JPS5939810B2

JPS5939810B2 - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPS5939810B2
Application number: JP4695079A
Authority: JP
Inventors: 信行山本; 務沖田; 高史米山
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1979-04-17
Filing date: 1979-04-17
Publication date: 1984-09-26
Also published as: JPS55139637A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は磁気記録媒体に関し、特に走行性の改良された
磁気テープに関するものである。

従来、磁気記録媒体の磁気記録再生装置における摩擦の
代表である走行テンションは、温湿度に極めて依存し、
また、テープ鳴き、ヘッド摩耗、スチル耐久性、ヘッド
目づまり、ドロップ・アウト等様々な問題が存在した。

これらの問題を改良するために、（１）磁性塗液に潤滑
剤を添加し、支持体上に磁性塗液を塗布する方法（添加
法）、および（２）磁気記録媒体の磁性層表面に潤滑剤
を塗布する方法（塗布法）が知られている。しかし上記
の添加法では潤滑剤の一部は磁性層内に存在し、充分な
潤滑作用を発揮しないばかりでなく、磁気テープの引張
強度等の機械的性質を悪化させてしまつていた。

その結果、磁性層の粉が落ちてテープ走行経路を汚した
り、ビデオテープではヘッド目づまりという現象を起こ
していた。即ち、潤滑剤の可塑化作用によつて、磁気テ
ープをもろくさせてしまうという欠点があつた。従来添
加法において公知の潤滑剤としては脂肪酸、脂肪酸エス
テル、脂肪酸アミド、シリコンオイル、動植物油等およ
びそれらの混合系、例えば、特公昭４７−１５６２４に
開示される脂肪酸エステル−脂肪酸アミド混合系および
特公昭５１一３９０８１に開示される脂肪酸−脂肪酸エ
ステル混合系等がある。又、塗布法では上述の如き公知
の潤滑剤を用いた場合でも高湿度条件下で走行テンショ
ンが大きく、更に、くり返し用いた時の走行性（以下、
くり返し走行性という）が悪くなるという致命的な欠点
があつた。

一方、磁気記録媒体の記録密度を上げるためには、磁気
層表面を平滑にすることが不可欠であり、カレンダリン
グ処理、スムーズニングシート処理が行なわれているが
、上記の公知の潤滑剤を用いた場合でも摩擦が大きく、
ひいては走行性を満足させることができなかつた。

すなわち、添加という方法の限界および従来公知の潤滑
剤による走行性改良の限界というものが大きな課題とし
て存在していた。

本発明は従来の潤滑剤では得られなかつた塗布法による
潤滑化処理の欠点を改良し、常湿時及び特に高湿条件に
おいて走行テンションが小さく、くり返し走行性の良好
な磁気記録媒体を提供するものである。

本発明の目的は第１に粉落ち等による走行経路の汚れが
生じない磁気記録媒体を提供することである。

第２に高湿条件下においても走行テンシヨンの小さい磁
気記録媒体を提供することである。

第３に表面平渭化処理によつて磁性層の表面粗さが小さ
い場合でも走行テンシヨンの小さい磁気記録媒体を提供
することである。第４にくり返し走行性の良い磁気記録
媒体を提供することである。

第５にドロツプ・アウトの少ない磁気記録媒体を提供す
ることである。

すなわち、本発明は（ａ）炭素数が１２〜２２の飽和お
よび不飽和脂肪酸の群から選出された少なくとも１種の
化合物、（ｂ）脂肪酸残基の炭素数が１４〜２２の飽和
および不飽和脂肪酸エステルの群から選択された少なく
とも１種の化合物、および（ｃ）炭素数が１２〜２６の
飽和および不飽和脂肪酸アミドの群から選出された少な
くとも１種の化合物を磁性層の表面上に設けたことを特
徴とする磁気記録媒体であり、上記の磁性層は非磁性支
持体上に磁性塗布液を塗布、配向、乾燥して設け、表面
平渭化処理を行なつた塗布型磁性層を有した磁気記録媒
体であることが好ましい。

上記の（ａ）炭素数が１２〜２２の飽和および不飽和脂
肪酸としては下記の一般式（４）で示される化合物が使
用される。

〔Ａ〕Ｒ１ＣＯＯＨ但し、Ｒ１は炭素数１１〜２１のアルキル、炭素数１１
〜２１のアルケニルまたは炭素数１１〜２１のアルカジ
エニルである。

上記のＲ１は具体的にはウンデシル、ドデシル（ラウリ
ル）、トリデシル、テトラデシル（ミリスチル）、ぺン
タデシル、ヘキサデシル（パルミチルまたはセチル）、
ヘプタデシル、オクタデシル（ステアリル）、ノナデシ
ル、エイコシル、ヘンエイコシル、ウンデセニル、ドデ
セニル、トリデセニル、テトラデセニル、ぺンタデセニ
ル、へキサデセニル、へ・プタデセニル、オクタデセニ
ル、ノナデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセニル、
へプタデカジエニル、オクタデカジエニルなどである。

具体的にはラウリン酸（ｎ−ドデカン酸）、ｎートリデ
カン酸、ミリスチン酸（ｎ−テトラデカン酸）、ｎ−ペ
ンタデカン酸、パルミチン酸（ｎーへキサデカン酸）、
ｎ−へプタデカン酸、ステアリン酸（ｎ−オクタデカン
酸）、ｎ−ノナデカン酸、ｎ−エイコサン酸、ｎ−ヘン
エイコサン酸およびべヘン酸（ｎ−ドコサン酸）などの
飽和脂肪酸；９−ドデセン酸、４−テトラデセン酸、５
−テトラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデ
セン酸、６−オクタデセン酸、オレイン酸（９−ｃｉｓ
−オクタデセン酸）、エライジン酸（９−ｔｒａｎｓ−
オクタデセン酸）、１１−オクタデセン酸、９−エイコ
セン酸、１３−ｃｉｓードコセン酸、１３−ｔｒａｎｓ
−ドコセン酸、リノール酸（９，１２−オクタデカジエ
ン酸などの不飽和二重結合を１個または２個有した不飽
和脂肪酸などである。

