JPS6035733B2 - 磁気記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録体に関するもので、特にすぐれた滑性
及び走行性を有する磁気記録体に関するものである。

磁気記録体、特にオーディオカセットテープにおいては
、テープが低速で固定ヘッドと接触しながら走行する。

近年カセットテープに要求される性能が高くなり、この
ため磁性層の表面を平滑にしてヘッドとの接触を良くし
、高域特性を改善する必要が生じてきた。しかしながら
、従来のテープではヘッドとの摩擦が高くなるため、テ
ープの走行が悪くなり、テープがいわゆる鳴きを起こし
たり、著しい場合には走行が停止してしまうという現象
が生じるやすかつた。

従来から磁性層の摩擦係数を下げるため、強磁性粉末、
結合剤を含んだ磁性塗料中に高級脂肪酸、高級脂肪酸ェ
ステル、パラフィン系炭化水素、シリコーンオィル等を
添加含有せしめる事が行なわれている。

これらの上記の添加剤は特公昭４１一１８０６４号、４
３−１８６号、４３一６６ｙ号、４７−１５６２４号、
米国特許２，６５４，６８１号、３，４７０，０２１号
、３，４９７，４１１号、３，５２５ ６９４号、３，
６３４，２５３号などに記載されている。

しかしながら、これら従来の添加剤ではビデオテープに
十分な滑性と耐久性を附与する事は出来なかった。

また磁性層表面に惨み出すいわゆるブルーミング現象を
生じ易くテープの保存時のはりつき等の原因となった。
又、潤滑剤として、鉱物油またはワセリンパラフィンワ
ックス等を使用する事は米国特許３，５２５，６９４号
及び袴開昭４９一８４４０５号に示されている。

しかし、これらの潤滑剤で得られる滑性はまだ十分では
なく、またこれらの潤滑剤はバインダーとの相溶性が著
しく悪いため、強磁性微粉末の分散性を阻害し、磁性層
の角型比を低下させる事が多かった。

更にはブルーミング現象を生ずるためテープの表面に白
粉が発生したり、テープが粘着したりする事が多かった
。

本発明の主な目的は第１に滑性に優れ、安定な走行性を
有する磁気記録体を提供する事にある。

第２に、テープ鳴きの発生の無いオーディオカセットテ
ープを提供する事にある。第３に、フルーミング現象が
ない磁気記録体を提供する事にある。

本発明者らは各種化合物を検討した結果、下記の一般式
（１）で示されるＱ−オレフィンオキサィドを添加剤と
して使用した時、著しい好結果を見出し、本発明に至っ
たものである。

Ｒ」Ｈ｛日２ （１） 、＼。

／（但し、一般式（１）においてＲは炭素数１０〜３０
のアルキル基を示す。

）すなわち本発明は、非磁性支持体上に強磁性微粉末お
よび結合剤を主成分とする磁性塗布液を塗布、乾燥して
磁性層を設けた磁気記録体において、前記磁性塗布液中
に上記の一般式（１）で示されるＱ−オレフインオキサ
ィドの少なくとも一種添加することを特徴とする磁気記
録体である。

本発明の一般式〔１〕で示されるＱ−オレフィンオキサ
ィドのＲの炭素数１０〜３０のアルキル基は具体的には
デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデ
シル、ベンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オ
クタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンヱイコシル
、ドコシル、トリコシル、テトラコシル、ベンタコシル
、ヘキサコシル、ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコ
シル、トリアコシル等のＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣＱ−（ｎ
は８〜２８の整数）で示される直鎖アルキル基またはこ
れらの分岐アルキル基である。更に具体的には下記の如
き化合物である。

〔１一１〕：１，２ーエポキシドデカン （Ｒの炭素数＝１０） 〔１−２〕：１，２一エポキシテトラデカン（Ｒの炭素
数＝１２）〔１一３〕：１，２一エポキシヘキサデカン
（Ｒの炭素数＝１４）〔１−４〕：１，２一エポキシオ
クタデカン（Ｒの炭素数＝１６）〔１−５〕：１，２−
エポキシドコサン （Ｒの炭素数＝２０） 〔１−６〕：１，２ーエポキシドトリアコンタン（Ｒの
炭素数＝３０）前記のアルキル基（Ｒ）の炭素数が１０
未満のＱ−オレフィンオキサィドでは良好な滑性が得ら
れず、テープ鳴きの改善もできない。

また、炭素数が３０を越えるとブルーミングを生じ易く
なるため好ましくない。これらのアルキル基の内、特に
好ましいものは炭素数１０〜２０の直鎖ァルキル基であ
る。

本発明の一般式〔１〕で示されるＱ−オレフィンオキサ
ィドは強磁性微粉末１０の重量部に対して約０．０５〜
３重量部、好ましくは０．１〜１重量部含有させること
により、本発明の目的を達成する事ができる。この添加
量が０．０５重量部未満ではテープ鳴きの減少がなく、
３重量部を越えるとブルーミング現象が発生し易くなる
ので好ましくない。

