JPH04175223A

JPH04175223A - 多成分系複合ペロブスカイト固溶体の製造方法

Info

Publication number: JPH04175223A
Application number: JP2298929A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Kakegawa; 一幸掛川; Takayuki Abe; 能之阿部; Isao Takada; 功高田
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 1990-11-06
Filing date: 1990-11-06
Publication date: 1992-06-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は多成分系複合ペロプスカイト固溶体の製造方法
に関するものである。

〔従来の技術〕

ペロブスカイト型酸化物は一般にＡＢＯ，とあられされ
、Ａサイトには２価（または１価）をとり得る元素、Ｂ
サイトには４価（または５価）をとり得る元素が入る。

更にＢサイトについては平均して４価（または５価）で
あればよく、いくつかの元素の組合せが可能である。例
えばＡサイトがｐｂで、ＢサイトがＭｇとＮｂからなる
Ｐｂ（Ｍｇ＋／ｚ　Ｎｂｚｚ３）０、とか、ＮｂをＴａ
で置換したＰｂ（Ｍｇ＋ｚｉ　Ｔａｚｙｘ）Ｏｘ　もペ
ロブスカイト型酸化物であり、これを複合ペロブスカイ
ト型酸化物と称する。このような酸化物はＡＢ−Ｃｖ（
ｈ（但しｘ＋ｙ＝１．ｘ≠Ｏ，ｙ≠０）とあられすこと
ができる。さらに近年では、複数の複合ペロブスカイト
酸化物の組合せ、すなわち多成分系複合ペロブスカイト
酸化物の探究もおこなわれ、高特性な材料もいくつか見
いだされている。

多成分複合ペロブスカイト酸化物の一例としては上記Ｐ
ｂ（Ｍｇ＋７３Ｎｂｚｚｓ）Ｏｘ　とＰｂ（Ｍｇ＋ｚｚ
　Ｔａｚ７ｚ）Ｏｘの固溶体があり、一般式としては（１）　　Ａ　””）　（Ｂ　、　Ｌ′”ゝ、Ｂ２（ゝ
゛）、・・・　Ｂ　％Ｉ＋＋））ＸＣｙ′ｃ＋ｌ○３゜（２）　　Ａ　（ａ−１（Ｂ、　（ｂ゛）　、　Ｉ３２
（ｂｅ１．・・・　１３ｑ（ｂｅｌ）Ｘ（Ｃ，＋ｃ″）
、Ｃ２１ｅ″Ｉ　・・’＋　　Ｃｒ（Ｃ”）ｙ　Ｏｆｆ
　＋（３）（ＡＩ’諷・＋、　Ａ　２（ｍａ１，　　１
，、　　Ａ　、（ｉ″・））（３３，（ｂ・）。

Ｂ２（１＋＋１　　、・・・＋　　ＢＱ　”’）Ｘ　　
Ｃｙ代り０３゜（４）（Ａ、（皇・１，Ａ２（ｉ″・’
、”、１　Ａｐ’墨・’）（Ｂ、（ｂ・）。

Ｂ２（ゝ゛ゝ、・・・、Ｂ　ｑ　”　”　’　）　！　
（Ｃｌ”　”　’　＋０２（０°）、・・・　Ｃ，（Ｃ
４））ｙ○、。

（但しＡ、Ａ＋　、Ａｔ　、　・・・、Ａ１，Ｂ、Ｂ、
。

Ｂ１，　・、Ｂ、３及びＣ，，Ｃｒ・、Ｃ，は元素を表
し、いずれもａ、ｂ及びＣは元素群Ａ、Ｂ及びＣの価電
子数であり、ｘ＋ｙｗ１，ｘ≠０．ｙ≠Ｏ，ａ＋ｂ×ｘ
＋ｃＸ）’＝６．Ｐ≧２．ｑ≦２゜ｒ≦２）の４通りで
ある。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところがこのような系の固溶体を製造する場合、均一な
組成を得ることは難しい。例えば上記ｐｂ（Ｍｇ＋ｚｚ
　Ｎｂｚｚｉ）ＯｓとＰｂ（Ｍｇｔｚｓ　Ｔａｚｚｓ）
Ｏｚの固溶体系の場合、単純にＰｂＯ、ＭｇＯ、Ｎｂｚ
Ｏｓ及びＴａｘｅｓを混合し焼成するだけでは組成が不
均一になり易い、この傾向は混合する化合物の種類が多
くなるほど顕著になる。

