバリウムフェライトに代
表される板状六方晶フェライト粉末が検討されている。

強磁性金属粉末は、抗磁力及び飽和磁化などの磁気特性
に優れている点、また板状六方晶フェライト粉末はその
粒子の板面に垂直な方向に磁化容易軸があるので磁性層
の垂直磁化成分が利用し易い点から高記録密度記録用媒
体に通した強磁性粉末である。これらの条件とあいまっ
て双方共に粒子サイズが、強磁性金属粉末にあっては、
その比表面積で３０ｍ”／ｇ以上、Ｘ軸回折法による結
晶子サイズで３００Ａ以下、また板状六方晶フェライト
粉末にあっては比表面積で２５ｍ２／ｇ以上、板状比が
２乃至６、粒子長が０．０２乃至１．０μｍ程度の非常
に小さいものを使用することにより、記録密度を一層高
めることができる。

従来は、磁性層面の清浄及び保護の目的からジャケント
やカートリッジの内壁に固設されている不織布よりなる
ライナーは、磁気記録ディスクをどんな条件で使用して
も磁性層を保護こそすれその表面に傷を付けたり、また
トルク上昇の原因になることはほとんどなかった。

ところが、磁気記録ディスクの記録密度を高めるために
前記のように粒子サイズが非常に小さい強磁性金属粉末
や板状六方晶フェライト粉末を使用すると、磁気記録デ
ィスクのジャケットやカートリッジとフレキシブル磁気
ディスクとの間にあるライナーと摺接することで磁性層
に傷が付いたり、更に高湿度の環境で使用した場合、ト
ルクが上昇して円滑な走行ができなくなることがあった
。

磁気記録ディスクの耐久性を改良するために古くから実
施されている磁性層中に研磨剤粒子や脂肪酸エステルを
含有させる程度では上記の問題に対して充分に対応でき
ない。

また、前者のライナーによる磁性層の損傷に対しては、
例えば、特願平１−１６３３９５号公報、特願平１−１
７８５４７号公報、特願平１−１９８６７８号公報等に
開示されているように磁性層に用いる結合剤樹脂の改良
による方法、特願平１−３０９９１３号公報、特願平１
−２８９３１６号公報、特願平１−２５９４６６号公報
などに開示されているように磁性層の膜質を改良する方
法等主として磁性層の膜質を機械的ｔこ強固にする方向
の手段が提案されておりある程度の効果を得ることが出
来た。

更に、ライナーの機能を高めるためにその材質を、例え
ば、特開平１−１７１１７６号公報、特開昭６１−２０
８６８５号公報、特開平ｌ−１９９３７１号公報などに
開示されているようにポリエステル系繊維とアクリル系
繊維、レーヨン繊維等との混紡の不織布にしたり、また
特開昭６１−１２０３８６号公報、特開昭６１−１２０
３８７号公報等に開示されているようにライナー中に各
種の潤滑剤を含浸させる方法が提案されている。

また、実開昭６２−２９６７８号公報、実開昭６２−２
２７７４号公報等に開示されているようにライナー面に
凹凸を設ける方法も提案されていところが、磁気記録デ
ィスクの高記録密度化にともなう前記の問題に対処する
ためには従来のこれらの方法を単独で用いたのでは充分
でなく、特に高湿度下でのトルクの上昇に対しては未だ
有効な手段は提案されていない。

この高湿度下における走行耐久性の問題と共に、前記の
異物の析出の問題に関しては、有効な手段は殆ど提案さ
れていない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記従来技術の問題点に鑑みなされたもので
あり、特に高湿度下での走行耐久性に優れた高密度記録
に最適な磁気記録ディスクを提供することを目的として
いる。

〔問題点を解決するための手段〕

上記本発明の目的は、非磁性支持体上に強磁性粉末と結
合剤樹脂を主体とする磁性層を設けてなるフレキシブル
磁気ディスクを内面に不織布より成るライナーを設けた
カートリッジ内に回転可能に収納した磁気記録ディスク
において、前記磁性層中には脂肪酸エステルが前記強磁
性粉末に対して３乃至２０重量％含有されてふり、且つ
前記ライナー中に含有される水溶性物質の抽出量が１０
ｐｐ−以下であることを特徴とする磁気記録ディスクに
より達成される。

本発明の発明者等は、高湿度下における磁気記録ディス
クの走行耐久性、特に異物の析出、磁性層の損傷及びト
ルクの上昇の問題を解決するために、種々の観点から検
討を加えた結果、特に不織布より成るライナーと相関が
深いことを突き止め本発明に至った。

即ち、本発明においてはライナー中に含まれるライナー
から抽出される水溶性物質をできる限り少なくして高湿
度下において、水を介在して磁性層とライナーとの間で
析出する成分をライナーから除去し、且つ磁性層中には
特定量の脂肪酸エステルを含有させておくことにより高
湿度下での磁性層の潤滑性を保持することにより、高湿
度下における磁性層表面での異物の発生及びトルクの上
昇や磁性層の損傷が生じ難くすることができた。