又、本発明の一般式〔１〕で示されるＱーオレフィンオ
キサィドは上記の添加量の範囲内で２種以上を併用する
ことも可能である。

本発明のＱ−オレフインオキサイドはパラフィンワック
スのクラッキング法またはエチレンの低重合法（オリゴ
メリゼーション）によって常圧で得られたＱ−オレフィ
ンオキサィドを過酸化水素または有機過酸などの過酸化
物で酸化処理を行なうことによって合成される。

これらの合成法はＤ．Ｓｗｅｍらの‘‘Ｊｏｕｍａｌｏ
ｆＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅツ”６
８ １５０１（１９４６）；“ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅ
ｖｉＷ１４５（１９４９）および“ＯｒｇａｎｉｃＲｅ
ａｃｔｉｏｎ”７ ３７８（１９５３）；日．Ｃ．Ｗｏ
ｈｌｅ岱らの“ｌｎｄ瓜ｔｒｉａＩＥｎｇｅｎｅｅｒｉ
ｎｇＣｈｅｍｉｓｔひ”５０ １９８５（１９５８）；
増尾・加藤らの「有機合成化学」２６ ３６７（１９斑
）：高木らの「工業化学雑誌」６９ １０８０（１９６
６）；同７０ １４４６（１９６７）および「油化学」
１６ ４６２（１９６７）に記載されている。尚、本発
明の一般式〔１〕で示されるＱ−オレフインオキサイド
には不純物としての構造式を有するＱーオレフィ ングリコールを少量含む場合もあるが、本発明の目的と
する効果は何ら損なわない。

本発明の磁気記録体は非磁性支持体上に強磁性微粉末，
結合剤および前記ね−般式〔１〕で示されるＱ−オレフ
ィンオキサィド等を有機溶剤を用いて混練分散した磁性
塗布液を塗布、乾燥することによって塗布型磁性層を形
成したものである。

上記の塗布型磁性層に使用する磁性塗料の製法に関して
は特公昭３５一１５号、３９−２６７９４号、４３−１
８６号、４７−２８０４３号、４７一２８０４５号、４
７一２８０４６号、４７一２８０４８号、４７一３１４
４５号、４８一１１１６２号、４８一２１３３１号、４
８−３３６８３号、ソ連特許明細書３０８，０３３号；
米国特許２，５８１，４１４号；同２，８５５ １５６
号：同３，２４０，６２１号：同３，５２０ ５９８号
：同３，７２８，２６２号：同３，７９０，４０７号：
同３，８３０ ３９３号等にくわしく述べられている。
これらに記載されている磁性塗料は強磁性微粉末、バイ
ンダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤滑
剤、研摩剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もある。
上記の強磁性微粉末としては強磁性酸化鉄、強磁性二酸
化クロム、強磁性合金粉末などが使用できる。

上記の強磁性酸化鉄は一般式中ｅｏｋで示した場合のｘ
値が１．３３ＳｘＳＩ．５０の範囲にある強磁性酸化鉄
、すなわち、マグヘィト（ｙ−Ｆｅ２０３，ｘ＝１．５
０）、マグネタイト（Ｆｅ３０４，ｘ＝１．３３）及び
これらのベルトラィド化合物（Ｆｅ○×，１．３３＜ｘ
＜１．５０）である。

上記のｘ値はｘ＝赤ｏｘ｛２ｘ（２価の鉄のａめｍｉＣ
％）十３×（３価の鉄のａ■ｍｉｃ％）｝の式で示され
る。

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。

２価の金属としてはＣｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚ
ｕなどがあり、上記酸化鉄に対して０〜１山ｂｍｉｃ％
の範囲で添加される。

上記の強磁性二酸化クロムはＣの２およびこれにＮａ，
Ｋ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｔｃ，Ｒｕ，
Ｓｎ，Ｃｅ，Ｐｂなどの金属、Ｐ、Ｓｂ、Ｔｅなどの半
導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜２仇九．％添
加したＣｒ０２が使用される。上記の強磁性酸化鉄およ
び強磁性二酸化クロムの針状比は２／１〜２０／１程度
、好ましくは、５／１以上、平均長は０．２〜２．０ｒ
ｍ程度の範囲が有効である。上記の強磁性合金粉末は金
属分が７５ｗｔ．％以上であり、金属分の８肌ｔ．％ま
たはそれ以上が少なくとも一種の強磁性金属（すなわち
、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ一Ｎｉ，Ｃｏ−
Ｎｉ，またはＣｏ一Ｎｉ−Ｆｅ）であり、金属分の２仇
れ．％またはそれ以下、好ましくは０．５〜５Ｍ．％が
ＡＩ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，
Ｚｎ，Ｙ，Ｍｏ，Ｆｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ
，＆，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｙ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ
，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｂ，Ｐなどの組成を有するもので
あり、少量の水、水酸化物または酸化物を含む場合もあ
る。