この原因は粒子の形状、粒径、混合状態などによると考
えらえる。いずれにしてもこの様な組成の不均一性は、
得られる固溶体の機械的特性、電気的特性に重大な影響
を及ぼし、好ましくないことは言うまでもない。

本発明の目的は上記欠点を解消し、多成分の系において
も充分均一な組成を得ることが出来る、多成分系複合ペ
ロブスカイト固溶体の製造方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段］上記目的を解消するために本発明の方法は、（１）一般
式、６．（ｍｏ）　（１３，（ｂｅ１，　Ｂ、　（ゝ゛
ゝ、・・・。

ＢＱ（ｂ”））、　Ｃｙ（ｃｏ）Ｑ３型の多成分系複合
ペロブスカイト固溶体の場合には、元素イオン７３　、
　（Ｂ４）。

Ｂ％ｂ″１．・・・　３９（ｂ″ゝを含有する水溶液か
らこれらの元素を所定の割合で含有し焼成後に酸化物と
なる化合物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱
して元素ＢＩＩＢＺ＋　・・・＋Ｂｑを含む化合物の混
合微粉末を得、この微粉末と焼成後に酸化物になる元素
Ｃの化合物粉末とをＸ：ｙのモル比で混合し、この混合
物を焼成して（Ｂ、””）。

Ｂ２（ｂ″１，　、・、　　Ｂ、　（ｂｅｌ）　ｘＣ，
＜Ｃ″’　ｏ　、ｂ、　１，。

Ｘ　Ｖ）　／２の固溶体を得、この固溶体を粉砕して得
た粉末と焼成後に酸化物となるＡ元素化合物粉末とを所
定の割合で混合し、焼成する点に特徴があり、（２）一
般式Ａ（６４）　　（３３，ｎ＋＋、　　７３２１Ｍ＋
　、・・。

Ｂ、（ｂｅｌ）　Ｘ　（（、（ｃリ　（２（ｃｏ）　　
、　００．、　　ｃ、　＋ｃｏ１　）ｙＯ１型の場合に
は、元素イオンＢ、ｎ＋＋、Ｂ、（Ｂ４）。

・・・、Ｂ、（ゝ゛）を含有する水溶液からこれらの元
素を所定の割合で含有し焼成後に酸化物となる化合物の
沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱して元素Ｂ＋
　、Ｂｚ　、・・・、Ｂ９を含む化合物の混合微粉末を
得、一方元素イオンＣ、（ｃｏ１．　　Ｃ！（ｃｏ）。

・・・　（、（Ｃ４１を含有する水溶液からこれらの元
素を所定の割合で含有し焼成後に酸化物となる化合物の
沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱して元素Ｃ，
，Ｃ，、・・・、Ｃｒを含む化合物の混合微粉末を得、
これら２種類の混合微粉末をｘ：ｙのモル比で混合し、
この混合物を焼成して（Ｂ＋（ｂｅ１　、　　Ｂ、　（
ｂｅ１．・・・　Ｂｑ（ｂ”ｌ）、（Ｃ，（（＋）。