これらは２種以上混合して用いても良い。これらのうち
でも上記の一般式〔Ａ〕においてＲ１の炭素数が１３〜
１９のもの、特に１３〜１７のものが好ましく、具体的
にはミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸などである。

前記の（ｂ）脂肪酸残基の炭素数が１４〜２２の飽和お
よび不飽和脂肪酸エステルとしては前記の一般式〔Ａ〕
で示される脂肪酸とアルキルまたは置換アルキルアルコ
ールの反応によつて得られた下記の一般式〔Ｂ〕で示さ
れる化合物が使用される。

〔Ｂ〕Ｒ，ＣＯＯＲ３但し、Ｒ２は炭素数１３〜２１
のアルキル、炭素数１３〜２１のアルケニルまたは炭素
数１３〜２１のアルカジエニル；Ｒ３は炭素数２〜６の
アルキルまたは炭素数４〜１０の置換アルキルを示す。

上記のＲ２は具体的にはトリデシル、テトラデシル（ミ
リスチル）、ぺンタデシル、ヘキサデシル（パルミチル
またはセチル）、ヘプタテシル、オクタデシル（ステア
リル）、ノナデシル、エイコシル、＾、ンエイコシル、
トリデセニル、テトラデセニル、ペンタデセニル、ヘキ
サデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナデ
セニル、エイコセニル、ヘンエイコセニル、ヘプタデカ
ジエニル、オクタデカジエニルなどであり、Ｒ３は具体
的にはエチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃーブチル
、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル（ｎ−ぺンチル）、へキシ
ルなどのアルキルおよびエトキシエチル、プロポキシエ
チル、ｎ−ブトキシエチル、Ｓｅｃ−ブトキシエチル、
Ｔｅｒｆ−ブトキシエチル、ペンタオキシエチル、ヘキ
サオキシエチル、エトキシプロピル、プトキシプロピル
、ペンタオキシプロピル、ヘキサオキシプロピル、エト
キシブチル、プロポキシブチル、ブトキシブチル、ペン
タオキシブチル、ヘキサオ牛ジブチルなどのアルコキシ
アルキルである。

具体的にはエチルミリステート、プロピルパルミテート
、エチルステアレート、ｎ−ブチルステアレート、Ｓｅ
ｃ−ブチルステアレート、Ｔｅｒｔ−ブチルステアレー
ト、ｎ−アミルステアレート、ｎ−ブチルアラキネート
、ｎ−ブチルエイコサネート）、ｎ−ブチルオレエート
（ｎ−ブチル−９一Ｃｉｓ−オタクデセネート）、ｎ−
ブチル−９一Ｔｅｒｔ−オクタデセネート、エチルリノ
レート（エチル−９，１２−オクタデカジエノエート）
、エトキシエチルミリステート、エトキシエチルパルミ
テート、エトキシエチルステアレート、ｎーブトキシエ
チルステアレート、ｎ−ペンタオキシエチルステアレー
ト、ｎ−ヘプタオキシエチルステアレート、ｎ−ブトキ
シエチルオレエート（ｎーブトキシエチル一９−Ｃｉｓ
−オクタデセネート）、ｎ−ブトキシプロピルミリステ
ート、ｎ−ブトキシプロピルステアレート、ｎ−ブトキ
シプロピルオレエート、ｎ−ベンタオキシプロピルステ
アレート、ペンタオキシブチルステアレート、ヘキサオ
キシブチルステアレートなどの脂肪酸エステルである。

これらは２種以上混合して用いても良い。これらのうち
でも上記の一般式〔Ｂ〕においてＲ２の炭素数が１７〜
２１、Ｒ３の炭素数が６〜８のものが好ましく、具体的
にはエチルステアレート、ｎ−ブチルステアレート、Ｓ
ｅｃ−ブチルステアレート、Ｔｅｒｔ−ブチルステアレ
ート、ｎーアシレステアレート、ｎ−ブチルアラキネー
ト（ｎ−ブチルエイコサネート）、ｎ−ブトキシエチル
ステアレート、ｎ−ヘプタオキシエチルステアレート、
Ｓｅｃ−ブトキシエチルオレエート（Ｓｅｃ−ブトキシ
エチル一９−Ｃｉｓ．−オクタデセネート）などである
。

前記の（ｃ）炭素数１２〜２６の飽和および不飽和脂肪
酸アミドとしては下記の一般式〔Ｃ〕で示されるアルカ
ンアミド、アルケンアミド、アルカジエンアミド、アル
カトリエンアミドおよびアルカテトラエンドアミドが使
用される。

〔Ｃ〕Ｒ４ＣＯＮＨ２但し、Ｒ４は炭素数１１〜２５のアルキル、炭素数１１
〜２５のアルケニル、炭素数１１〜２５のアルカジエニ
ル、炭素数１１〜２５のアルカトリエノイルまたは炭素
数１１〜２５のアルカテトラエノイルである。

上記のＲ４は具体的にはウンデシル、ドデシル（ラウリ
ル）、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、へ＋
サデシル、ヘプタデシル、オクタデシル（ステアリル）
、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル
、トリコシル、テトラコシル、ペンタコシル、ウンデセ
ニル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、ヘ
キサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、ノナ
デセニル、エイコセニル、△．ンエイコセニル、ドコセ
ニル、トリコセニル、テトラコセニル、ペンタコセニル
、ヘプタデカジエニル、オクタデカジエニル、ヘプタデ
カトリエニル、オクタデカトリエニル、＾．プタデカテ
トラエニル、オクタデカテトラエニル、ノナデカテトラ
エニル、エイコサテトラエニルなどである。