不織布の原材料である各種の繊維さらに各種繊維を製膜
して不織布に成形する工程において、ハンドリングを円
滑に行うために、不織布には通常水溶性物質の混入は、
不可欠である。例えば、繊維の分散剤、成形のための平
滑側、ライナーの帯電防止剤、繊維同士の架橋剤、繊維
の柔軟剤として各種の水溶性化合物が使用される。その
水溶性物質としては、アニオン性、ノニオン性の界面活
性剤が使用される。

そして通常、それらの水溶性物質の添加量は、０．５％
以下である。

本発明にあっては、ライナーの製膜時に添加される以上
の水溶性物質の添加量よりも製膜された後にライナーか
ら抽出される抽出量が問題であり、その抽出量は１０ｐ
ｐ−以下好ましくは５ｐｐ−以下、特に好ましくは３１
）ｐ１１以下である。

従来のライナーでは抽出量が多くほとんどのライナーを
そのまま磁気記録ディスクのライナーとして使用したの
では、本発明の目的を達成できない。即ち、特に高湿度
下において、磁性層上に異物となってそれらの水溶性物
質が析出してドロップ・アウトとなって記録再生が不可
能になる。

例えば、市販の不織布をそのままライナーとして使用し
て２３℃９０％ＲＨの高湿度下においたところ、磁性層
表面に各種の水溶性物質の析出が確認された。

本発明でいう抽出量とは、ライナー用の不織布０．５ｇ
を５０１の蒸留水中に浸漬して約３０°Ｃの温度に６０
分間放置した後に、蒸留水中に抽出された物質の量を蒸
留水の蒸発乾固することにより求めその量をライナー中
の水溶性物質の抽出量とした。

従って、本発明においては磁気記録ディスクのライナー
として使用する前に不織布から水溶性物質を除去する処
理を施すことが望ましい。

本発明の磁気記録ディスクにおいて、不織布のライナー
中に含有される水溶性物質を除去して１ｏｐｐ−以下に
するためには様々な方法があるが、最も有効な方法はラ
イナーを水で洗浄することである。

そして、ライナー中の水溶性物質の抽出量を上記の方法
で測定しながら所定の抽出量に調節してから本発明の磁
気記録ディスクのライナーとして使用する。

水板外に水溶性物質に対して溶解力のあるアルコール、
ケトンなど各種の有機溶剤を使用することも乾燥などそ
の後の処理を考慮すると有効である。

もちろん、洗浄の際に加熱することにより、不織布から
の水溶性物質の除去が促進されるようにすることもでき
る。

更に、不織布の原材料及び製膜時における水溶性物質の
混入を極力抑えることも有効であることは言うまでもな
い。

ライナー中の水溶性物質の抽出量を上記のごとく少なく
すると同時に本発明の磁気記録ディスクでは磁性層中に
脂肪酸エステルを特定量含有させて、特に高湿度下での
走行耐久性の劣化を防止する。

脂肪酸エステルの磁性層中における含有量は、強磁性粉
末当り３乃至２０重量％、望ましくは５乃至１５重量％
である。

磁性層中に含有される前記脂肪酸エステルの量が余り少
ないと、高湿度下において磁性層が削れ易くなる。又余
り多すぎると結合剤樹脂の可塑化を招き磁性層の膜質が
低下して耐久性が劣化し又高湿度の環境下ではトルクが
増大する。

脂肪酸エステルとしては、炭素数６乃至２２、望ましく
は炭素数１２乃至２２の脂肪酸と炭素数４乃至２２、望
ましくは炭素数４乃至１８の脂肪族アルコールを縮合し
て得られるエステル化合物を用いると、フレキシブル磁
気ディスクのライナーとの摺動の際の動摩擦係数を低下
して、走行が安定する。

前記脂肪酸エステルの炭素数が余り少ないと磁性層から
揮発し昌く長期間の保存経時により走行性が低下するこ
とがある。又、炭素数が余り多くなるとその粘度が大き
くなって特に低温度下での走行性が低下するので注意を
要する。

脂肪酸エステルの炭素数が前記範囲内にあれば、原料の
脂肪酸及びアルコールの分岐か直鎖か、またシス、トラ
ンス等のアルコール結合の異性構造、数、分岐位置に依
らず選択可能である。

但し、通常の条件下で磁性層に潤滑性を付与するために
は、その融点が３０°Ｃ以下であることが望ましい。

前記炭素数が余り少ないと比較的高温条件下で揮発し易
く、特に長時間そのような条件に曝されていると部分的
に脂肪酸エステルが不足する部分ができるので本発明の
目的が充分に達成できなくなる。