Ｃ２′ｅ″’　　、＋＋＋、　　ｃｒ　（ｃ′ｌ）、　
０ｔｂ×ｘ−ｃｘｙ＞ｚｚの固溶体を得、この固溶体を
粉砕して得た粉末と焼成後に酸化物となるＡ元素の化合
物粉末とを所定の割合で混合し、焼成する点に特徴があ
り、（３）一般式（Ａ１（龜＋Ｊ％暑゛）、・・・　７
４．　、　Ｔａ　４１　）（Ｂ、　（ｂｅ）、　Ｂ、　
（ｂｈ）１，１，、　　ＢＱ（ｂｅ））、　ｃ、（ｃｏ
１０、型の場合ハ元素イｆ　７　Ｂ　Ｉ（ｂ”　＋　　
Ｂ　！　””　１・・・、ＢＱ＜ゝ゛）を含有する水溶
液からこれらの元素を所定の割合で含有し焼成後に酸化
物となる化合物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし
加熱して元素Ｂｌ　＋　Ｂ２　＊　・・・ｔ　Ｂｑを含
む化合物の混合微粉末を得、この微粉末と焼成後に酸化
物になる元素Ｃの化合物粉末とをＸ：ｙのモル比で混合
し。

この混合物を焼成して（Ｂ１　（ゝ４１．　１３２（ｂ
４）、・・・。

Ｂ　Ｑ””ｌ）　ＸＣ，（ｃ”＋０．、ｘ、。Ｘ　ｙ）
　／ｚの固溶体を得、一方元素イオンＡ＋　　””Ｉ　
Ａ４　’易°）、・・・。

Ａ　、　（ａりを含有する水溶液よりこれらの元素を所
定の割合で含有する焼成後に酸化物となる化合物の沈澱
物を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱して元素Ａ１　、
Ａｚ　Ｈ・・・、Ａ、の化合物の混合微粉末を得、この
混合微粉末と前記（１３、（Ｍｌ　、　　Ｂ２（ｂ＊１
゜・・・　１３　Ｑ＋ｂ＊１）ｘＣ，（ｃすＯ（ｂＸＸ
＋ｅＸｓＩｌ／２の固溶体を粉砕して得た粉末とを所定
の割合で混合し、焼成する点に特徴があり、（４）一般式（Ａ　（”　”　＋　Ａ　ｚ　”　”　＋
・・・ＨＡ　ｐ　”　”　）（Ｂ、（ｂ＊１，　　Ｂ、
（ｂリ　Ｉ−Ｉ　　Ｂ、　　””））　ｘ（Ｃ，（Ｃ″
ゝ。

Ｃｚ（ｃ″ゝ＋”・＋　　ｃｒ　（ｃ″’）ｙｏｓ型の
場合には、元素イオンＢ、＜ゝ゛ゝ　１３％ｂ″ゝ、・
・・　　’　Ｂｑ（ｂ、１を含有する水溶液からこれら
の元素を所定の割合で含有し焼成後に酸化物となる化合
物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱して元素
Ｂｌ＋Ｂｚ、・・・、Ｂ、を含む化合物の混合微粉末を
得、一方元素イオフ　Ｃ，Ｉｃ″ゝ　（２（ｃａｌ　、
　・１，、　　Ｃ，（ｃａｌを含有する水溶液からこれ
らの元素を所定の割合で含有し焼成後に酸化物となる化
合物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱して元
素ＣＩ＋Ｃ２，・・・、Ｃｒを含む化合物の混合微粉末
を得、これら２種類の混合微粉末をＸ：ｙのモル比で混
合し、この混合物を焼成して（Ｂ、　　（ｂ、）、　　
１３２（ｂ、ｌ。

”ｚ　　Ｂ、（１１＋＋））　、　（ｃ、　＋ｃ″）、
　　Ｃ２（ｃ−１，１，・　Ｃ，＋ｃ−＋）ｙＯ０２、
。ＣＸＶ、／□の固溶体を得、さらに元素イオンＡ　、
　　（ａリ　Ａ２（ｍ＊ゝ、・・・　Ａ　、　１８４１
を含有する水溶液よりこれらの元素を所定の割合で含有
し焼成後に酸化物となる化合物の沈澱物を得、この沈澱
物を乾燥ないし加熱して元素Ａ１，Ａ２　、・・・。

