JPH03215340A - 多成分系複合ペロブスカイト固溶体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は多成分系複合゛ベロプスカイト固溶体の製造方
法の改善に関するものである． 〔従来の技術〕 ペロブスカイト型のセラミソクスは一般にＡＢＯ３と表
わされ、Ａサイトには２価（又はｌ価）をとり得る元素
、Ｂサイトには４価（又は５価）をとり得る元素が入る
．更にＢサイトについては平均して４価（又は５価）で
あれば良く、いくつかの元素の組合せが可能である．例
えばＡサイトがｐｂで、ＢサイトがＭｇとＮｂからなる
Ｐ　ｂ　（Ｍ　ｇ　ｌ／３Ｎｂｔｚｓ　）Ｏｓとか、Ｎ
ｂをＴａで置換したｐｂ（Ｍ　ｇ　ｌ／３　Ｎ　ｂ　ｔ
ｚ＊　）　Ｏｓも又ペロブスカイト型のセラミックスで
あり、これを複合ペロブスカイトと称する．このような
セラミックスの構造はＡＢ−　Ｃｙ　Ｏｓ　　（但しｘ
＋ｙｘｌ，ｘ４Ｇ．ｙ４０）と表わすことができる． このような通常の、及び複合のべロプスカイト型セラミ
ックスについて各元素の組合せで概ね探求されて来たが
、複数の複合ペロブスカイト型セラミックスの組合せ、
即ち多成分系複合ペロブスカイト固溶体については今後
に残されている．このような例としては上記のＰ　ｂ　
（Ｍ　ｇ　ｒｚｓ　Ｎ　ｂ　ａｙｓ０３とＰ　ｂ　（Ｍ
　ｇ　Ｉｙｓ　Ｔ　！　！／３　）　Ｏｓの固溶体があ
り、一般式としては （ｔ）　　Ａ””　（Ｂ，ｌｋ＋），　・＋　Ｂ４１（
ｈ”）　Ｘ　Ｃｙ′ｃ″）Ｏｓｌ （２）　　（Ａｌ”＊》．・・・，Ａｐ””）（Ｂ＋”
”，・・・Ｂｑ””）．Ｃ，《ＣりＯＳ． （３）　　（Ａ，（−），　　・・・，Ａ．”り）（Ｂ
　ｒ　’ゝ゛》，・・・Ｂ，”））．（＋：：，”り．
・・・＋　　ＣＦ””）ｙ０３＋（４）　　　（Ａ，（
ｍｅ）．　　．．．．　　Ａ．（ｍｓ））　１３．（ｋ
＋）．　　Ｃ，（Ｃ＋）０，， （但し、Ａ，Ａ．，　　・・・＊　　Ａｔ　＋　　Ｂ＋
　　Ｂｌ　＋　　・・・＋ＢＱ及びＣ，　　Ｃ．　，・
・・，Ｃ，は元素を表わし、何れもａ，ｂ及びＣは元素
群Ａ，Ｂ及びＣの価電子数であり、ｘ＋ｙ＝１，ｘ’ｖ
Ｏ，ｙ４０，ｂ４ｃ，ａ＋ｂＸｘ＋ｃＸｙ−６，ｐ≧２
．（１≧２，ｒ≧２）の４通りがある． 〔発明が解決しようとする課題〕 ところがこのような系の固溶体の場合、常に均一な組成
で得ることは必ずしも容易でない．例えば上記の例のＰ
　ｂ　（Ｍ　ｇ　ｓｙｓ　Ｎ　ｂ　ｚｙｓ　）　Ｏｓと
ｐｂ（Ｍ　ｇ　Ｉｙｓ　Ｔ　ａ　！／３　）　Ｏｓの系
の場合、単純にＰｂＯ　．　ＭｇＯ　．　ＮｂｇＯｓ及
びＴａ．０．を混合して焼成するだけでは組成が不均一
になり易い．この傾向は混合する化合物の種類が多くな
る程顕著となる．この原因は種々考えられるが、粒子の
立体配置上の制約もその１つである．何れにしてもその
ような組成の不均一は、得られる固溶体の機械的特性や
電気的特性に重大な影響を及ぼし、好ましくないことは
言うまでもない． 本発明の目的は上記欠点を解消し、多成分の系において
も充分均一な組成を得ることができる、多成分系複合ペ