上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５〃ｍ以下の粒子
である。

具体的には、椿公昭３６一５５１５号、同３７一４８２
５号、同３９一５００ｙ号、同３９−１０３０７号、同
４４一１４０９０号、同４５一１８３７２号、同４７一
２２０６２号、同４７−２２５１３号、同４６一２８４
６６号、同４６一３８７５５号、同４７一４２８６号、
同４７−１２４２２号、同４７一１７２８４号、同４７
−１８５０ｙ号、同４７−１８５７３号、同４８一３９
６３ｙ号、米国特許３，０２６，２１５号：同３，０３
１，３４１号；同３，１００，１９４号：同３，２４２
，００５号：同３，３８９，０１４号：同英国特許７５
２，６５計号；同７８２，７６２号：同１，００７，３
２３号；フランス特許１，１０７，６５４号：西ドィッ
公開特許（０は）１，２８１，３３４号等に記載されて
いる。

前記の磁性層のバインダーとしては従来公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が
使用される。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２０
０〜２００の室度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル塩化ビニリデン共重合体、塩化
ピニルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸ェステル
アクリ。

ニトリル共重合体、アクリル酸ェステル塩化ビニリデン
共重合体、アクリル酸ェステルスチレン共重合体、メタ
クリル酸ェステルアクリロニトリル共重合体、メタクリ
ル酸ェステル塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸ェ
ステルスチレン共重合体、ウレタンェラストマー、ポリ
弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロニトリル共重合体
、ブタジェンアクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹
脂、ポリビニルプチラール、セル。ース誘導体（モルロ
ースアセテートプチレート、セルロースダイアセテート
、セルローストリアセテート、セルロースプロピオネー
ト、ニトロセル。−ス等）、スチレンブタジヱン共重合
体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性樹
脂（ポリプタジヱン、ポリクロプレン、ポリィソプレン
、スチレンブタジェン共重合体など）及びこれらの混合
物等が使用される。これらの樹脂の例示は特公昭３７−
６８７７号、３９−１２５２８号、３９−１９２８２号
、４０−５３４ツ号、４０一２０９０７号、４１−９４
６３号、４１−１４０５ｙ号、４１−１６９８５号、４
２−６４２８号、４２−１１６２１号、４３−４６２３
号、４３一１５２０６号、４４−２８８９号、４４一１
７９４７号、４４−１８２３２号、４５−１４０２ぴ号
、４５−１４５００号、４７−１８５７３号、４７一２
２０６３号、４７一２２０６４号、４７−２２０６８号
、４７一２２０６９号、４７−２２０７０号、４８−２
７８８６号、米国特許３，１４４，３５２号：同３，４
１９− ４２ぴ号：同３，４９９，７８９号：同３，７
１３，斑７号に記載されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２００，０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に添加
することにより、縮合、付加等の反応により分子量は無
限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹脂が
熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好まし
い。具体的には例えばフェノール・ホルマリンーノボラ
ック樹脂、フェノール・ホルマリンーレゾール樹脂、フ
ェノール・フルフラール樹脂、キシレン・ホルムアルデ
ヒド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、乾油変性アルキッ
ド樹脂、石炭酸樹脂変性アルキッド樹脂、マレィン酸樹
脂変性ァルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ェポ
キシ樹脂と硬化剤（ポリアミン、酸無水物、ポリアミド
樹脂、その他）、末端ィソシアネートポリェステル湿気
硬化型樹脂、末端ィソシアネートポリェーテル湿気硬化
型樹脂、ポリイソシアネートプレポリマー（ジイソシア
ネートと低分子量トリオールとを反応させて得た１分子
内に３ケ以上のィソシアネート基を有する化合物、ジィ
ソシァネートのトリマー及びテトラマー）、ポリィソシ
アネートプレポリマーと活性水素を有する樹脂（ポリエ
ステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリル
酸共重合体、マレイン酸共重合体、２−ヒドロキシェチ
ルメタクリレート共重合体、パラヒド。キシスチレン共
重合体、その他）、及びこれらの混合物等である。これ
らの樹脂の例示は持公昭３９一８１０３号、４０−９７
７９号、４１−７１９２号、４１−８０１６号、４１一
１４２７５号、４２−１８１７９号、４３−１２０８１
号、４４一２８０２３号、４５一１４５０１号、４５−
２４９０２号、４６一１３１０３号、４７−２２０６５
号、４７一２２０６６号、４７−２２０６７号、４７−
２２０７２号、４７一２２０７３号、４７一２８０４５
号、４７−２８０４８号、４７−２８９２２号、米国特
許３，１４４，３５３号；同３，３２０，０９び号；同
３，４３７，５１び号；同３，５９７，２７３号；同３
，７８１，２１び号；同３，７８１，２１１号に記載さ
れている。これらの結合剤の単独又は組合わされたもの
が使われ、他に添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１００重量比に対して結合剤８〜４０の重量部、好まし
くは１０〜２０の重量部の範囲で使用される。磁性層に
は、前記のバインダー、強磁性微粉末の他に添加剤とし
て分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等が加えられて
もよい。

分散剤としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、ェラィジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステア。