Ａ９の化合物の混合微粉末を得、これと前記（Ｂ、（ｂ
−）、　Ｂ２（ゝ゛）、・・・、ＢＱ（ゝ”）　、　　
（ＣＩ’ζ゛）。

Ｃ２””、　・＝、Ｃ１′ｅ”）ｙ　Ｏ＋ｂｘ＊＊ｃ×
ｙ）／ｚの固溶体を粉砕して得た粉末とを所定の割合で
混合し、焼成する点に特徴がある。

〔作用］本発明が対象とする多成分複合ペロブスカイト固溶体は
、Ａサイトの元素が複数となるか又はＢサイト（本発明
ではＢ、Ｃ，と表記）の元素の少なくとも一方の価電子
の方が複数となる。本発明はＡサイト、Ｂサイ）（Ｂ及
び／又はＣ）の同一価電子の元素をそれぞれ一群として
先ず均一な組成の混合粉末を得、次にＢサイトを構成す
るこの混合粉末同士を所定の比で混合焼成して固溶体を
得、最後にこの固溶体とＡサイトを構成する混合粉末と
を所定の比で混合焼成することにより多成分ペロプスカ
イト酸化物を得る方法である。Ｂサイトを構成する元素
は化学反応を利用して固溶体にするため、Ｂサイト構成
イオンが原子レベルで均一分布する。従ってこの固溶体
とＡサイトを構成する混合粉末を用いて合成すれば、最
終的に得られる多成分複合ペロブスカイト酸化物の均一
性は極めて高くなる。

本発明において、各サイトとも同一価電子の元素を一群
として湿式法により処理する。湿式処理はまず所望の元
素を含有する水溶液を調製し、この水溶液から各元素を
所定の割合で含有し焼成後に酸化物となる化合物の沈澱
物を得る。この湿式処理において、価電子数の異なる元
素を含有する水溶液から各元素を所定の割合で含有する
沈澱物を安定して得ることは困難な場合がある。価電子
数が相違すると適用し得る沈澱反応が相違することがあ
るからである。このため−群として扱う元素は同−価電
子数の中に限る必要がある。沈澱物は焼成して酸化物と
なる化合物であれば良く、酸化物以外の水和酸化物、水
酸化物、炭酸塩、硝酸塩などでも、またこれらの混合物
でもよい。実用的には水酸化物や水和酸化物が望ましい
。得られた沈澱物は濾別し、適宜洗浄の上乾燥し、所望
により加熱処理する。本発明における中間の固溶体は上
記の方法によって得られた混合粉末のうち、ペロプスカ
イト構造のＢサイトを構成する混合微粉末同志あるいは
混合微粉末と化合物粉末とを所定の比に混合焼成して合
成する。この固溶体を具体的に例示すると、（Ｍｇ”、
　Ｎｉ”、　Ｃｏ”ｌ＋ｚｚ（Ｎｂ”）ｚ／ｚｏｔ　−
、（Ｍｇｚ′″＋　Ｎｌ”、　Ｃｏ”）Ｉ／３　（Ｎｂ
″’ｒ　Ｔａ”）ｚ７ｘｏｚ、（Ｃｕ”、　Ｚｎ”＞ｒ
ｙｚ’Ａｒｙｚｏｚ、　（Ｙ”、Ｌａ”。

ＳＣ”）Ｉ／２　（Ｎｂ”、　Ｔａ”）＋ｚｚＯｚ　　
等がある。

この様に合成した固溶体を粉砕して得た粉末とペロブス
カイト構造のＡサイトを構成する混合微粉末あるいは化
合物粉末と混合し焼成した多成分系複合ペロブスカイト
固溶体を合成する。

本特許で使用する化合物粉末（Ａの化合物粉末、Ｂの化
合物粉末そしてＣの化合物粉末）は焼成して酸化物にな
る化合物であれば良い。例えば水酸化物、炭酸塩、硝酸
塩の外、アルコキシド等の有機金属化合物も使用できる
。