ロブスカイト固溶体の製造方法を提供することにある． 〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成するため本発明の方法は、（１）一般式
Ａ　（ｍｓ）　（　ｆ３　，　＜ｈり　，・・，Ｂ．（
ｂ＋））８Ｃｙ（ｃ″）０，型の固溶体の場合は、元素
イオン３３　，ｈ２　・・・＊ＢＱ’゛を含有する水溶
液よりこれらの元素を所定の割合で含有する焼成して酸
化物となる化合物の沈澱物を得、該沈澱物を乾燥乃至加
熱して元素ＢＩ＋・・・ｒＢＱの化合物の混合微粉末と
し、該混合微粉末とＡの焼成して酸化物となる化合物粉
末及び焼成して酸化物となるＣの化合物粉末とを所定の
割合で混合し、焼成する点に特徴があり、 （２）一般式（　Ａ　，　（ａ”）　．　・−・，　Ａ
　，　（ａ”）　）　（　Ｂ，　（ｂリ・・・，Ｂ．《
ｂ＋）），Ｃア（Ｃ″）Ｏ，型の場合は、元素イオンＡ
　１　”　”　１・・・　７１，　．ａ＋を含有する水
溶液よりこれらの元素を所定の割合で含有する焼成して
酸化物となる化合物の沈澱物を得、又元素イオンｆ３．
ｈ＊・・・　３３　，ｂ＊を含有する水溶液よりこれら
の元素を所定の割合で含有する焼成して酸化物となる化
合物の沈澱物を得、これらの沈澱物を乾燥乃至加熱して
元素ＡＩ＋・・・．Ａ，の化合物の混合微粉末と元素Ｂ
ｌ＋・・・，Ｂｑの化合物の混合微粉末を得、これら２
種の混合微粉末と焼成して酸化物となるＣの化合物粉末
とを所定の割合で混合し、焼成する点に特徴があり、 （３）一般式（Ａ．（′″・’，　．．．，Ａ．’楓・
’）（Ｂ，（ｂ・》・，，　　Ｂ．＜ｋｌ１）），　　
（（，ｉ＜ｔ＋＞．　・，，　　Ｃ，（Ｃ＊）），　Ｑ
，型の場合は、元素イオンＡＨ，・・・，Ａ．を含有す
る水溶液、Ｂ一゛．・・・＋Ｂ＠’゛を含有する水溶液
及びＣ　ＩＣ　＋．・・・　Ｃ　，　Ｃ　Ｉを含有する
それぞれの水溶液より各元素を所定の割合で含有する焼
成して酸化物となる化合物の沈澱物を得、これらの沈澱
物を乾燥乃至加熱して元素Ａ１．・・・．Ａ．の化合物
の混合微粉末と、Ｂｌ＋　・・・，Ｂ，の化合物の混合
微粉末と、元素ＣＩ＋・・・，Ｃ．．の゛化合物の混合
微粉末とを得、これら３種の混合微粉末を所定の割合で
混合し、焼成する点に特徴があり、（４）　　一般式（
　Ａ，（ｍｓ）．　　，，，　　Ａ，（ｍｅ＞）　Ｂ．
（＆＋）Ｃ，””Ｏ，型の場合は、元素イオンＡ　１　
”　”　１　　＋Ａ２゛を含有する水溶液よりこれらの
元素を所定の割合で含有する焼成して酸化物となる化合
物の沈澱物を得、該沈澱物を乾燥乃至加熱して元素Ａ１
，・・・．Ａｐの化合物の混合微粉末とし、該混合微粉
末と焼成して酸化物となるＢの化合物粉末及び焼成して
酸化物になるＣの化合物粉末とを所定の割合で混合し、
焼成する点に特徴がある．〔作　用〕 本発明が対象とする多成分系複合ペロブスカイト固溶体
は、Ａサイトの元素が複数となるか又はＢサイト（本発
明ではＢ．Ｃ，と表記）の元素の少くとも一方の価電子
の方が複数となる．本発明はＡサイト、Ｂサイト（Ｂ及
び／又はＣ）の同一価電子の元素をそれぞれ一群として
先ず均一な組成の混合微粉末を得、これを用いてＡ元素