具体的にはｎ−ドデカンアミド、ｎ−トリデカンアミド
、ｎ−テトラデカンアミド、ｎ−ペンタデカンアミド、
ｎ−ヘキサデカンアミド、ｎ−ヘプタデカンアミド、ｎ
−オクタデカンアミド、ｎーノナデカンアミド、ｎ−エ
イコサンアミド、ｎ−ヘンエイコサンアミド、ｎ−ドコ
サンアミド、ｎ−トリコンサンアミド、ｎ−テトラコサ
ンアミド、ｎ−ペンタコサンアミド、ｎ−ヘキサコサン
アミド、９−ドデセンアミド、４−テトラデセンアミド
、５−テトラデセンアミド、９−ヘキサデセンアミド、
６−オクタデセンアミド、９−Ｃｉｓーオクタデセンア
ミド、９−Ｔｒａｎｓ−オクタデセンアミド、１１−オ
クタデセンアミド、９−エイコセンアミド、１３−Ｃｉ
ｓドコセンアミド、１３−Ｔｒａｎｓ−ドコセンアミド
、トリコセンアミド、テトラセンアミド、ベンタコセン
アミド、ヘキサコセンアミド、９，１２−オクタデカジ
エンアミド、９，１１，１３−オクタデカトリエンアミ
ド、９，１２，１５−オクタデカトリエンアミド、９，
１１，１３，１５−オクタデカテトラエンアミド、５，
８，１１，１４−エイコサ１トラエンアミドなどである
。

これらは２種以上混合して用いても良い。これらの内で
も上記の一般式〔Ｃ〕においてＲ４の炭素数が１１〜２
３のアルカンアミド類、アルカケンアミド類が好ましく
、特に好ましいものはｎ−ドデカンアミド（Ｃ，ｌＨ２
３ＣＯＮＨ２）、ｎ−オクタデカンアミド（Ｃｌ７Ｈ３
５ＣＯＮＨ２）、９一Ｃｉｓ−オクタデセンアミド（Ｃ
ｌ７Ｈ３３ＣＯＮＨ２）、トリコセンアミド（Ｃ２２Ｈ
４３ＣＯＮＨ２）等である。

上記の一般式〔Ａ〕，〔Ｂ〕および〔Ｃ〕の化合物の塗
布は磁性層の塗膜平渭化工程の前または後で行なう。

これらの潤渭剤は有機溶剤を用いて塗布するが、有機溶
剤としては潤渭剤のみを溶かし、磁性層のバインダーに
は影響しないものが好ましく、メチルアルコール、エチ
ルアルコール等のアルコール類：アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類；ヘキサン等の脂肪族炭化水素類
；ベンゼン、トルエン、車シレン等の芳香族炭化水素類
、塩化メチレン等の塩素系炭化水素類；エチルエーテル
等のエーテル類などが使用される。

これら（ａ），（ｂ）および（ｃ）の三群の潤渭剤の混
合比率は〔Ａ〕の潤滑剤、〔Ｂ〕の潤滑剤および〔Ｃ〕
の潤滑剤が、それぞれ約０．５−８重量部、約１〜５重
量部および約０．３〜２重量部；好ましは１〜３重量部
、１〜３重量部および０．５〜ｌ重量部とするのが良く
、それぞれの群において、少なくとも一踵が使用される
。

塗布溶液の濃度は３〜１０ｗｔ−％の溶液濃度で、塗布
量は潤滑剤の総和が約５〜２００〜／ｍ゛、好ましくは
１０〜１００！となるように塗布すれば良い。

又、磁性層のバインダーとしては後述の説明および実施
例に示した如くあらゆる種類のバインダーが使用される
。

前述の潤渭剤系を塗布したことにより、テープの膜強度
が劣化せず、粉落ち等による走行径路の汚れが皆無とな
つた。

また、高湿時、および磁性層表面が極めて平滑な場合、
といつた苛酷な条件下においても、走行テンシヨンが小
さくなつた。さらに、非常に驚くべきことに塗布処理の
最大の問題であつた繰り返し走行にも耐えられるように
なつた。その他スチル耐久性、テープ鳴き等も現在望み
うる最良のものとなつた。本発明に使用される磁性層と
は、強磁性微粉末を、結合剤、添加剤及び溶剤等に混線
分散した磁性塗刺を塗工、配向、乾燥して塗布型磁性層
を設けたものである。

上記の塗布型磁性層に使用する磁性塗相の製法に関して
は特公昭３５−１５号、３９−２６７９４号、４３−１
８６号、４７−２８０４３号、４７−２８０４５号、４
７−２８０４６号、４７−２８０４８号、４７−３１４
４５号、４８一１１１６２号、４８−２１３３１号、４
８−３３６８３号、ソ連特許明細書３０８，０３３号；
米国特許２，５８１，４１４号，［Ｊ２，８５５，ｌ５
６号；同３，２４０，６２１号；回３，５２６，５９８
号；邑Ｊ３，７２８，２６２号；Ｐｌ３，７９Ｏ，４Ｏ
７号；同３，８３６，３９３号等にくかしく述べられて
いる。

これらｌこ記載されている磁気塗料は強磁性微粉末、バ
インダー、塗布溶媒を主成分とし、この他に分散剤、潤
渭剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含む場合もある
。上記の強磁性微粉末としては強磁性酸化鉄、強磁性二
酸化クロム、強磁性合金粉末などが使用できる。