〔実施例〕

実施例１−５ｒ　（（Ｃｕｏ、　ｓ　Ｚｎｏ、　ｓ）　
＋ｚｚＷ＋ｚｚ）　０３の合成まず純度９９．９重量％
のＣｕＯとＺｎＯを２規定ＨＮＯ。

溶液８０ｍｆに溶解して、ＣｕとＺｎの濃度をそれぞれ
０．０６モル／ｌとした。別に６０°Ｃに加熱した６規
定アンモニア水５００ａ／！にキレート試験オキシンを
０．０７モル／１となるように溶解した溶液を用意した
。このアンモニア溶液に上記ＣｕとＺｎを含む２規定Ｈ
ＮＯ３溶液をゆっくり加え、沈澱物を生成させた。この
時の最終反応液のｐＨは９．５であった。沈澱物を反応
液から濾別し、蒸留水で充分洗浄した後、１００°Ｃで
１００時間乾燥し、更にアルミナ坩堝を用いて７００°
Ｃで１時間熱分解した。このようにして得られたＣｕＯ
とＺｎＯの混合微粉末と、純度９９．９重量％の一〇、
を（ＣＬＩＯ，ｓ　Ｚｎｏ、　ｓ）、７□−１７□０□
の組成になるように調合し、めのう乳鉢にて混合した。

この混合物を２０００ｋｇ／ｃｍｚの圧力で加圧成形し
、この圧粉体をアルミナ坩堝にいれ、８００°Ｃで１時
間焼成した。得られた焼成物を粉砕し、純度が９９．９
重量％の５ｒＣ（ｈとＳｒ　（（Ｃｕｏ、　５Ｚｎａ、
ｓ＞Ｉ７ｚ’ＩＩｒｙｚ　）　０３の組成になるようニ
ｆｉ合し、めのう乳鉢で混合した。この混合物は２００
０ｋｇ／ｃ＋ｗ’の圧力で加圧成形し、直径１３■、厚
さ２■の圧粉体を得た。この圧粉体をアルミナ坩堝中、
１２００°Ｃで１時間焼成した。得られた焼成物につい
て粉末Ｘ線回折装置にて測定し、試料自体に起因する回
折ピークの半値幅βを求め、（１００）、　（１１０）
。

（２００）回折（黒丸で示す）　、（００１）と（００
２）回折（白丸で示す）対してそれぞれβｃｏｓθ対ｓ
ｉｎ　θ（θは回折角）をプロットした。この結果を第
１図に示す。このプロットに一致させた直線の勾配はほ
とんどゼロであった。この勾配は格子面間隔変動を表す
。セラミックスでは応力による格子歪はほとんど起こら
ないため、格子面間隔変動は組成変動に起因する。この
ことから上記方法で得られた焼成物は組成変動がほとん
どない、すなわち組成がほぼ均一であると言うことが出
来る。

比較例１純度が９９．９重量％の５ｒＣＯｓ、ＺｎＯ、ＣｕＯ、
ＷＯ。

をＳｒ　（（Ｃｕｏ、ｓ　Ｚｎｏ、５Ｌｚｚｌ＋ｌ＋ｚ
ｚ）　０３の組成になるように調合し、めのう乳鉢で混
合し、実施例１と同様にして圧粉体を得、実施例１と同
様な操作により焼成体を作製した。この焼成体について
同様に粉末Ｘ線回折装置にて測定を行いβｃｏｓ　θ対
ｓｉｎθ（θは回折角）をプロットした。この結果を第
２図に示す。プロットに一致させた直線がやや勾配を持
つことから、この方法で作製した焼結体は、幾分組成変
動を持つことがわかる。