また前記炭素数が余り多いと脂肪酸エステルの粘度が高
くなり磁性層表面にライナーが凝着現象を起こしてかえ
ってトルクの上昇を招くことがあるので注意を要する。

更に、ライナー中にも上記の磁性層に含有させるのと同
じ様な脂肪酸エステルを含有させておくと本発明の効果
は一層顕著なものとなる。ライナー中には、ライナーに
対して３乃至２０重量％、望ましくは５乃至１５重量％
である。

ラナイーに含有させる脂肪酸エステルの量が少ないと摩
擦係数の低下に有効でなく、特に高湿度下でのトルクの
増大の防止に対する効果が減少する。

また、あまり含有量が多すぎるとライナー自体の剛性が
低下し、強度が弱くなってライナーが削られるようにな
ったり、伸びによりカッティング性が悪くなる。

磁性層中もしくはライナー中に脂肪酸エステルを導入す
る方法としては、従来から公知の様々な方法を使用する
ことができ本発明において特有な条件はない。

本発明の効果を更に高めるために、ライナーをエンボス
加工してその表面に凹凸を形成することが有効である。

即ちエンボス加工によりライナー面の凹凸により磁性層
との接触面積が減少して高湿度下でのライナーとの摩擦
係数が低下するのでトルク上昇が抑えられかつ磁性層も
傷付きにくくなる。このエンボス加工する方法にはいく
つかある。カレンダーロール方式では、ロール表面に凹
凸を付けたエンボスロールとスムースロールヲ加熱して
その間に不織布を通すことにより凹凸を設けることがで
き、エンボス表面に付ける凹凸の形状によりエンボスパ
ターンを変えることができる。

そのほか、熱風方式、超音波方式がある。

本発明の磁気記録ディスクにおけるライナーの厚さとし
ては、１００乃至４００μｍが好ましく、更に好ましく
は１２０乃至３００μｍである。ここで言うライナーの
厚さは、ＪＩＳ−Ｌ−１０８５に規定されている圧縮弾
性試験機で荷重６ｇ／ｃｌｌ！、２０ｇ／ｃＩ１２、面
積５ｃｍ”で幅方向５点測定した平均値である。

本発明の磁気記録ディスクのカートリッジの内面に設け
られたライナーとして使用される不織布の材質としては
、特に制限はないが、磁性層に対する当りが柔らかく傷
を付けにくいということから、レーヨン繊維を用いるこ
とが好ましい。

しかし、レーヨン繊維は非常に吸湿率が大きいために高
湿度下では膨張して、磁性層面に対する接触面積が大き
くなって、トルクを増大させるばかりか傷を付けるよう
な事もあるので、本発明の磁気記録ディスクのライナー
に使用する不織布としては、レーヨンを単一で使用せず
に吸湿率の低い他の繊維との混紡で使用することが好ま
しい。

しかしその際にも、レーヨン繊維は３０重量％望ましく
は４５重量％以上混紡されている方がよい。

そして、レーヨン繊維と混紡される他の繊維は、５重量
％以上望ましくは１０重量％以上ある方がよい。

レーヨンと混紡で使用する他の繊維としては、吸湿性が
非常に低いという点からポリエステル繊維が最も好まし
い、そのほか、アクリル繊維、ナイロン繊維、ポリプロ
ピレン繊維等がレーヨン繊維と混紡で使用されることが
望ましい。

従来、−船釣に使用されているレーヨン繊維層とナイロ
ン繊維層やレーヨン繊維層とポリエステル繊維層その重
層構成のライナーを使用することもできる。ただし、磁
性層と接するライナーの表面が、ポリエステル繊維、ア
クリル繊維、ポリピロピレン繊維等単一からなる場合も
特に高湿度下で磁性層表面を傷つけ易いので望ましくな
い。

本発明で使用する前記レーヨン繊維としては、ビスコー
スレーヨン、銅アンモニアレーヨン、アセテートレーヨ
ン等が用いられ、レーヨン繊維（ステープル）の引っ張
り強さとしては約２．０乃至４．０ｇ／Ｄ、伸び率約１
２乃至２８％、伸張弾性率（３％伸張時）は約５０乃至
８５％、初期ヤング率は４００乃至９５０　ｋｇ／Ｈ”
　、比重は１．５０乃至１．５２であることが望ましい
。

ポリエステル繊維としては、テレフタル酸又はテレフタ
ル酸ジメチルとエチレングリコールとの重縮合に依って
得られるポリエチレンテレフタレート繊維が望ましい、
ポリエステル繊維（ステーブル）の引っ張り強さは約４
．５乃至６．８ｇ／Ｄ、伸び率は約２０乃至５０％、伸
張弾性率（３％伸張時）は約９０乃至９９％、初期ヤン
グ率は３１０乃至８７０　ｋｇ７ａｍ”　、比重は１．
３７乃至１．３９であることが望ましい。