−ル酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ，ＣＯＯ日
、Ｒ，は炭素数１１〜１７個のアルキルまたはアルケニ
ル基）；前記脂肪酸のアルカル金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等
）またはアルカリ士類金属（Ｍｇ，Ｃａ，Ｂａ）から成
る金属石鹸；前記の脂肪酸ェステルの弗素を含有した化
合物；前記脂肪酸のアミド：ポリアルキレンオキサイド
アルキルリン酸ェステル；レジチン：トリアルキルポリ
オレフィンオキシ第四アンモニウム塩（アルキルは炭素
数１〜５個、オレフィンはエチレン、プロピレンなど）
；等が使用される。この他に炭素数ｌａ〆上の高級アル
コール、およびこれらの他に硫酸ェステル等を使用可能
である。これらの分散剤は結合剤１０の重量部に対して
０．５〜２の重量部の範囲で添加される。これらについ
ては特公昭３９−２８３６ｙ号、同４４一１７９４５号
、同４８一７４４１号、同４８一１５００１号、同４８
一１５００２号、同４８一１６３６３号、同５０−４１
２１号、米国特許３，滋７，９９３号；同３，４７０，
０２１号等に記載がある。潤滑剤としてはジアルキルポ
リシロキサン（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコ
キシポリシロキサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、
モノアルキルモノアルコキシポリシロキサン（アルキル
は炭素数１〜５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フ
ェニルポリシロキサン、フロロアルキルポリシロキサン
（アルキルは炭素数１〜５個）などのシリコンオイル；
グラフアィトなどの導電性微粉末；二硫化モリブデン、
二硫化タングステンなどの無機微粉末；ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポ
リテトラフルオロェチレンなどのプラスチック微粉末；
Ｑーオレフィン重合物；常温で液状の不飽和脂肪酸炭化
水素（ｎ−オレフィン二重結合が末端の炭素に結合した
化合物、炭素数約２０）；炭素数１２〜２川固の−塩基
性脂肪酸と炭素数３〜１２個の−価のアルコールから成
る脂肪酸ェステル類、フルオロカーボン類などが使用で
きる。

これらの潤滑剤は結合剤１０の重量部に対して０．２〜
２０重量部の範囲で添加される。これらについては特公
昭３４−２９７０９号、同３８一１１０３３号、同４３
−２３８８９号、同４６一４０４６１号、同４７一１５
６２１号、同４７一１８４８２号、同４７−２８０４３
号、同４７−３０２０７号、同４７−３２００１号、同
４８−７４４２号、同４９一１４２４７号、同５０−５
０４２号、同５２−１４０８２号、同５２一１８５６１
号、特開昭５２−８８０４号、同５２−４９８０３号、
同５２一４９８０４号、同５２一４９８０５号、同５２
−６７３０４号、同５２−７０８１１号、米国特許２，
６５４，６８１号；同３，４７０，０２１号；同３，４
９２，２３５号：同３，４９７，４１１号：同３，５２
３，０８６号；同３，６２５，７６０号；同３，６３０
，７７２号；同３，６３４，２５３号：同３，６４２，
５３９号；同３，６８７，７２５号；同３，９９６，４
０７号；同４，００７，３１３号；同４，００７，３１
４号；同４，０１８，９６７号；同４，０１８，９６８
号；“ＢＭＴｅｃｈｎｉｃａｌ ＤｉｓｃｌｏｓｍｅＢ
ｕｌｌｅｔｉｎ”Ｖｏｌ．９，Ｎｏ．７，Ｐａ袋７７９
（１９６６年１２月）：“ＥＬＥＫＴＲＯＮＩＫ”１９
６１年，Ｎｏ．１２，Ｐａ袋３８０等に記載されている
。本発明に使用されるＱ−オレフィンオキサィドは上記
の潤滑剤と併用する事も可能である。研摩剤としては一
般に使用される材料で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化
クロム（Ｃｒ２０３）、コランダム、人造コランダム、
ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、ェメリー
（主成分：コランダムと滋鉄鉱）等が使用される。

これらの研摩剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５仏の大きさのものが使用され、特に好
ましくは０．１〜２ムである。これらの研摩剤は結合剤
１０の重量部に対して０．５〜２の重量部の範囲で添加
される。これらについては特公昭４７一１８５７２号、
同４８−１５００３号、同４８−１５０叫号（米国特許
３，６１７，３７８号）、同４９−３９４０２号、同５
０−９４０１号、米国特許３，００７，８０７号；同３
，０４１，１９６号；同３，２９３，０６６号、同３，
６３０，９１０号；同３，６８７，７２５号：同４，０
１５，０４２号；英国特許１，１４５，３４叫号；西ド
イツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３，２１１号；同１，１０
１，００び号に記載されている。帯電防止剤としてはカ
ーボンブラック、カーボンブラッククラフトポリマーな
どの導電性微粉末；サポニンなどの天然界面活性剤；ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール系
などのノニオン界面活性剤：高級ァルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の榎素環類、ホ
スホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活性
剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸ェステル基、
燐酸ェステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤：
アミノ酸類、アミノスルホン酸、アミノアルコールの硫
酸または燐酸ェステル類等の両性活性剤などが使用され
る。上記の導電性微粉末は結合剤１００重量部に対して
０．２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜１の重量
部の範囲で添加される。