比較例２比較例１と同様な出発原料を用い、まず（Ｃｕｏ、　５
Ｚｎｏ、ｓ）　＋ｚＪ＋７□０□の組成になるように調
合し、めのう乳鉢で混合した。この混合物を２０００ｋ
ｇ／ｃｍ”の圧力で加圧成形し、この圧粉体をアルミナ
坩堝にいれ、８００°Ｃで１時間焼成した。得られた焼
成物を粉砕し、純度が９９．９重量％のＳｒＣＯ２を５
ｒ（（ＣＬＩ＋１．ｓ　Ｚｎｏ、ｓ）　＋ｙｚＬｚｚｌ
　Ｏｓの組成になるように調合し、めのう乳鉢で混合し
た。以後の操作は実施例１と全く同様に行い焼成体を得
た。さらにこの焼結体について同様に粉末Ｘ線回折装置
にて測定を行いβｃｏｓ　θ対ｓｉｎθ（θは回折角）
をプロットした。この結果を第３図に示す、プロットに
一致させた直線がかなりの勾配を持つことから、この方
法で作製した焼結体でも、大きな組成変動を持つことが
わかる。

〔発明の効果〕

本発明により、比較的容易に均一な組成の多成分複合ペ
ロブスカイト固溶体を得ることが可能になった。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で合成されたＳｒ　（（Ｃｕｅ、３　
Ｚｎ＊、ｓ）Ｉ／ｚＨＩｙｚ　）　Ｏｘのβｃｏｓ　θ
対ｓｉｎθ（θは回折角）のプロット図であり、第２図は比較例１で合成されたＳｒ　（（Ｃｕｏ、ｓ　
Ｚｎｏ、ｓ）＋１ｚＨＩ／ｚ　）　（ｈのβｃｏｓ　θ
対ｓｉｎθ（θは回折角）のプロット図であり、第３図は比較例２で合成されたＳｒ　（（Ｃｕ、）、Ｓ
　Ｚｎ（１，ｓ）ｌ／Ｊ＋ｚｚ　）　Ｏｘのβｃｏｓ　
θ対ｓｉｎθ（θは回折角）のプロット図である。特許出願人　住友金属鉱山株式会社第１図１ｎｅ０　　　０．１　　０．２　　０．３　　０．４　　０
．５１ｎｅｓｉｎθ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　一般式Ａ＾（＾ａ＾＋＾）（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾
＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾（
＾ｂ＾＋＾））＿ｘＣ＿ｙ＾（＾ｃ＾＋＾）Ｏ＿３（但
しｘ＋ｙ＝１，ｘ≠０，ｙ≠０，ｂ≠ｃ，ａ＋ｂ×ｘ＋
ｃ×ｙ＝６，ｑ≧２）型の多成分系複合ペロブスカイト
固溶体を製造するにあたり、元素イオンＢ＿１＾（＾ｂ
＾＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾
（＾ｂ＾＋＾）を含有する水溶液からこれらの元素を所
定の割合で含有し焼成後に酸化物となる化合物の沈澱物
を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱して元素Ｂ＿１，Ｂ
＿２，・・・，Ｂ＿ｑを含む化合物の混合微粉末を得、
この微粉末と焼成して酸化物になる元素Ｃの化合物粉末
とをｘ：ｙのモル比で混合し、この混合物を焼成して（
Ｂ＿１＾（＾ｂ＾＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・
・・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾））＿ｘＣ＿ｙ＾（＾ｃ＾
＋＾）Ｏ＿（＿ｂ＿×＿ｘ＿＋＿ｃ＿×＿ｙ＿）＿／＿
ｚの固溶体を得、この固溶体を粉砕して得た粉末と焼成
後に酸化物となるＡ元素化合物粉末とを所定の割合で混
合し、焼成することを特徴とする多成分系複合ペロブス
カイト固溶体の製造方法。
（２）　一般式Ａ＾（＾ａ＾＋＾）（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾
＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾（