アクリル繊維としては、引っ張り強さは２．５乃至５．
０ｇ／Ｄ、伸び率は約２５乃至５０％、初期ヤング率は
２６０乃至６５０ｋｇ／曽ｇＡ２、比重は１．１４乃至
１．１７である。

又、ナイロン繊維としては、引っ張り強さは４゜５乃至
７．５ｇ／Ｄ、伸び率は約２５乃至６０４％、比重は約
１．１４のものが使用される。

レーヨン繊維とポリエステル繊維等の他の繊維との混合
比率は、３０／Ｔｏ乃至９５１５、望ましくは４５／６
５乃至９０／１０である。この混合比率の望ましい範囲
は、磁性層の組成によって相違する。

また、ライナーとして２種の不織布を重ね併せて重層構
成にした構造の不織布を使用する場合は、磁性層に当た
る面は、レーヨン繊維であることが望ましい。

それ以外の繊維が混紡でなく単一で磁性層に直接当たる
場合、特にポリエステル、アクリル、ポリプロピレンで
ある場合、磁性層を損傷し易いので使用しないことが望
ましい。

ライナー中には、さらに黴（かび）の発生を防止するた
めに防黴剤を混入しておくことが望ましい。そのように
することに依って、高温度下での走行耐久性に特に優れ
た特性を有する本発明の磁気記録ディスクの特長を一層
顕著なものとすることができる。即ち、高湿度下におい
てはしばしば水溶性物質に起因する異物の析出以外に黴
の発生により、磁性層表面でそれが異物となってドロッ
プ・アウトと成るからである。

防黴剤としては、特に制限はないが、磁性層表面への析
出、ライナー／ｉｆｆ性層間の摩擦係数の増大、ライナ
ー強度の低下、磁性層への移りによる磁性層の可塑化等
を考慮してその添加量、種類を選択すべきであることは
いうまでもない。

防黴剤には、チアゾール、イソチアゾール系、フェノー
ル系、第４アンモニウム系、ブロム系等があり、亜塩素
酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、安息香酸、ウンデシ
レン酸、エチレンオキシド、塩化亜鉛、塩化リゾチウム
、クエン酸、クレゾール等が使用できる。

添加量としては、ライナーに対して少なくとも０．１重
量％以上、望ましくは０．　１乃至１５重量％である。

防黴剤が水溶性物質である場合、添加量が余り多くなる
と、抽出量が多くなって、本発明の目的の達成を阻害す
るので注意すべきである。

以上の様にして主として水溶性物質の抽出量を調整され
たライナーをフレキシブル磁気ディスクと対向するディ
スクカートリッジの内面に熱溶着や超音波溶着により設
けられる。

ディスクカートリフジの材質としては、８インチ及び５
．２５インチフレキシブル磁気ディスク用には主として
塩化ビニル系樹脂、ＪｒＳ−Ｘ−６２２３，６２２４に
規定される３、５インチフレキシブル磁気ディスク用に
はＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂などが使用される。

前記脂肪酸エステルとしては、カプリル酸ブチル、ラウ
リン酸エチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル
、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチ
ン酸オクチル、パルミチン酸エチル、バルミチン酸ブチ
ル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステア
リン酸オクチル、ステアリン酸アミル、アンソルビタン
モノステアレート、アンヒドロソルビタンジステアレー
ト、アンソルビタントリステアレート、ステアリン酸ヘ
キサデシル、オレイン酸オレイル、オレイルオレート、
ラウリルアルコール等が使用できる。

中でも特にミリスチン酸ブチル、ステアリン酸ブチル、
ステアリン酸エチル、ステアリン酸アミル、ステアリン
酸ヘキサデシル、オレイン酸オレイルが好ましい。

本発明の磁気記録ディスクで使用する強磁性粉末は、７
−Ｆｅ！Ｏｓ　、Ｆｅ、Ｏａ　、Ｆｅ０ｘ（ｘ＝１．３
３　１．５）、Ｃｒｏｗ　、Ｃｏ含有１−Ｆｅｗ　ｏ２
　、Ｃｏ含有ＦｅＯｘ　（ｘ＝１．３３−１．５）、強
磁性金属粉末もしくは板状六方晶フェライト粉末等が使
用できる。

特に、高記録密度用の媒体に通した、粒子サイズの小さ
い強磁性金属粉末、バリウムフェライトを強磁性粉末と
する場合、本発明の磁気記録ディスクはその利点が有効
に生かされる。

即ち、強磁性粉末が上記の粒子サイズの小さい強磁性金
属粉末、バリウムフェライトである場合、特に高湿度で
の使用の際、磁性層がライナーで損傷され易いが本発明
の磁気記録ディスクではその問題が軽減されている。

強磁性粉末が強磁性金属粉末の場合、その粒子サイズは
、望ましくは比表面積は３０乃至６０＋ｎ”７ｇであっ
てＸ線回折法から求められる結晶子サイズが１００乃至
３００人である。