これらの帯電防止剤として使用し得る導電性微粉末およ
び界面活性剤化合物例の一部は特公昭４６一２２７２６
号、同４７一２４８８１号、同４７−２６８８２号、同
４８−】５４４ぴ号、同４８−２６７６１号、特関昭５
２−１８５６１号、同５２−総２０１号、米国特許２，
２７１，６２３号、同２，２４０，４７２号、同２，２
総，２２６号、同２，６７６，１２２号、同２，６７６
，９２４号、同２，６７６ ９７５号、同２，６９１，
５６６号、同２，７２７，８６び号、同２，７３０，４
鰍号、同２，７４２，３７９号、同２，７３９ ８９１
号、同３，０８３ １０１号、同３，１５＆ ４８４号
、同３，２０１，２５３号、同３，２１０，１９１号、
同３，２９４，５４０号、同３，４１５，６４９号、同
３，４４１，４１３号、同３，４４２，６５４号、同３
，４７５１７４号、同３，５４５，９７４号、西ドイツ
特許公開（ＯＬＳ）１，９４２，６６５号、英国特許１
，０７７，３１７号、同１，１９８，４５び号等をはじ
め、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応用」（榎
書店１９６４年版）；Ａ．Ｍ．シュワルッ＆Ｊ．Ｗ．ベ
イ１′著「サーフエスアクテイブ‐エージエンツ」（イ
ンターサイエンス・／ゞプリケーシヨン・インコーポレ
テイド１９５８王版）：Ｊ．Ｐ．シスリー著「ェンサィ
クロベデイア オブサーフエスアクテイヴエージエンッ
、第２巻」（ケミカルパブリツシュカンパニ‐１９６４
王版）；「界面活性剤便覧」第６刷（産業図書株式会社
、昭和４１年１２月２０日）などの成書に記載されてい
る。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系：酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ一ルモ
ノヱチルェーテル等のェステル系；エーテル、グリコー
ルジメチルェーテル、グリコールモノエチルエーブル、
ジオキサン等のグリコールェーテル系；ベンゼン、トル
ェン、キシレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロラィド、エチレンクロラィド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使用できる。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤滑剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗料とされる
。混練にあたっては、磁性粉末及び上述の各成分は全て
同時に、あるいは個々順次に混練機に投入される。

たとえばまた分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間混練をつづけて磁性塗料とする方法などがある。
磁性塗料の混綾分散にあたっては各種の混練機が使用さ
れる。

例えば二本ロールミル、三本ロールミ′レ、ボールミル
、ベブルミル、トロンミル、サンドグライダー、Ｓｚｅ
ｇｖａｒｌアトラィタ−、高速ィンベラー分散機、高速
ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、ニーダー
、高速ミキサー、ホモジナィザー、超音波分散機などで
ある。混練分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ
著の‘‘Ｐａｉｎｔ ＦｌＯＷ ａｎｄＰｉｇｍｅｔ
ＤｉＳｐｅ岱ｉｏｎ’’（１９６４年、ＪｏｈｎＷｉｌ
ｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ社発行）に述べられている。又、米
国特許第２，５８１，４１４号、同２，８５５，１５６
号にも述べられている。前記の非磁性支持体の素材とし
てはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン一２，
６−ナフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン類：セルローストリ
アセテート、セルロースダイアセテート、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ート等のセルロース誘導体：ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン等のビニル系樹脂；ポリカーポネート、ポリ
ィミド、ポリアミドィミド等のプラスチックの他に用途
に応じてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛またはこれらを
含む非磁性合金などの非磁性金属類；ガラス、陶器、磁
器などのセラミック；紙、バライタまたはポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレンーブテン共重合体などの炭
素数２〜１０のＱ−ポリオレフィン類を塗布またはラミ
ネートした紙などの級額も使用できる。

これらの非磁性支持体は使用目的に応じて透明あるいは
不透明であっても良い。又、非磁性支持体の形態はフィ
ルム、テープ、シート、ディスク、カード、ドラム等い
ずれでも良く、形態に応じて種々の材料が必要に応じて
選択される。

これらの非磁性支持体の厚みはフィルム、テープ、シー
ト状の場合は約２〜５０仏ｍ程度好ましくは３〜２５〆
ｍである又、ディスク、カード状の場合は０．５〜１比
畝程度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用する
レコーダーに応じてその型は決められる。

又、上記の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッタ
ーの防止、磁気記録体の強度向上、バック面のマット化
等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック面）
がいわゆるバックコート（舷ｃｋｃｏａｔ）されていて
もよい。

このバック層は組成としては前記の潤滑剤、研磨剤、帯
電防止層などの少なくとも１種の添加剤、および場合に
よってこれらを均一に分散させるために分散剤を前記の
バインダー、塗布溶媒と濃練、分散した塗布液を上記の
支持体のバック面上に塗布、乾燥して設けたものである
。