、Ｂ元素及びＣ元素の化合物を所定の割合で混合し、焼
成するのである．このようにすることにより、含有され
るべき元素数が多くなっても最終的にはあたかも３種類
のみの混合を行う如くにすることができ、均一性を保証
し得る． 本発明において、各サイト共同一価電子の元素を一群と
して湿式法により処理する．湿式処理は先ず所望の元素
を含有する水溶液を調製し、該水溶液から各元素を所定
の割合で含有する焼成して酸化物となる化合物の沈澱物
を得る． この湿式処理において、価電子数の異なる元素を含有す
る水溶液から各元素を所定の割合で含有する沈澱物を安
定して得ることは困難な場合がある。価電子数が相違す
ると適用し得る沈澱反応が相違することがあるからであ
る．即ちある元素においては沈澱物が酸性水溶液から得
られ、ある元素においてはアルカリ水溶液から得られる
からである。このため一群として扱う元素は同一価電子
数の中に限る必要がある。

沈澱物は焼成して酸化物となる化合物であれば良く、酸
化物は当然として、永和酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝
酸塩等何れであっても良く、又これらの混合物であって
も良い．実用的には水酸化物及び／又は永和酸化物が望
ましい．得られた沈澱物は炉別し、適宜洗浄の上乾燥し
、所望により加熱処理する． このようにして得られる混合微粉末と混合すべきＡサイ
トの元素及び／又はＢサイトの一方が単味の場合は、そ
れらは焼成して酸化物となる形態の化合物粉末であれば
良く、酸化物態は当然として、水酸化物、炭酸塩、硝酸
塩等の外、アルコキシド等の有機金属化合物も使用でき
る．Ａ元素、Ｂ元素及びＣ元素の混合、焼成は常法に従
って行えば良い． 〔実施例〕 実験Ｐ＆ＬＬ　””Ｓｒ　｛　（Ｃｕａ．ｓ　Ｚｎｏ．
ｓ）＋／ｔ　Ｌ／＊｝　Ｏｓを得るべく、先ず純度９９
．９重量％のＣｕＯとＺｎＯを２　ＮＨＮＯ．溶液８０
ｍｌに溶解し、ＣｕとＺｎの濃度をそれぞれ０．０６モ
ル／ｌとした．別に６０℃に加熱した６Ｎアンモニア水
５００　■ｌにキレート試薬オキシンを０．０７モル／
ｌとなるように溶解した溶液を用意し、このアンモニア
溶液に上記ＨＮＯ３溶液を徐々に加え、沈澱物を生成さ
せた．最終の反応液のｐｎは９．５であった．沈澱物を
反応液から炉別し、蒸留水にて充分洗浄した後、１００
℃で１００時間乾燥し、更にアルミナるつぼ内で７００
℃で１時間熱分解した． このようにして得られたＣｕＯとＺｎＯの混合微粉末と
、純度が９９．９重量％のＳｒＣＯｓ及び−０３をＳｒ
　（　（Ｃｕｏ．ｓ　Ｚｎｏ．ｓ）＋ｚｚ　Ｗ＋ｚ＊）
　Ｏｓの組成になるように調合し、めのう乳鉢で混合し
た。この混合物を２０００　ｋｇ　／一の圧力で加圧成
形し、直径１３鶴、厚さ約２鶴の圧粉体を得た．この圧
粉体をアルミナるつぼに入れ、１２００℃で１時間焼成
した。得られた焼成物について粉末Ｘ線回折装置にて測
定し、試料自体に起因する回折ピークの半価幅βを求め
、（１００）　．　（１１０）と（２００）回折（黒丸
で示す）　、（００１）と（００２）回折（白丸で示す
）に対してそれぞれβｃｏｓ　θ対ｓｉｎ　θ（θは回