上記の強磁性酸化鉄は一般式ＦｅＯｘで示した場合のＸ
値が１．３３≦Ｘ≦１．５０の範囲にある強度磁性酸化
鉄、すなわち、マグヘマイト（γ一Ｆｅ２Ｏ３，ｘ＝１
．５０）、マグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４，ｘ−１．３３）
及びこれらのベルトラード化合物（ＦｅＯｘ，ｌ．３３
〈Ｘ〈１．５０）である。

上記のＸ値はの式で示される。

これらの強磁性酸化鉄には２価の金属が添加されていて
も良い。

２価の金増としてはＣｒ，Ｍｎ，ＣＯ，Ｎｉ，Ｃｕ，Ｚ
ｎなどがあり、上記酸化鉄に対して０〜１０ａｔ０ｍｉ
ｃ％の範囲で添加される。

上記の強磁性二酸化クロムはＣｒＯ２およびこれにＮａ
，Ｋ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ，Ｆｅ，ＣＯ，Ｎｉ，Ｔｃ，Ｒｕ
，Ｓｎ，Ｃｅ，Ｐｂなどの金属、Ｐ，Ｓｂ，Ｔｅなどの
半導体、またはこれらの金属の酸化物を０〜２０ｗｔ．
％添加したＣｒＯ２が使用される。上記の強磁性酸化鉄
および強磁性二酸化クロムの針状比は２／１〜２０／１
程度、好ましくは５／１以上、平均長は０．２〜２．０
μｍ程度の範囲が有効である。

上記の強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ−％以上であ
り、金属分の８０ｗｔ％またはそれ以上が少なくとも一
種の強磁性金属（すなわち、Ｆｅ，ＣＯ，Ｎｉ，Ｆｅ−
ＣＯ，Ｆｅ−Ｎｉ，ＣＯ−Ｎｉ，またはＣＯ−Ｎｌ−Ｆ
ｅ）であり、金属分の２０ｗｔ−％またはそれ以下、好
ましくは０．５〜５ｗｔ−％がＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，
Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｙ，ＭＯ，Ｒｈ，
Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｂａ，Ｔａ，Ｗ，ＲＥ
，Ａｕ，Ｈｙ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，
Ｂ，Ｐなどの組成を有するものであり、少量の水、水酸
化物または酸化物を含む場合もある。

上記の強磁性合金粉末は長径が約０．５μｍ以下の粒子
である。具体的ｌこは、特公昭３６−５５１５号、同３
７一４８２５号、同３９−５００９号、同３９−１０３
０７号、同４４−１４０９０号、同４５一１８３７２号
、同４７−２２０６２号、β）４７一２５１３号、同４
６−２８４６６号、同４６一３８７５５号、同４７−４
２８６号、同４７一１２４２２号、同４７−１７２８４
号、同４７一１８５０９号、同４７−１８５７３号、［
１４８−３９６３９号、米国特許３，０３６，２１５号
；同３，０３１，３４１号；同３，１００，１９４号；
「１３，２４２，００５号同３，３８９，０１４号；
英国特許７５２．６５９号：同７８２．７６２号；同１
，００７，３２３号；フランス特許１，１０７，６５４
号；西ドイツ公開特許（０ＬＳ）１，２８１，３３４号
等に記載されている。

前記の磁性層のバインダーとしては従来公知の熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が
使用される。

熱可塑性樹脂として軟化温度が１５０℃以下、平均分子
量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２００
〜２０００程度のもので、例えば塩化ビニル酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル塩化ビ[■■重合体、アクリル酸
エステルアクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステ
ル塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステルスチレ
ン共重合体、メタクリル酸エステルアクリロニトリル共
重合体、メタクリル酸エステル塩化ビニリデン共重合体
、メタクリル酸エステルスチレン共重合体、ウレタンエ
ラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデンアクリロ
ニトリル共重合体、ブタジエンアクリロニトリル共重合
体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロー
ス誘導体（モスロースアセテートブチレート、セルロー
スダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースプロピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン
ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、各種の合成ゴ
ム系の熱可塑性樹脂（ポリブタジエン、ポリクロロプレ
ン、ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合体など
）及びこれらの混合物等が使用される。

これらの樹脂の例示は特公昭３７−６８７７号、３９−
１２５２８号、３９−１９２８２号、４０一５３４９号
、４０−２０９０７号、４１−９４６３号、４１−１４
０５９号、４１−１６９８５号、４２−６４２８号、４
２−１１６２１号、４３−４６２３号、４３−１５２０
６号、４４−２８８９号、４４−１７９４７号、４４−
１８２３２号、４５−１４０２０号、４５−１４５００
号、４７−１８５７３号、４７−２２０６３号、４７一
２２０６４号、４７−２２０６８号、４７−２２０６９
号、４７−２２０７０号、４８一２７８８６号、米国特
許３，１４４，３５２号；同３，４１９，４２０号；同
３，４９９，７８９号；同３，７１３，８８７号に記載
されている。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては塗布液の状態では
２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に添
加することにより、縮合、付加等の反応により分子量は
無限大のものとなる。