比表面積が余り小さいと高密度記録に充分に対応できな
くなり、又余り大きくても分散が充分に行えずに平滑な
面の磁性層が形成できずこれ又高密度記録に対応できな
くなるので好ましくない。

一方、板状六方晶フェライト粉末の場合、比表面積は２
５乃至５０ｍ”７ｇであって、板状比が２乃至６、粒子
長が０．０２乃至１．０μｍである。

強磁性金属粉末と同じ理由からその粒子サイズが大きす
ぎても小さすぎても高密度記録が難しくなる。

前記強磁性金属粉末は、少なくともＦｅを含むことが必
要であり、具体的には、Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ
又はＦｅ−Ｎｉ−Ｃｏを主体とした金属単体あるいは合
金である。本発明の磁気記録ディスクを高記録密度化す
るために、前記のように粒子サイズが小さいことが必要
であると同時に磁気特性としては、飽和磁化は少なくと
も１１０　ｅｍｕ／　ｇ以上、望ましくはｌ　２０ｅ＊
ｕ／ｇ以上である。又抗磁力としては、８０００ｅ以上
、９０００ｅ以上である。そして、その粒子の軸比は５
以上あることが望ましい。

更に特性を改良するために、組成中にＢ、Ｃ１Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｐ等の非金属が添加されることもある。通常、前記
金属粉末の粒子表面は、化学的に安定させるために酸化
物の層が形成されている。

前記板状六方晶フェライトとしては、平板状でその平板
面に垂直な方向に磁化容易軸がある強磁性体であって、
バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フ
ェライト、カルシウムフェライト、あるいはそれらのコ
バルト置換体等があり、中でも特にバリウムフェライト
のコバルト置換体、ストロンチウムフェライトのコバル
ト置換体が好ましい。更に必要に応してその特性を改良
するためにＩｎ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｎｂ、Ｖ等の元素を添加
してもよい。

本発明の磁気記録ディスクを高記録密度化するために、
前記板状六方晶フェライト粉末の粒子サイズを前記のよ
うに小さいことが必要であると同時に磁気特性としては
、飽和磁化は少なくとも５０　ｅｍｕ／　ｇ以上、望ま
しくは５３ｅｍｕ／ｇ以上である。

又抗磁力としては、５０００ｅ以上、６０００ｅ以上で
あることが望ましい。

フレキシブル磁気ディスクの前記磁性層に使用される結
合剤樹脂は従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂やこれらの混合物である。

例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、その他の
塩化ビニル系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体
、メタクリル酸エステル系共重合体、ウレタンエラスト
マー、セルロース誘導体、エポキシ−ポリアミド樹脂等
であり、硬化剤として各種のポリイソシアネートも使用
される。そして、前記結合剤の使用量は強磁性金属粉末
１００重量部当たり５乃至３００重量部であることが望
ましい。また、分散性を高めるために分子中に適当量の
カルボキシル基、スルフォン酸基、水酸基、アミノ基、
エポキシ基等の極性官能基を導入することが望ましい。

上記磁性層には、通常、研磨剤、分散剤、帯電防止剤等
積々の機能を担った素材が添加される。

他方、研磨剤としてはモース硬度が６以上の研磨剤が好
ましく、例えば溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、
コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイ
アモンド、ざくろ石、エメリー（主成分：コランダム＋
磁鉄鉱）等が使用される。これらの研磨剤はモース硬度
が６以上であり、平均粒子径が０．３〜１．０μｍの大
きさのものが好ましく、より好ましくは０．４〜０．８
μｍである。これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対
して５重量部以上使用される。好ましくは５〜２０重量
部より好ましくは５〜１５重量部である。

これより少ないと十分な耐久性が得られず、多すぎると
充填度が減少し、十分な出力が得られない。

これらの強磁性体粉末の表面に後述する分散剤、潤滑剤
、帯電防止剤などをそれぞれの目的のために分散に先立
って溶剤中で含浸させて吸着させてもよい。

磁性層に使用できる分散剤としては、カプリル酸、カプ
リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、
リルン酸、ステアロール酸等の酸素数１０〜２２個の脂
肪酸（Ｒ，Ｃｏ。

Ｈ，Ｒ，は炭素数９〜２１個のアルキル基）、前記の脂
肪酸のアルカリ金属（Ｌ　ｔ、Ｎａ、に等）またはアル
カリ土類金属（Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ等）、Ｃｕ、Ｐｂ等か
ら成る金属石鹸；レシチン等が使用される。この他に炭
素数４以上の高級アルコール（ブタノール、オクチルア
ルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコー
ル）及びこれらの硫酸エステル、燐酸エステル等も使用
可能である。これらの分散剤は結合剤１００重量部に対
して０．００５〜２０重量部の範囲で添加される。