前記の磁性層およびバック層は支持体上にどちらかが先
に設けられても良い。通常使用される好ましい添加剤は
カーボンブラック、グラ フアイト、タルト、Ｃｒ２０
３、Ｑ−Ｆｅ２０３（ベンガラ）、シリコーンオイルな
どであり、バインダーは前記のうち熱硬化性樹脂又は反
応型樹脂が好ましい。

バック層全固形分に対して無機化合物の添加剤の場合は
約３０〜８５Ｍ．％、好ましくは４０〜８仇れ．％有機
化合物の添加剤の場合は約０．１〜３冊ｔ．％、好まし
くは０．２〜２肌ｔ．％の混合比で設けられる。又、乾
燥厚味は約０．５〜５．０仏ｍの範囲で磁気記録体の全
厚、用途、形状、目的等に応じて任意に選択することが
できる。上記のバックコートに関しては、例えば特公昭
５２一１３４１１号、同５２−１７４０１号、持開昭５
０一１５０４０７号、同５２一８００５号、同５２一８
００６号、同５２一１７００３号、同５２−２５６０３
号、同５２−３０４０３号、同５２一３７４０５号、同
５２一４０３０３号、同５２一４０３０４号、実公昭５
２一６２６８号、同５２−８４１ｙ号、実開昭５２一１
３４１１号、同５２−１７４０１号、米国特許２，８０
４，４０１号、同３，２９３，０６６号、同３，６１７
，３７８号、同３，０６２，６７６号、同３，７３４，
７７２号、同３，４７６ ５９６号、同２，６４３，０
４８号、同２，８０３ ５５６号、同２，聡７，４６２
号、同２，９２３，６４２号、同２，９９７，４５１号
、同３，００７，８９２号、同３，０４１，１９６号、
同３，１１５，４２０号、同３，１６６，６８８号、同
３，７６１，３１１号等に示されている。

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、プレードコート、ェアナィフコー
ト、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコー
ト、トランスフアーロ−ルコート、グラビアコート、キ
スコート、キヤストコート、スプレィコート、スピンコ
ート等が利用でき、その他の方法も可能であり、これら
の具体的説明は朝倉書店発行の「コーティング工学」２
５３頁〜２７刀頁（昭和４６．３．２項発行）に詳細に
記載されている。

又、重層磁気記録体の場合は非磁性支持体上に上記の塗
布法によって磁性層を塗布、乾燥し、この工程を繰り返
して連続塗布操作により２層の磁性層をを設けたもので
ある。

又、特開昭４８−９８８０３号（西ドイツ特許ＤＴ−Ｏ
Ｓ２，３０９，１５９号）、同４８一９９２３３号（西
ドイツ特許ＯＴ−ＡＳ２，３０９，１５８号）等に記載
された如く、多層同時塗布法によって同時に２層の磁性
層を設けても良い。磁性層の厚味は乾燥厚味で約０．５
〜６ｒｍの範囲となるように塗布する。重層の場合は合
計で上記の範囲とされる。又、この乾燥厚味は磁気記録
体の用途、形状、規格などにより決められる。このよう
な方法により、支持体上に塗布された磁性層は必要によ
り前記のように層中の磁性粉末を配向させる処理を施し
たのち、形成した磁性層を乾燥する。又必要により表面
平滑化加工を施したり、所望の形状に裁断したりして、
本発明の磁気記録体を製造する。特に本発明に於ては磁
気記録層の表面平滑化処理をほどこすと、表面が平滑で
、且つ耐摩耗性にすぐれた磁気記録体が得られることが
判明した。

この表面平滑化処理は乾燥前のスムーズニング処理、あ
るいは乾燥後のカレンダリング処理によって行なわれる
。配向処理は下記の条件で行なわれる。

配向磁場は交流または直流で約５００〜３００比×程度
である。

磁性体の酉己向方向は、その用途により定められる。

即ち、サウンドテープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープなどの場合にはテープの長さ方向に平行であり、放
送用ビデオテープなどの場合には長さ方向に対して、３
０ｏ乃至９００の額きをもつて配向される。磁性粉末の
配向方法は下記の特許中にも述べられている。

例えば米国特許１，９４９ ８４び号；同２，７９６，
３５叫号：同３，００１，８９１号：同３，１７２，７
７６号：同３，４１６，９４９号；同３，４７３，９６
０号；同３，粥１，１斑号：特公昭３２−３４２７号；
３９一２８３６８号：４０−２３６２４号：４０−２３
６２５号；４１一１３１８１号：４８一１３０４３号；
４８−３９７２２号などである。

又、特開解５２−７９９０５号、米国特許３，７７５，
１７８号、西ドイツ特許公告（ＤＴ−ＡＳ）１，１９０
，聡５号に記載され如く、重層の場合には上層と下層層
の配向に異なった方向を異なった方向に行なっても良い
。配向後の磁性層の乾燥温度は約５０一１２０ｏｏ程度
、好ましくは７０〜１００ｑｏ、特に好ましくは８０〜
９０ｏｏで、空気流量は１〜５枕／め、好ましくは２〜
３を【／めで、乾燥時間は約３現秒１０分間程度、好ま
しくは１〜５分である。