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するまでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。具体的には例え
ばフエノール・ホルマリンーノボラツク樹脂、フエノー
ル・ホルマリンーレゾール樹脂、フエノール・フルフラ
ール樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂、乾性油変性アルキツド樹脂、石炭酸樹
脂変性アルキツド樹脂、マレイン酸樹脂変性アルキツド
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂と硬化剤
（ポリアミン、酸無水物、ポリアミド樹脂、その他）、
末端イソシアネートポリエステル湿気硬化型樹脂、末端
イソシアネートポリエーテル湿気硬化型樹脂、ポリイソ
シアネートプレポリマ一（ジイソシアネートと低分子量
トリオールとを反応させて得たｌ分子内に３ケ月以上の
イソシアネート基を有する化合物、ジイソシアネートの
トリマー及びテトラマ一）、ポリイソシアネートプレポ
リマ一と活性水素を有する樹脂（ポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、アクリル酸共重合体、マ
レイン酸共重合体、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト共重合体、パラヒドロキシスチレン共重合体、その他
）、及びこれらの混合物等である。これらの樹脂の例示
は特公昭３９−８１０３号、４０−９７７９号、４１−
７１９２号、４１一８０１６号、４１−１４２７５号、
４２−１８１７９号、４３−１２０８１号、４４−２８
０２３号、４５−１４５０１号、４５−２４９０２号、
４６一１３１０３番、４７−２２０６５号、４７一２２
０６６号、４７−２２０６７号、４７−２２０７２号、
４７−２２０７３号、４７−２８４０５号、４７−２８
０４８号、４７−２８９２２号、米国特許３，１４４，
３５３号；同３，３２０，０９０号；同３，４３７，５
１０号：同３，５９７，２７３号；同３，７８１，２１
０号；同３，７８１，２１１号に記載されている。これ
らの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、他に
添加剤が加えられる。

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
１００重量比に対して結合剤１０〜２００重量部、好ま
しくは１３〜１００重量部の範囲で使用される。磁性層
には、前記のバインダー、強磁性微粉末の他に添加剤と
して分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等が加えられ
てもよい。分散剤としては力フリル酸、力プリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸
、ステアロール酸等の炭素数１２〜１８個の脂肪酸（Ｒ
ｌＣＯＯＨ，Ｒｌは炭素数１１〜１７個のアルキルまた
はアルケニル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｌ
，Ｎａ，Ｋ等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ，Ｃａ，
Ｂａ）から成る金属石鹸；前記の脂肪酸エステルの弗素
を含有した化合物：前記の脂肪酸のアミド；ポリアルキ
レンオキサイドアルキルリン酸エステルリレジチン；ト
リアルキルポリオレフインオ午シ第四アンモニウム塩（
アルキルは炭素数１〜５個、オレフインはエチレン、プ
ロピレンなど）：等が使用される。

この他に炭素数１２以上の高級アルコール、およびこれ
らの他に硫酸エステル等も使用可能である。これらの分
散剤は結合剤１００重量部に対して０．５〜２０重量部
の範囲で添加される。これらについては特公昭３９−２
８３６９号、同４４−１７９４５号、同４８−７４４１
号、同４８−１５００１号、同４８−１５００２号、同
４８一１６３６３号、同５０−４１２１号、米国特許３
，３８７，９９３号；同３，４７０，０２１号等に記載
がある。本発明においては磁性層に油滑剤を添加してあ
つても良く、潤渭剤としてはジアルキルポリシロキサン
（アルキルは炭素数１〜５個）、ジアルコキシポリシロ
キサン（アルコキシは炭素数１〜４個）、モノアルキル
モノアルコキシポリシロキサン（アルキルは炭素数１〜
５個、アルコキシは炭素数１〜４個）、フエニルポリシ
ロキサン、フロロアルキルポリシロキサン（アルキルは
炭素数１〜５個）などのシリコンオイルリグラフアイト
などの導電性微粉末：化モリブデン、二硫化タングステ
ンなどの無機微粉末：ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリエチレン塩化ビニル共重合体、ポリテトラフルオロ
エチレンなどのプラスチツク微粉末；α−オレフイン重
合物：常温で液状の不飽和脂肪族炭化水素（ｎ−オレフ
インニ重結合が末端の炭素に結合した化合物、炭素数２
０）；炭素数１２〜２０個の一塩基性脂肪酸と炭素数３
〜１２個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル類
、フルオロカーボン類などが使用できる。

これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対して０．２〜
２０重量部の範囲で添加される。これらについては特公
昭３４−２９７０９号、同３８一１１０３３号、同４３
−２３８８９号、同４６一４０４６１号、同４７−１５
６２１号、同４７一１８４８２号、同４７−２８０４３
号、同４７一３０２０７号、同４７−３２００１号、同
４８−７４４２号、同４９−１４２４７号、同５０−５
０４２号、同５２−１４０８２号、同５２−１８５６１
号、特開昭５２−８８０４号、同５２−４９８０３号、
同５２−４９８０４号、同５２一４９８０５号、同５２
−６７３０４号、同５２一７０８１１号、米国特許２，
６５４，６８１号；同３，４７０，０２１号；同３，４
９２，２３５号；同３，４９７，４１１号；同３，５２
３，０８６号；同３，６２５，７６０号；同３，６３０
，７７２号：同３，６３４，２５３号；同３，６４２，
５３９号；同３，６８７，７２５号：同３，９９６，４
０７号：同４，００７，３１３号；同４，００７，３１
４号：同４，０１８，９６７号；同４，０１８，９６８
号ビＩＢＭＴｅｃｈｎｉｃａｌＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅＢ
ｕｌｌｅｔｉｎ″ＶＯｌ．９，滝７，Ｐａｇｅ７７９（
１９６６年１２月）；４ＥＬＥＫＴＲ０ＮＩＫ″１９６
１年、．４６１２，Ｐａｇｅ３８０等に記載されている
。研磨剤としては一般に使用される材料で溶融アルミナ
、炭化ケイ素、酸化クロム（Ｃｒ２Ｏ３）、コランダム
、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、
ザクロ石、エメリ一（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等
が使用される。