これら分散剤の使用方法は、強磁性微粉末や非磁性徴粉
末の表面に予め被着させても良く、また分散途中で添加
してもよい。

帯電防止剤としてはグラファイト、カーボンブラック、
カーボンブラックグラフトポリマー等の導電性粉末；サ
ポニン等の天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、
グリセリン系、グリシドール系、多価アルコール、多価
アルコールエステル、アルキルフェノールＥＯ付加体等
のノニオン界面活性剤：高級アルキルアミン類、環状ア
ミン、ヒダントイン誘導体、アミドアミン、エステルア
ミド、第四級アンモニウム塩類、ピリジンそのほかの複
素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等のカチ
オン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸
エステル基、硫酸エステル基などの酸性基を含むアニオ
ン界面活性剤；アミノ酸類；アミノスルホン酸類、アミ
ノアルコールの硫酸または硫酸エステル類、アルキルベ
タイン型等の両性界面活性剤が使用される。

本発明では磁性層中に前記脂肪酸エステルが添加される
が、その他潤滑剖として、シリコンオイル、グラファイ
ト、二硫化モリブテン、チン化硼素、フッ化黒鉛、フッ
素アルコール、ポリオレフィン（ポリエチレンワックス
等）、ポリグリコール（ポリエチレンオキシドワックス
等）、アルキル燐酸エステル、二硫化タングステンを併
用してもよい。

しかし、脂肪酸、脂肪酸アミド、エーテル化合物は高温
下での走行トルクを増大させるのでその使用は慎重にし
た方がよい。

本発明における前記フレキシブル磁気ディスクは基本的
には非磁性支持体及びその上に設けられた磁性層からな
る。

非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレートや
ポリエチレン−２，６−ナフタレートのごときポリエス
テル、ポリプロピレンのごときポリオレフィン樹脂、三
酢酸セルローズや二酢酸セルローズのごときセルローズ
誘導体、ポリ塩化ビニルのごときビニル系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポ
リアミドイミド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリスルホン
樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂などの各種プラスチッ
クあるいはプラスチック組成物のフィルム状体、板状体
などがある。これらの非磁性支持体の形状はあらかじめ
所望の形状に形成したものでもよく、また磁性層や後述
のバック層を形成させた後に例えば裁断などにより成形
してもよい。これらの非磁性支持体にはあらかじめコロ
ナ放電処理、プラズマ処理、下塗処理、熱処理、金属蒸
着処理、アルカリ処理など各種の前処理が施されていて
もよい。

磁性層を非磁性支持体上に設けるには、以上の成分に有
機溶剤を加えて分散混練し、磁性塗液を調製し、これを
非磁性支持体上に塗布、乾燥してつくる。

磁性塗液の調製に用いる有機溶剤としては、任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチレイツブチルケ
トン、シクロヘキサノン、イソホロン、テトラヒドロフ
ラン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパツ
ール、フタノール、イソブチルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、メチルシクロヘキサノールなどのアルコ
ール系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イ
ソブチル、酢酸イソプロピル、乳剤エチル、酢酸グリコ
ール、モノエチルエーテル等のエステル系；エーテル、
グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエ
ーテル、ジオキサンなどのグリコールエーテル系：ベン
ゼン：トルエン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼ
ン、スチレンなどのタール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、ニチレンカロルヒドリン、ジクロルベンセ
ン等の塩素化炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアルデ
ヒド、ヘキサン等が使用できる。

混線にあたっては、磁性体及び上述の各成分は全て同時
に、あるいは個々順次に混線機に投入される。たとえば
分散剤を含む溶剤中に磁性体を加え所定の時間混線をつ
づけて磁性塗料とする方法などがある。

磁性塗料の混線分散にあたっては各種の混線機が使用さ
れる０例えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボール
ミル、ペブルミル、トロンミル、サンドグライダ−、ゼ
グバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）アトライター、高速インペ
ラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイ
スパー、ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超
音波分散機などである。

混線分散に関する技術は、ティー・シー・パラトン著“
′染料の流動と顔料分散”　（１９７５年）記載された
方法から選択される。多層同時塗布法によって同時に２
層以上の層を設けても良い。

本発明におけるフレキシブル磁気ディスクの磁性層の厚
味は乾燥厚味で約０．５乃至１２μｍの範囲となるよう
に塗布する０重層の場合は合計で上記の範囲となる。又
、この乾燥厚味は磁気記録媒体の用途、形状、規格など
により決められる。

このような方法により、非磁性支持体上に塗布された磁
性層に必要により前記のように層中に磁性体を配向させ
る処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。又必
要により表面平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断
したりして、本発明の磁気記録媒体を製造する。

特に本発明に於ては磁性層の表面平滑化処理を施すと、
表面が平滑で、且つ耐摩耗性に優れた磁気記録媒体が得
られることが判明した。この表面平滑化処理は乾燥前の
スムーズニング処理、あるいは乾燥後のカレンダリング
処理によって行なわれる。