前記の磁性層の乾燥前の塗膜表面のスムーズニング処理
としては、マグネットスムーザー、スムーズニングコイ
ル、スムーズニングブレード、スムーズニングブラケッ
ト等の方法が必要に応じて使用される。

これらは、特公昭４７−３８８０２号、英国特許１，１
９１，４２４号、特公昭４８−１１３３６号、特開昭４
９−５３６３１号、同５０−１１２００５号、同５１−
７７３０３号等に示されている。磁性層の乾燥後の塗膜
表面のカレンダリング処理はメタルロールとコットンロ
ール、または合成樹脂（たとえばナイロン、ポリウレタ
ンなど）。

ールあるいはメタルロールとメタルロールなどの２本の
ロールの間を通すスーパーカレンダー法によって行うの
が好ましい。スーパーカレンダーの条件は約２５〜５０
ｋｇ／伽のロール間圧力で、約３５〜１１５０ｑｏの温
度で、５〜２００の／ｍｉｎの処理速度で行なうのが好
ましい。温度及び圧力がこれらの上限以上になると磁性
層および非磁性支持体に悪影響がある。又、処理速度が
約５の／ｍｉｎ以下だと表面平滑化の効果が得られなく
、約２００仇／ｍｉｎ．以上だと処理操作が困難となる
。これらの表面平滑化処理については米国特許２，６※
，５６７号；同２，９９８，３２５号；同３，７８３，
０２３号；西独公開特許（ＯＬＳ）２，４０５，２２２
号；特開昭４９−５３６３１号、同５０−１０３３７号
、同５０一９９５０６号、同５１−９２６０６号、同５
１一１０２０４叫号、同５１−１０３４０４号、特公隣
５２−１７４０４号などに記載されている。

以上に説明した本発明の一般式〔１〕で示されるＱ−オ
レフィンオキサィドを潤滑剤として使用することにより
、滑性に優れ、安定な走行性を有し、テープ鳴きの発生
が無く、フルーミング現象がなく、更に磁気特性に影響
を与えない良好な特性を有した磁気記録体の提供が可能
となる。

以下に本発明を実施例および比較例により更に具体的に
説明する。ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発
明の精神から逸脱しない範囲ににおいて変更しうるもの
であることは本業界に携わるものにとっては容易に理解
されることである。また、本発明を例えばビデオテープ
、フロッピーデイスク、オーデイオオープンテープ、オ
ーデイオエンドレステープ、デイジタルカセツトテープ
、放送用ビデオテープ、マグネフィルム、メモリーテー
プ等の他の用途に応用することも容易に理解されること
である。従って、本発明は、下記の実施例に制限される
べきではない。

尚、以下の実施例及び比較例において部はすべて重量部
を示す。

実施例 １ Ｃｏ含有ベルトラィド酸化鉄 （ＣＯｌ．弦ｔｏｍｉｃ％含有Ｆｅ０１．４、Ｈｃ：５
８は史、針状比：１０／１、平均粒子長：０．６〆ｍ）
３０碇部塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ボリビニルアルコール共重合体 （共重合比（Ｍ．％）：９２：３：５、 重合度：約４３０） ３碇部オレ
ィン酸 ３部潤滑剤
（第１表参照）ｎーブチルアセテート
７０碇郡上記の組成物をボールミルに入れ、２４時
間の混練分散処理を行ない、２４部のポリィソシアネー
トプレポリマ−（ポリアルキレングリコールとトリレン
ジィソシアネートの反応物）及び６部のポリィソシアネ
ート化合物〔３モルのトリレンジィソシアネートと１モ
ルのトリメチロールプロパンのアダクト体（分子量：約
７６０、ＮＣＯ含有量：１３．３Ｍ．％）の７５Ｍ．％
酢酸エチル溶液、バイエルＡＧ．製のディスモジュール
Ｌ−７５〕を加えた後、更に１時間混練分散を行なった
。

これを３一ｍの平均孔径を有するフィルターで炉過し、
磁性塗布液を得た。上記の工程により得られた磁性塗布
液を厚さ７〃ｍのポリエチレンテレフタレートフイルム
上に乾燥厚味が５Ａｍとなるようにリバースロールを用
いて塗布し、塗膜が未乾の内に磁場配向処理を行ない、
乾燥の後、スーパーカレンダーロール処理を行ない、磁
性層の表面を平滑にした。