これらの研磨剤はモース硬度が５以上であり、平均粒子
径が０．０５〜５μの大きさのものが使用され、特に好
ましくは０．１〜２μである。これらの研磨剤は結合剤
１００重量部に対して０．５〜２０重量部の範囲で添加
される。これらについては特公昭４７一１８５７２号、
同４８−１５００３号、同４８一１５００４号（米国特
許３，６１７，３７８号）、同４９−３９４０２号、同
５０−９４０１号、米国特許３，００７，８０７号：同
３，０４１，１９６号；同３，２９３，０６６号、同３
，６３０，９１０号；同３，６８７，７２５号；同４，
０１５，０４２号：英国特許１，１４５，３４９号：西
ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ）８５３，２１１号；同１，１
０１，０００号に記載されている。帯電防止剤としては
カーボンブラツク、カーボンブラツクグラフトポリマ一
などの導電性微粉末：サポニンなどの天然界面活性剤；
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドール
系などのノニオン界面活性剤；高級アルキルアミン類、
第４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、
ホスホニウム又はスルホニウム類などのカチオン界面活
性剤；カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
；アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミ／アルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用
される。

上記の導電性微粉末は結合剤１００重量部に対して０．
２〜２０重量部が、界面活性剤は０．１〜１０重量部の
範囲で添加される。これら帯電防止剤として使用し得る
導電性微粉末および界面活性剤化合物の一部は特公昭４
６一２２７２６号、同４７−２４８８１号、同４７一２
６８８２号、同４８−１５４４０号、同４８一２６７６
１号、特開昭５２−１８５６１号、同５２−３８２０１
号、米国特許２，２７１，６２３号、同２，２４０，４
７２号、同２，２８８，２２６号、同２，６７６，１２
２号、同２，６７６，９２４号、同２，６７６，９７５
号、同２，６９１，５６６号、同２．７２７，８６０号
、同２，７３０，４９８号、同２，７４２．３７９号、
同２，７３９，８９１号、同３，０６８，１０１号、同
３，１５８，４８４号同３，２０１，２５３号、同３，
２１０，１９１号、同３，２９４，５４０号、同３，４
１５，６４９号、同３，４４１，４１３号、同３，４４
２．６５４号、同３，４７５，１７４号、同３，５４５
，９７４号、西ドイツ特許公開（０ＬＳ）１，９４２，
６６５号、英国特許１，０７７，３１７号、同１，１９
８，４５０号等をはじめ、小田良平他著「界面活性剤の
合成とその応用」（槙書店１９６４年版）；Ａ．Ｍ．シ
ユワルッ＆Ｊ．Ｗ．ペイリ著「サーフエスアクテイブ
ニージエンツ」（インターサイエンス・パプリケーシヨ
ン・インコーポレテイド１９５８年版）；Ｊ．Ｐ．シス
リ一著「エンサイクロペデイアオブサーフエスアク
テイヴエージエンツ、第２巻」（ケミカルハブ．リツ
シユカンパニ一１９６４年版）；「界面活性剤便覧」第
６刷（産業図書株式会社、昭和４１年１２月２０日）な
どの成書に記載されている。

これらの界面活性剤は単独または混合して添加してもよ
い。

これらは帯電防止剤として用いられるものであるが、時
としてその他の目的、たとえば分散、磁気特性の改良、
潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場合もある。
塗布溶媒に使用する有機溶媒としては、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン系；メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノール等のアルコール系；酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモ
／エチルエーテル等のエステル系：エーテル、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン等のグリコールエーテル系；ベンゼン、トル
エン、半シレン等のタール系（芳香族炭化水素）；メチ
レンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、ク
ロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベンゼ
ン等の塩素化炭化水素等のものが選択して使用できる。

磁性粉末及び前述のバインダー、分散剤、潤渭剤、研磨
剤、帯電防止剤、溶剤等は混練されて磁性塗相とされる
。

混練にあたつては、磁性粉末及び上述の各成分は全て同
時に、あるいは個々順序に混練機に投人される。

たとえばまた分散剤を含む溶剤中に磁性粉末を加え所定
の時間混練をつづけて磁性塗制とする方法などがある。
磁性塗利の混線分散にあたつては各種の混練機が使用さ
れる。

例えば二ロロールミル、三本ロールミル、ボールミル、
ベブルミル、トロンミル、サンドグライダ一Ｓｚｅｇｖ
ａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速スト
ーンミル、高速度衝撃ミル、デイスパ一、ニーダ一、高
速ミキサーホモジナイザー、超音波分散機などである。
混線分散に関する技術は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ茗の沖
ＡｉｎｔＦｌＯｗａｎｄＰｌｇｍｅｎｔＤｉｓｐｅｒｓ
ｌＯｎ゛（１９６４年、ＪＯｈｎＷｉｌｅｙ＆ＳＯｎｓ
社発行）（こ述べられている。又、米国特許第２，５８
１，４１４号、同２８８５５，１５６号にも述べられて
いる。支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法とし
てはエアードクターコート、ブレードコート、エアナイ
フコート、スタイズコート、含浸コート、リバースロー
ルコート、トランスフアーロールコート、グラビアコー
ト、キズコート、キヤストコート、スプレイコート、ス
ピンコート等が利用でき、その他の方法も司能であり、
これらの具体的説明は朝倉書店発行の「コーテイング工
学」２５３頁〜２７７頁（昭和４６．３．２０発行）に
詳細に記載されている。

又、重層磁気記録体の場合は非磁性支持体上に上記の塗
布法によつて磁性層を塗布、乾燥し、この工程を繰り返
して連続塗布操作により２層の磁性層を設けたものであ
る。

又、特開昭４８一９８８０３号（西ドイツ特許ＤＴ−０
Ｓ２，３０９，１５９号）、同４８−９９２３３号（西
ドイツ特許ＤＴ−ＡＳ２，３Ｏ９，ｌ５８号）等に記載
された如く、多層同時塗布法によつて同時に２層の磁性
層を設けても良い。磁性層の厚昧は乾燥厚昧で約０．５
〜６μｍの範囲となるように塗布する。