折角）をプロットした．結果を第１図に示す．このプロ
ットに一敗させた直線の勾配はほとんどゼロであった． この勾配は格子面間隔変動を表わす．セラミックスでは
応力による格子歪はほとんど起らないため、格子面間隔
変動は組成変動に起因する．このことから上記方法で得
られた焼成物は組成変動がほとんどない、即ち組成がほ
ぼ均一であると言うことができる． 実験Ｎｌ２・・・比較のため、純度が９９．９重量％の
ＳｒＣＯ３，ＣｕＯ．ＺｎＯ及び−０，をＳｒ　｛　（
Ｃｕｅ．ｓ　Ｚｎｅ．ｓＬｚｘＷ＋／ｇ｝　Ｏｓの組成
になるように調合し、めのう乳鉢で混合し、．この混合
物を実験Ｎａｌと同様にして圧粉体を得、焼成した．得
られた焼成物について同様に粉末Ｘ線回折装置で測定し
、βｃｏｓθ対ｓ．ｉｎθをプロットした．結果を第２
図に示す．プロットに一致させた直線はかなりの勾配を
持っている．このことから実験？ｈ２で得られた焼成物
試料は組成変動がかなり存在することが分る． 【発明の効果〕 本発明法により、比較的容易に均一な組成の多成分系複
合ペロブスカイト固溶体を得ることが可能となり、測定
される種々の特性値を信幀できるようになった．

【図面の簡単な説明】

第１図は実験磁１で合成されたＳｒ　｛　（Ｃｕｏ．ｓ
Ｚｎｏ．ｓ）＋／ｇ　Ｌｚｚ｝　Ｏｓのβｃｏｓ　θ対
ｓｉｎ　θのプロット図であり、第２図は実験阻２で合
成されたＳｒ　｛　（Ｃｕｏ．ｓ　Ｚｎｏ．ｓ）ｔｚｘ
　Ｉ４Ｉｚｚ）　Ｏｘのβｃｏｓ　θ対ｓｉｎθのプロ
ット図である． 特許出願人　　住友金属鉱山株式会社 第 図 第 図 Ｏ ０．１ ０．２ ０．３ ０．４ Ｏ、５ 手続補正書 （自発） 平成２年５月不日 特許庁長官　吉　田　文　毅　殿 １． ２． ３． 事件の発生 平成２年特許願第６４１０号 発明の名称 多成分系複合ペロブスカイト固溶体の 製造方法 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都港区新橋５丁目１１番３号明細書の特許請
求の範囲の欄および明細書５．補正の内容 （１）明細書の特許請求の範囲 別紙のとおり訂正する。 （２）明細書第６頁４行と５行の間に ｒ　（５）　Ａ　　’易＋）　　（Ｂ，ｎ＋），　　　
，，．．　　　Ｂ．（Ｍ））ｘ（Ｃ，（Ｃ＋１・・・，
Ｃｒ””）ｙｏｓ＋Ｊを挿入する．（３）明細書第６頁
１０行目の 「４通り」を「５通り」に訂正する． （４》　　明細書第９頁１３行を 「定の割合で混合し、焼成する点に特徴があり、」と訂
正し、引き続き１４行の前に次の文を挿入する。 「（５）一般式Ａ（８４１　（３３，（Ｍｌ．　・・・
．１３．（ｈ４）），（Ｃ，（Ｃ”）−Ｃ，（”）），
０．型の場合は、元素イオンＢ　ｌｂＺ　・・・＋Ｂ＠
ｂ゛を含有する水溶液よりこれらの元素を所定の割合で
含有する焼成に酸化物となる化合物の沈澱物を得、又元
素イオンＣｌｃ′″．・・・，Ｃ，Ｃ　１１を含有する
水溶液よりこれらの元素を所定の割合で含有する焼成し
て酸化物となる化合物の沈澱物を得、これらの沈澱物を
乾燥乃至加熱して元素ＢＩ＋・・・ＩＢ＜１の化合物の
混合微粉末と元素ＣＩ１・・・，Ｃｒの化合物の混合微