＾ｂ＾＋＾）＿ｘ（Ｃ＿１＾（＾ｃ＾＋＾），Ｃ＿２＾
（＾ｃ＾＋＾），・・・，Ｃ＿ｒ＾（＾ｃ＾＋＾））＿
ｙＯ＿３（但しｘ＋ｙ＝１，ｘ≠０，ｙ≠０，ｂ≠ｃ，
ａ＋ｂ×ｘ＋ｃ×ｙ＝６，ｑ≧２，ｒ≧２）型の多成分
系複合プロブスカイト固溶体を製造するにあたり、元素
イオンＢ＿１＾（＾ｂ＾＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾
），・・・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾）を含有する水溶液
からこれらの元素を所定の割合で含有し焼成後に酸化物
となる化合物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし加
熱して元素Ｂ＿１，Ｂ＿２，・・・，Ｂ＿ｑを含む化合
物の混合微粉末を得、一方、元素イオンＣ＿１＾（＾ｃ
＾＋＾），Ｃ＿２＾（＾ｃ＾＋＾），・・・，Ｃ＿ｒ＾
（＾ｃ＾＋＾）を含有する水溶液からこれらの元素を所
定の割合で含有し焼成後に酸化物となる化合物の沈澱物
を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱して元素Ｃ＿１，Ｃ
＿２，・・・，Ｃ＿ｒを含む化合物の混合微粉末を得、
これら２種類の混合微粉末をｘ：ｙのモル比で混合し、
この混合物を焼成して（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾＋＾），Ｂ＿
２＾（＾ｂ＾＋＾），．．．，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾）
）＿ｘ（Ｃ＿１＾（＾ｃ＾＋＾），Ｃ＿２＾（＾ｃ＾＋
＾），・・・，Ｃ＿ｒ＾（＾Ｃ＾＋＾））＿ｙＯ＿（＿
ｂ＿×＿ｘ＿＋＿ｃ＿×＿ｙ＿）＿／＿ｚの固溶体を得
、この固溶体を粉砕して得た粉末と焼成後に酸化物とな
るＡ元素の化合物粉末とを所定の割合で混合し、焼成す
ることを特徴とする多成分系複合ペロブスカイト固溶体
の製造方法。
（３）　一般式（Ａ＿１＾（＾ａ＾＋＾），Ａ＿２＾（
＾ａ＾＋＾），・・・，Ａ＿ｐ＾（＾ａ＾＋＾））（Ｂ
＿１＾（＾ｂ＾＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・・
・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾））＿ｘＣ＿ｙ＾（＾ｃ＾＋
＾）Ｏ＿３（但しｘ＋ｙ＝１，ｘ≠０，ｙ≠０，ｂ≠ｃ
，ａ＋ｂ×ｘ＋ｃ×ｙ＝６，ｐ≧２，ｑ≧２）型の多成
分系複合ペロブスカイト固溶体製造図するにあたり、元
素イオンＢ＿１＾（＾ｂ＾＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋
＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾）を含有する水溶
液からこれらの元素を所定の割合で含有し焼成後に酸化
物となる化合物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし
加熱して元素Ｂ＿１，Ｂ＿２，・・・，Ｂ＿ｑを含む化
合物の混合微粉末を得、この微粉末と焼成後に酸化物に
なる元素Ｃの化合物粉末とをｘ：ｙのモル比で混合し、
この混合物を焼成して（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾＋＾），Ｂ＿
２＾（＾ｂ＾＋＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾）
）＿ｘＣ＿ｙ＾（＾ｃ＾＋＾）Ｏ＿（＿ｂ＿×＿ｘ＿＋
＿ｃ＿×＿ｙ＿）＿／＿ｚの固溶体を得、一方元素イオ
ンＡ＿１＾（＾ａ＾＋＾），Ａ＿２＾（＾ａ＾＋＾），