重層の場合は合計で上記の範囲とされる。又、この乾燥
厚味は磁気記録体の用途、形状、規格などにより決めら
れる。このような方法により、支持体上に塗布された磁
性層は必要により前記のようｌこ層中の磁性粉末を配向
させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。
又必要により表面平渭化加工を施したり、所望の形状に
裁断したりして、本発明の磁気記録体を製造する。特に
本発明に於ては磁気記録層の表面平滑化処理をほどこす
と、表面が平滑で、且つ耐摩耗性にすぐれた磁気記録体
が得られることが判明した。

この表面平渭化処理は乾燥前のスムーズニング処理、あ
るいは乾燥後のカレンダリング処理によつて行なわれる
。配向処理は下記の条件で行なわれる。

配向磁場は交流または直流で約５００〜３００００ｅ程
度である。

磁性体の配向方向は、その用途により定められる。

即ち、サウンドデープ、小型ビデオテープ、メモリーテ
ープなどの場合にはテープの長さ方向に平行であり、放
送用ビデオテープなどの場合には長さ方向に対して、３
０オ乃至９０どの傾きをもつて配向される。磁性粉末の
配向方法は下記の特許中にも述べられている。

例えば米国特許１，９４９，８４０号：２，７９６，３
５９号；３，００１，８９１号；３，１７２，７７６号
：３，４１６，９４９号；３，４７３，９６０号、３，
６８１，１３８号：特公昭３２−３４２７号；３９−２
８３６８号；４０−２３６２４号；４０一２３６２５号
；４１−１３１８１号；４８一１３０４３号；４８−３
９７２２号などである。

又、特開昭５２−７９９０５号、米国特許３，７７５，
１７８号、西ドイツ特許公告（ＤＴ一ＡＳ）１，１９０
，９８５号に記載された如く、重層の場合には上層と下
層の配向を異なつた方向に行なつても良い。

配向後の磁性層の乾燥温度は約５０〜１２０℃程度、好
ましくは７０〜１００℃、特に好ましくは８０〜９０℃
で、空気流量はｌ〜５Ｋ２／ｄ１好ましくは２〜３Ｋ１
／Ｍ２で、乾燥時間は約３０秒〜１０分間程度、好まし
くは１〜５分である。

前記の磁性層の乾燥前の塗膜表面のスムーズニング処理
としてはマグネツトスムーザ一、スムーズニングコイル
、スムーズニングブレード、スムーズニングブランケツ
ト等の力法が必要に応じて使用される。これらは、特公
昭４７−３８８０２号、英国特許１，１９１，４２４号
、特公昭４８一１１３３６号、特開昭４９−５３６３１
号、同５０−１１２００５号、同５１−JモV３０３号等
に示されている。磁性層の乾燥後の塗膜表面のカレンダ
リング処理はメタルロールとコツトンロール、または合
成樹脂（たとえばナイロン、ポリウレタンなど）ロール
、あるいはメタルロールとメタルロールなどの２本のロ
ールの間を通すスーパーカレンダー法によつて行なうの
が好ましい。

スーパーカレンダーの条件は約２５〜５０Ｋｇ／ＣＴｎ
のロール間圧力で、約３５〜１５０℃の温度で、５〜２
００ｍ／Ｍｉｎの処理速度で行なうのが好ましい。温度
及び圧力がこれらの上限以上になると磁性層および非磁
性支持体に悪影響がある。又、処理速度が約５ｍ／Ｍｉ
ｎ以下だと表面平渭化の効果が得られなく、約２００卵
葡１ｎ．以上だと処理操作が困難となる。これらの表面
平渭化処理については米国特許２．６８８，５６７号：
同２，９９８，３２５号；同３，７８３，０２３号；西
独公開特許（０ＬＳ）２，４０５，２２２号；特開昭４
９−５３６３１号、同５０−１０３３７号、同５０−９
９５０６号、同５１−９２６０６号、同５０−１０２０
４９号、同５１−１０３４０４号、特公昭５２−１７４
０４号などに記載されている。

前記の非磁性支持体の素材としてはポリエチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポ
リエステル類：ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフイン類；セルローストリアセテート、セルロース
ダイアセテート、セルロースアセテートブチレート、セ
ルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導
体；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系
樹脂；ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミ
ド等プラスチツクの他に用途に応じてアルミニウム、銅
、スズ、亜鉛またはこれらを含む非磁性合金などの非磁
性金属類；ガラス、陶器、磁器などのセラミツク類：紙
、バライタまたはポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−ブテン共重合体などの炭素数２〜１０のα−ポリ
オレフイン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類
も使用できる。

これらの非磁性支持体は使用目的に応じて透明あるいは
不透明であつても良い。又、非磁性支持体の形態はフイ
ルム、テープ、シート、デイスク、カード、ドラム等い
ずれでも良く、形態に応じて種々の材相が必要に応じて
選択される。これらの非磁性支持体の厚みはフイルム、
テープ、シート状の場合は約２〜５０μｍ程度好ましく
は３〜２５μｍである。

又、デイスク、カード状の場合は０．５〜１０ｍｍ程度
であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコー
ダーに応じその型は決められる。又、本発明の支持体は
帯電防止、転写防止、ワウフラツタ一の防止、磁気記録
体の強度向上、バツク面のマツト化等の目的で、磁性層
を設けた側の反対の面（バツク面）がいわゆるバツクコ
ート（ＢａｃｋｃＯａｔ）されていてもよい。

このバツク層は組成としては前記の潤滑剤、研磨剤、帯
電防止層などの少なくとも１種の添加剤、および場合に
よつてはこれらを均一に分散させるために分散剤を前記
のバインダー、塗布溶媒と混練、分散した塗布液を上記
の支持体のバツク面上に塗布、乾燥して設けたものであ
る。

前記の磁性層およびバツク層は支持体上にどちらがが先
に設けられても良い。通常使用される好ましい添加剤は
カーボンブラツク、グラフアイト、タルク、Ｃｒ２Ｏ３
、α一Ｆｅ２Ｏ３（ベンガラ）、シリコーンオイルなど
であり、バインダーは前記のうち熱硬化性樹脂又は反応
型樹脂が好ましい。