粉末を得、これら２種の混合微粉末と焼成して酸化物と
なるＡの化合物粉末とを所定の割合で混合し、焼成する
点に特徴がある。」特許請求の範囲 （１）一般式Ａ　（ａ＋）　（　Ｂ，　（ｂ＋），・・
・，Ｂ．　（ｂ＋）　）ｘＣ，（Ｃ”Ｏｓ（但しｘ＋ｙ
＝１，ｘ＊０，ｙ＋ｏ，ｂ−４−ｃ，ａ＋ｂＸｘ＋ｃＸ
７＝６．　　９≧２）型の多成分系複合ペロブスカイト
固溶体を製造するに当り、元素イオンＢ　ｌ”＋・・・
．ＢＳ＋を含有する水溶液よりこれらの元素を所定の割
合で含有する焼成して酸化物となる化合物の沈澱物を得
、該沈澱物を乾燥乃至加熱して元素ＢＩ＋　・・・ＩＢ
（Ｉの化合物の混合微粉末とし、該混合微粉末と、焼成
して酸化物となるＡの化合物粉末及び焼成して酸化物と
なるＣの化合物粉末とを所定の割合で混合し、焼成する
ことを特徴とする多成分系複合ペロブスカイト固溶体の
製造方法。 （２）一般式（ＡＩ《”’＋・・・　７ｊ７，（”））
（Ｂ，（ｂ″″》・”　　ＢＱ（ｂ”）ＸＣＩＩ《ｃ”
　０２　　（｛旦しｘ＋ｙ＝１．　ｘ≠Ｏ．ｙ≠Ｏ，ｂ
＋ｃ，ａ＋ｂＸｘ＋ｃＸｙ＝６，ｐ≧２．ｑ≧２）型の
多成分系複合ペロブスカイト固溶体を製造するに当り、
元素イオンＡ一゛，・・・Ａ一゛を含有する水溶液より
これらの元素を所定の割合で含有する焼成して酸化物と
なる化合物の沈澱物を得、該沈澱物を乾燥乃至加熱して
元素Ａ　Ｉ　，・・・，Ａ，の化合物の混合微粉末を得
、一方元素イオンＢｌ”＋　・・・，ＢＱ”を含有する
水溶液よりこれらの元素を所定の割合で含有する焼成し
て酸化物となる化合物の沈澱物を得、該沈澱物を乾燥乃
至加熱して元素Ｂ＋，・・・，Ｂ．の化合物の混合微粉
末を得、これら２種の混合微粉末と焼成して酸化物とな
るＣの化合物粉末とを所定の割合で混合し、焼成するこ
とを特徴とする多成分系複合ベロブスカイト固溶体の製
造方法。 （３）一般式（ＡＨ””ゝ，・・・，Ａｙ”″”）　　
（Ｂ＋（ｂ″ゝ・，，ＢＱ＋ｂ−＞）　，ｆ　（Ｃ，（
Ｃ＋），，；，　Ｃ．（ｅ＋１），Ｑ，（但し、ｘ＋ｙ
＝１，ｘ≠０．ｙ≠０，ｂ≠Ｃ．ａ＋ｂＸｘ＋ｃＸｙ＝
６，Ｐ≧２，ｑ≧２，ｒ≧２）型の多成分系複合ペロブ
スカイト固溶体を製造するに当り、元素イオンＡ　１”
，・・・，Ａｐ”を含有する水溶液よりこれらの元素を
所定の割合で含有する焼成して酸化物となる化合物の沈
澱物を得、該沈澱物を乾燥乃至加熱して元素Ａ１，・・
・，Ａｐの化合物の混合微粉末を得、一方元素イオンＢ
Ｉｂ＋・・・＋Ｂ＠’゛を含有する水溶液よりこれらの
元素を所定の割合で含有する焼成して酸化物となる化合
物の沈澱物を得、該沈澱物を乾燥乃至加熱して元素Ｂ＋
．・・・．Ｂ９の化合物の混合微粉末を得、更に元素イ
オンＣ　Ｉ”＋　・・・　Ｃ　，Ｃ＋を含有する水溶液
よりこれらの元素を所定の割合で含有する焼成して酸化
物となる化合物の沈澱物を得、該沈澱物を乾燥乃至加熱
して元素Ｃ１．・・・，ｃｒの化合物の混合微粉末を得
、これら３種の混合微粉末を所定の割合で混合し、焼成
することを特徴とする多成分系複合ペロブスカイト固溶
体の製造方法。 （４）一般式（Ａ＋””＋・・・，Ａｐ”″ｌ）３３ｘ
（Ｍ）ｃ．《ｃ＋＞ｏｘ　　（｛旦しｘ＋ｙ＝１，ｘ≠