以上の本発明の新規な特徴を以下の実施例及び比較例に
よって具体的に説明する。

（実施例−１〕 以下の組成物を、ニーダ−で約２時間混練し、均一な混
線分散物を得た。

強磁性粉末＝　　　　　　　　　　１００重量部ＣＯ置
換Ｂａフェライト（比表面積３５ｍ”７ｇ。

粒子長０．０６μｍ、板状比５） 結合剤樹脂７　　　　　　　　　　　１０１１部極性基
含有塩化ビニル共重合体；　（−５Ｏ，Ｎａ基８Ｘ１０
−’当量／ｇ、数平均分子量７５，０００）研磨剤粒子
：　　　　　　　　　　　　７重量部Ａ＋ｚｏｓ　　（
平均粒子径０．３μｍ）カーボンブラック： ケッチエンブラックＥＣ；　　　　　　５重量部（ライ
オンアクゾ社製、平均粒子径３０μｍ）サーマックスＭ
Ｔ：；　　　　　　　　　２重量部（カンカルブ社製、
平均粒子径２８０μｍ）溶媒： トルエン　　　　　　　　　　　　３６重量部メチルエ
チルケトン　　　　　　　３６重量部得られた混線分散
物に以下の組成物を加えて、更に、サンドグラインダー
で２００Ｑｒｐｍの条件で約２時間微分散処理を施した
。

結合剤樹脂＝　　　　　　　　　　　　５重量部極性基
含有ポリエステルポリウレタン樹脂（−５ＯｓＮａ基ｌ
Ｘｌ０−’当量／ｇ、重量平均分子量３５，０００） 溶媒： トルエン　　　　　　　　　　　２５０重量部メチルエ
チルケトン　　　　　　２５０重ＩＪこの分散物に、更
に又、ポリイソシアネート、コロネートＬ（日本ポリウ
レタン社製）を６重量部と脂肪酸エステルとしてトリデ
シルステアレート６重量部を添加して、均一に混合して
、強磁性粉末が均一に分散された磁性塗布液を得た。

この磁性塗布液を幅３００＋ｍ、厚さ７５μｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムの両面に乾燥膜厚が２．
５μｍとなるようにグラビアコートして、１００℃で乾
燥後、約１００　”Ｃの温度でカレンダーロールを用い
て加圧成型処理を施して磁気記録媒体の試料を得た。

しかる後、その磁気記録媒体を３．５インチに打ち抜い
た。

レーヨン繊維／ナイロン繊維／レーヨン繊維の３層構成
でエンボス加工されている厚さが約２２０μｍのベラチ
ック社製の不織布ベラチック９２４６を約５０℃の温熱
水で洗浄して、水溶性物質の抽出量を３ｐｐ閣とした。

こ不織布をライナーとして内部に設けたカートリッジケ
ースに前記３．５インチのフレキシブル磁気ディスクを
収納して磁気記録ディスクの試料を作成した。

〔実施例−２〕 実施例−１のライナーに替えて、レーヨン繊維とアクリ
ル繊維の混紡（レーヨン繊維５０重量％）でエンボス加
工されている厚さが約２３０ｔＩｍの三菱レーヨン製不
織布ＶＫ４５０．Ｃを約５０°Ｃの温熱水で洗浄して、
水溶性物質の抽出量を２．５ｐｐ＋ｍとしたものを使用
した。そのほかの条件は実施例−１と同一の条件で磁気
記録ディスクの試料を作成した。

〔実施例−３〕 実施例−１において、ライナー中にも脂肪酸エステルと
してトリデシルステアレートをライナーに対して５重量
％添加した以外は、実施例−１と同一の条件で磁気記録
ディスクの試料を作成した。

〔実施例−４〕 実施例−１において、強磁性粉末としてＣＯ置換Ｂａフ
ェライトに替えて、ＣＯ添加Ｆｅ０ｘ（ｘ＝１．４、平
均粒子径０．３ＸＯ，０３ｇｍの針状粒子）を１００重
量部使用した以外は、実施例−１と同一の条件で磁気記
録ディスクの試料を作成した。

〔比較例−１〕 実施例−１において、ライナー用の不織布を洗浄後、水
溶性物質Ｎ−オキシメチルアセトアミドの５％水溶液中
に浸漬にして、ついで乾燥し、水溶性物質の抽出量が約
１３ｐｐｍと成るようにしてから、カートリッジの内部
に設けた以外は、実施例−１と同一の条件で磁気記録デ
ィスクの試料を作成した。

〔比較例−２〕 比較例−１において、更に磁性層中に含有させる脂肪酸
エステルであるトリデシルステアレートを２重量部とし
た以外は、比較例−１と同一の条件で磁気記録ディスク
の試料を作成した。