これをスリツトし、３．８１柳中のオーディオカセット
テープを得た。

磁性塗料に使用したＱ−オレフィンオキサィドおよび得
られたこれらのオーディオテープの特性を下記の第１表
に示す。

（ＣＮｏは比較例を示す。）。第１表 以下に第１表に示した測定値の測定法を示す。

（ａ｝ 勤摩擦係数：第１図に示した構造の測定装置を
使用した各サンプルの測定値（サンプルＣ−１は荷重５
０夕のとき動摩擦係数が大きすぎて測定不可能であった
）。第１図において、Ａは表面を鏡面研磨した直径２仇
吻のパーマロィの穣で、この棒の回転（４５．４ｒ、ｐ
．ｍ．）により、サンプルテープＢは相対速度４．７５
肌／ｓｅｃで摩擦される（これはオーディオカセットテ
ープのヘッドとテープの摩擦条件に相当する）。Ｃは張
力検出部、Ｄはテープに張力を与える重り（荷重）であ
る。この勤摩擦係数は下記の計算式によって求められる
。〔動摩擦係数Ｍ＝士ｌｎ老〕 （式中のＷｏは重りＤによる荷重、ＷはＣで検出した張
力を示す）。

尚、荷重は２０夕および５０夕で測定した。｛ｂ｝ テ
ープ鳴き：各サンプルテープをフィリップス型コンパク
トカセットにおさめ、市販のカセットデッキ２の蚤類を
使用して、実際に走行させ（テープ速度：４．７５伽／
ｓｅｃ）、測定した。

結果を次の如く表示する。Ａはテープ鳴き発生せず；Ｂ
は１〜５台のデッキで発生、Ｃは５〜１０台のデッキで
発生：Ｄは全てのデッキで発生を示す。

｛ｃｉ 走行性：上記テープ鳴き測定と同時に各サンプ
ルテープの走行不良による停止の有無、およびテープの
巻きの良否（巻き取ったテープの端面の不整）を調べた
。

結果を次の如く表示する。５は停止および巻き面のみだ
れ無し（優秀）；４は停止は無いが、巻き面のみだれや
や有り（やや良）；３は停止は無いが、巻き面のみだれ
有り（良）；２は走行中の停止回数約１０回目で停止し
、巻き面のみだれが多い（やや悪）；１は走行中の停止
回数約５回目で停止し、巻き面のみだれが非常に多い（
不良）で示す。

｛ｄ’ブルーミング：各サンプルテープを５００夕のテ
ンションを加えて巻き取り、これを４０ｏ０８０％．蚤
ＲＨの雰囲気中に２独特間放置した後、室温まで冷却
し、磁性層表面のブルーミングを調べた。

有、無で表示する。（ｅ’角型化（Ｂｒ／Ｂｍ）：外部
磁場がｏｅでの残留磁束密度（Ｂｒ）と最大磁束密度（
Ｂｍ）の比であり、測定器は振動試料型磁束計（東英工
業のＶＳＭ−ｍ型）を使用した。

実施例 ２ 実施例１の磁性塗布液において潤滑剤として本発明のＱ
−オレフィンオキサィドを併用した場合の結果を第２表
に示す（サンプルＮｏｓ．７および８）。

比較のためサンプルＮｏｓ．１，２，３および４も第２
表中に表示する。第２表における【ａ｝〜｛ｅ）は第１
表と同じである。第２表 実施例 ３ 実施例１の磁性塗布液において潤滑剤として本発明のＱ
−オレフィソオキサィドの添加量を変化させた場合の結
果を第３表に示す（サンプルＮｏｓ．９，１０，４およ
び１１）。

比較のため、無添加（実施例１のサンプルＮｏ．Ｃ−１
）の場合の結果も第３表中に表示する。第３表における
（ａ）〜（ｅ｝は第１表と同じである。第３表 以上の実施例１〜３（サンプルＮｏｓ．１〜１１）及び
比較例（サンプルＮｏｓ．Ｃ−１〜Ｃ−６）により、本
発明のＱ−オレフィンオキサィドを使用したオーディオ
カセットテープは、従来の潤滑剤では得ることが困難で
あったブルーミングの改良，潤滑性及び走行性を有して
いることが確認された。

また、Ｑ−オレフィンオキサィドのアルキル基の炭素数
が１２〜２０の時にすぐれた効果が得られることが判明
した。

また、本発明のＱ−オレフィンオキサィドは、磁性層の
角型比を低下させることはほとんどないことを確認され
、更にＱ−オレフィソオキサィドを２種併用した場合で
も同様の効果があることが判明した。

本発明によるＱ−オレフインオキサィドを使用すること
により、従来得ることができなかった高品質のオーディ
オカセットテープを提供できることが以上の結果から確
認された。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例における動摩擦係数を測定する
ための装置の略図であり、Ａはパーマ。 ィの棒、Ｂはサンプルテープ、Ｃは張力検出部、Ｄは荷
重おもり、ＷｏはおもりＤによる荷重、Ｗは張力を示す
。第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 非磁性支持体上に強磁性微粉末および結合剤を主成
   分とする磁性塗布液を塗布、乾燥して磁性層を設けた磁
   気記録体において、前記磁性塗布液中に下記の一般式〔
   I〕で示されるα−オレフインオキサイドの少なくとも
   一種を添加することを特徴とする磁気記録体：▲数式、
   化学式、表等があります▼ （但し、一般式〔I〕においてＲは炭素数１０〜３０の
   アルキル基を示す。 ）