バツク層全固形分に対して無機化合物の添加剤の場合は
約３０〜８５ｗｔ．％、好ましくは４０〜８０ｗｔ．％
有機化合物の添加剤の場合は約０．１〜３０ｗｔ．％、
好ましくは０．２〜２０ｗｔ．％の混合比で設けられる
。

又、乾燥厚昧は約０．５〜５．０μｍの範囲で磁気記録
体の全厚、用途、形状、目的等に応じて任意に選択する
ことができる。上記のバツクコートに関しては、例えば
特公昭５２−１３４１１号、同５２−１７４０１号、特
開昭５０−１５０４０７号、同５２−８００５号、同５
２−８００６号、同５２−１７００３号、同５２−２５
６０３号、同５２−３０４０３号、同５２−３７４０５
号、逼１５２−４０３０３号、同５２−４０３０４号、
実公昭５２−６２６８号、同５２−８４１９号、実開昭
５２−１３４１１号、同５２−１７４０１号、米国特許
２，８０４，４０１号、同３，２９３，０６６号、同３
，６１７，３７８号、同３，０６２，６７６号、同３，
７３４，７７２号、同３，４７６，５９６号、同２．６
４３，０４８号、同２，８０３，５５６号、同２，８８
７，４６２号、同２．９２３，６４２号、同２，９９７
，４５１号、同３，００７，８９２号、同３，０４１，
１９６号、同３，１１５，４２０号、同３，１１６，６
８８号、同３，７６１，３１１号等に示されている。以
下に本発明を実施例および比較例により更に具体的に説
明する。

ここに示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において変更しうるものであることは
本業界に携わるものにとつては容易に理解されることで
ある。従つて、本発明は、下記の実施例に制限されるべ
きではない。尚、以下の実施例および比較例において部
はすべて重量部を示す。

実施例１〔磁性塗布液１〕上記の組成の磁性塗布液１をボールミル中で７２時間混
合分散した後、厚昧１４μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフイルム上に乾燥厚昧が５μｍとなるように塗布し
、０．０２秒間、２，５００ガウスの直流磁場により配
向処理を行ない、１００℃の温度で２分間乾燥した。

得られた広巾の磁気ウエブをメタルロール（クロムメツ
キされたスチールロール、バツクアツプロール）とコツ
トンロール（カレンダーロール）を用いて５０１＜９／
？のロール間圧力、６０℃の温度および３０ｍ／Ｍｉｎ
．の処理速度でスーパーカレンダー処理を行なつた。〔
潤清剤塗布液１〕上記の組成の潤滑剤塗布液１を潤清剤塗布量が５０ｆｎ
９／ＴＩとなるように塗布し、５０℃の温度で１分間乾
燥した後、１／２インチ巾にスルツトし、ビデオテープ
を得た。

サンプル，４６．１とする。実施例２下記の組成の磁
性塗布液および潤清剤塗布液を使用して、実施例１と同
様な工程により１／２インチ巾のビデオテープを得た。

サンプル應２とする。〔磁性塗布液〕実施例３下記の組成の磁性塗布液および潤渭剤塗布液を使用して
、実施例１と同様な工程により１／２インチ巾のビデオ
テープ０を得た。

サンフ０ルＡ６．３とする。〔磁性塗布液〕〔潤滑剤塗布液〕実施例４実施例３における磁性塗布液および下記の組成の潤滑剤
塗布液を使用して、実施例１と同様な工程により１／２
インチ巾のビデオテープを得た。

サンプル．４６４とする。〔潤渭剤塗布液〕比較例１実施例１および２における潤清剤塗布液１およびを下記
の組成の潤渭剤塗布液ＣＩおよびＣにかえ、１／２イン
チ巾のビデオテープを得た。

それぞれサンプル洗Ｃ−１およびＣ−２とする。〔潤清
剤塗布液ＣＩ〕〔潤滑剤塗布液Ｃ〕比較例２実施例１における磁性塗布液１に１．５部のミリスチン
酸および３部のｎ−ブチルステアレートを添加し、実施
例１と同様な処法で潤渭剤塗布を行なわずに１／２イン
チ巾のビデオテープを得た。

サンプル／１６Ｃ−３とする。上記と同様にして３部の
ｎ−ブチルステアレートおよび０．８部のｎ−ドデカン
アミドを磁性塗布液１へ添加し、潤滑剤塗布を行なわず
にｌ／２インチ巾のビデオテープを得た。

サンプル．４６．Ｃ−４とする。以上のサンプルＮＯｓ
．ｌ〜４およびＣ−１〜Ｃ４ζこついて磁気テープのス
チル時間の測定および走行テンシヨンの評価を行なつた
。

結果を第１表に示す。上記の結果から本発明の磁気記録
媒体は３成分の潤清剤を塗布したため長時間の繰り返し
走行性に優れ、温湿度依存性の少ない磁気テープが得ら
れた。

また、塗布したため、テープの膜強度が不変となり、粉
落ちが生ぜず、その結果、テープ走行経路を汚さず、ビ
デオテープレコーダーではヘツド目づまりが９０時間走
行させても皆無となつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１（ａ）炭素数が１２〜２２の飽和および不飽和脂肪
酸の群から選択された少なくとも１種の化合物、（ｂ）
脂肪酸残基の炭素数が１４〜２２の飽和および不飽和脂
肪酸エステルの群から選択された少なくとも１種の化合
物、および（ｃ）炭素数が１２〜２６の飽和および不飽
和脂肪酸アミドの群から選択された少なくとも１種の化
合物を磁気層の表面上に設けたことを特徴とする磁気記
録媒体。