〔比較例−３〕 実施例−１において、磁性層中に含有させる脂肪酸エス
テルであるトリデシルステアレートを２２重量部とした
以外は、実施例−１と同一の条件で磁気記録ディスクの
試料を作成した。

以上のようにして得られた磁気記録ディスクの試料につ
いて、磁性層面への異物の発生の状況、ドロップアウト
の発生の状況、走行耐久性、高湿度下でのトルクの上昇
を以下のような条件で評価した。

磁性層面における異物の発生状況の評価・・・各磁気記
録ディスクの試料を２３℃９０％ＲＨの条件下に２週間
保存後、室温に戻して更に３日間保存した後、カートリ
ッジを開いてフレキシブル磁気ディスクの磁性層表面を
観察して異物の発生の状況を評価した０倍率１２５倍の
光学顕微鏡で観察して、全く異物が認められなかった場
合をＯ１異物の発生がみられた場合を×と評価した。

ドロップアウト及び走行耐久性の評価・・・磁気記録デ
ィスクの各試料を、３．５インチフロッピーディスクド
ライブＰＤ２１１（東芝（株）製）で駆動させて、以下
のフローを１サイクルとする２４時間サーモサイクルテ
ストをトラック１２にヘッドを位置させて実施した。

このサーモサイクル条件下に於て、パス回数で１５００
万回走行させたときの走行状態をもって、走行耐久性を
評価した。

また、５０万パス毎に、全トラックの出力を測定して、
出力が初期値の４５％以下となる場合をドロップアウト
した。

又、１５００万パス走行後、各磁気記録ディスクの試料
のカートリッジケースを開いて、フレキシブル磁気ディ
スクの磁性層表面を目視で観察して、その耐久性を評価
した。

Ｏは、磁性層又はライナー表面に全く傷や欠陥がみられ
なかった。

△は、磁性層表面にはやや傷があり、ライナー表面では
一部に摩耗がみられた。

×は、磁性層表面全体に渡り細かな傷が無数にあり、ラ
イナー表面では、不織布の繊維に削れがあった。

トルク上昇率の評価・・・２３°Ｃ５０％ＲＨの環境条
件下でヘンドオフの状態でフロンピーディスクドライブ
ＰＤ２１１（東芝（株）製）に各磁気記録ディスクの試
料を走行させてそのときのモーターの負荷トルクを測定
し、次に環境条件を２３°Ｃ８０％ＲＨにして同じくモ
ーター負荷トルクを測定してトルクの上昇率を求めた。

以上のようにして得られた評価結果を、第１表に示す。

〔発明の効果〕

フレキシブル磁気ディスクを内面に不織布より成るライ
ナーを設けたカートリッジ内に回転可能に収納した磁気
記録ディスクにおいて、磁性層中には脂肪酸エステルが
前記強磁性粉末に対して３乃至２０重量％含有させ、且
つ前記ライナー中に含有される水溶性物質の抽出量を１
ｏｐｐｎ＋以下とすることによって、特に高湿度の環境
条件にあって、フレキシブル磁気ディスクの磁性層表面
に異物の発生がなく、またトルクの上昇も少なくなって
ドロップ・アウトの発生が少なく走行耐久性に優れた磁
気記録ディスクが得られる。この効果は、強磁性粉末が
バリウムフェライトや強磁性金属粉末など微粒子の強磁
性粉末に対して有効であり、またライナー中に脂肪酸エ
ステルを含有させることによりその効果を更に高めるこ
とができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 平成４年１月２４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤樹脂を主体
   とする磁性層を設けてなるフレキシブル磁気ディスクを
   内面に不織布より成るライナーを設けたカートリッジ内
   に回転可能に収納した磁気記録ディスクにおいて、前記
   磁性層中には脂肪酸エステルが前記強磁性粉末に対して
   ３乃至２０重量％含有されており、且つ前記ライナー中
   に含有される水溶性物質の抽出量が１０ｐｐｍ以下であ
   ることを特徴とする磁気記録ディスク。 （２）前記ライナー中には、脂肪酸エステルが３乃至２
   ０重量％含有されている請求項１記載の磁気記録ディス
   ク。 （３）前記脂肪酸エステルが、炭素数６乃至２２の脂肪
   酸と炭素数４乃至２２のアルコールを縮合して得られる
   化合物である請求項１もしくは請求項２記載の磁気記録
   ディスク。（４）前記ライナー中の水溶性物質の抽出量
   が３ｐｐｍ以下である請求項１記載の磁気記録ディスク
   。 （５）前記ライナーの不織布は、エンボス加工によりそ
   の表面に多数の凹凸が設けられている請求項１記載の磁
   気記録ディスク。 （６）前記ライナーは、レーヨン繊維が３０乃至９５重
   量％含有されている請求項１記載の磁気記録ディスク。