・・・，Ａ＿ｐ＾（＾ａ＾＋＾）を含有する水溶液より
これらの元素を所定の割合で含有し焼成後に酸化物とな
る化合物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱し
て元素Ａ＿１，Ａ＿２，・・・，Ａ＿ｐの化合物の混合
微粉末を得、この混合微粉末と前記（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾
＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾（
＾ｂ＾＋＾））＿ｘＣ＿ｙ＾（＾ｃ＾＋＾）Ｏ＿（＿ｂ
＿×＿ｘ＿＋＿ｃ＿×＿ｙ＿）＿／＿ｚの固溶体を粉砕
して得た粉末とを所定の割合で混合し、焼成することを
特徴とする多成分系複合ペロブスカイト固溶体の製造方
法。
（４）　一般式（Ａ＿１＾（＾ａ＾＋＾），Ａ＿２＾（
＾ａ＾＋＾），・・・，Ａ＿ｐ＾（＾ａ＾＋＾））（Ｂ
＿１＾（＾ｂ＾＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・・
・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾））＿ｘ（Ｃ＿１＾（＾ｃ＾
＋＾），Ｃ＿２＾（＾ｃ＾＋＾），・・・，Ｃ＿ｒ＾（
＾Ｃ＾＋＾）＿ｙＯ＿３（但しｘ＋ｙ＝１，ｘ≠０，ｙ
≠０，ａ＋ｂ×ｘ＋ｃ×ｙ＝６，ｐ≧２，ｑ≧２，ｒ≧
２）型の多成分系複合プロブスカイト固溶体を製造する
にあたり、元素イオン（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾＋＾），Ｂ＿
２＾（＾ｂ＾＋＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾）
）を含有する水溶液からこれらの元素を所定の割合で含
有し焼成後に酸化物となる化合物の沈澱物を得、この沈
澱物を乾燥ないし加熱して元素Ｂ＿１，Ｂ＿２，・・・
，Ｂ＿ｑを含む化合物の混合微粉末を得、一方元素イオ
ンＣ＿１＾（＾ｃ＾＋＾），Ｃ＿２＾（＾ｃ＾＋＾），
・・・，Ｃ＿ｒ＾（＾ｃ＾＋＾）を含有する水溶液から
これらの元素を所定の割合で含有し焼成後に酸化物とな
る化合物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ないし加熱し
て元素Ｃ＿１，Ｃ＿２，・・・，Ｃ＿ｒを含む化合物の
混合微粉末を得、これら２種類の温合微粉末をｘ：ｙの
モル比で混合し、この温合物を焼成して（Ｂ＿１＾（＾
ｂ＾＋＾），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・・・，Ｂ＿ｑ
＾（＾ｂ＾＋＾））＿ｘ（Ｃ＿１＾（＾ｃ＾＋＾），Ｃ
＿２＾（＾ｃ＾＋＾），．．．，Ｃ＿ｒ＾（＾ｃ＾＋＾
）＿ｙＯ（ｂ×ｘ＋ｃ×ｙ）／ｚの固溶体を得、さらに
元素イオンＡ＿１＾（＾ａ＾＋＾），Ａ＿２＾（＾ａ＾
＋＾），・・・，Ａ＿ｐ＾（＾ａ＾＋＾）を含有する水
溶液よりこれらの元素を所定の割合で含有し焼成後に酸
化物となる化合物の沈澱物を得、この沈澱物を乾燥ない
し加熱して元素Ａ＿１，Ａ２，・・・，Ａ＿ｐの化合物
の混合微粉末を得、これと前記（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾＋＾
），Ｂ＿２＾（＾ｂ＾＋＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ
＾＋＾））＿ｘ（Ｃ＿１＾（＾ｃ＾＋＾），Ｃ＿２＾（
＾ｃ＾＋＾），・・・，Ｃ＿ｒ＾（＾ｃ＾＋＾）＿ｙＯ
＿（＿ｂ＿×＿ｘ＿＋＿ｃ＿×＿ｙ＿）＿／＿ｚの固溶
体を粉砕して得た粉末とを所定の割合で混合し、焼成す
ることを特徴とする多成分系複合ペロブスカイト面溶体
の製造方法。