Ｏ．　ｙ≠０，ｂ≠ｃ，ａ十ｂＸｘ＋ｃＸ）ｒ＝６，Ｐ
≧２）型の多成分系複合ペロブスカイト固溶体を製造す
るに当り、元素イオンＡ　１　’　”　１　・・・，Ａ
一゜を含有する水溶液よりこれらの元素を所定の割合で
含有する焼成して酸化物となる化合物の沈澱物を得、該
沈澱物を乾燥乃至加熱して元素Ａ　＋　，　・・・，Ａ
，の化合物の混合微粉末を得、該混合微粉末と焼成して
酸化物となるＢの化合物粉末及び焼成して酸化物になる
Ｃの化合物粉末とを所定の割合で混合し、焼成すること
を特徴とする多成分系複合ペロブスカイト固溶体の製造
方法． るＡの ム と の 八で ム スカイ の Ａペロ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式Ａ＾（＾ａ＾＋＾）（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾＋
   ＾），・・・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾））＿ｘＣ＿ｙ＾
   （＾ｃ＾＋＾）Ｏ＿３（但しｘ＋ｙ＝１，ｘ≠０，ｙ≠
   ０，ｂ≠ｃ，ａ＋ｂ×ｘ＋ｃ×ｙ＝６，ｑ≧２）型の多
   成分系複合ペロブスカイト固溶体を製造するに当り、元
   素イオンＢ＿１＾ｂ＾＋，・・・，Ｂ＿ｑ＾ｂ＾＋を含
   有する水溶液よりこれらの元素を所定の割合で含有する
   焼成して酸化物となる化合物の沈澱物を得、該沈澱物を
   乾燥乃至加熱して元素Ｂ＿１，・・・，Ｂ＿ｑの化合物
   の混合微粉末とし、該混合微粉末と、焼成して酸化物と
   なるＡの化合物粉末及び焼成して酸化物となるＣの化合
   物粉末とを所定の割合で混合し、焼成することを特徴と
   する多成分系複合ペロブスカイト固溶体の製造方法。
2. （２）一般式（Ａ＿１＾（＾ａ＾＋＾），・・・，Ａ＿
   ｐ＾（＾ａ＾＋＾））（Ｂ＿１＾（＾ｂ＾＋＾）＿１，
   ・・・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾））＿ｘＣ＿ｙ＾（＾ｃ
   ＾＋＾）Ｏ＿３（但しｘ＋ｙ＝１，ｘ≠０，ｙ≠０，ｂ
   ≠ｃ，ａ＋ｂ×ｘ＋ｃ×ｙ＝６，ｐ≧２，ｑ≧２）型の
   多成分系複合ペロブスカイト固溶体を製造するに当り、
   元素イオンＡ＿１＾ａ＾＋，・・・，Ａ＿ｐ＾ａ＾＋を
   含有する水溶液よりこれらの元素を所定の割合で含有す
   る焼成して酸化物となる化合物の沈澱物を得、該沈澱物
   を乾燥乃至加熱して元素Ａ＿１・・・，Ａ＿ｐの化合物
   の混合微粉末を得、一方元素イオンＢ＿１＾ｂ＾＋，・
   ・・，Ｂ＿ｑ＾ｂ＾＋を含有する水溶液よりこれらの元
   素を所定の割合で含有する焼成して酸化物となる化合物
   の沈澱物を得、該沈澱物を乾燥乃至加熱して元素Ｂ＿１
   ，・・・，Ｂ＿ｑの化合物の混合微粉末を得、これら２
   種の混合微粉末と焼成して酸化物となるＣの化合物粉末
   とを所定の割合で混合し、焼成することを特徴とする多
   成分系複合ペロブスカト固溶体の製造方法。
3. （３）一般式（Ａ＿１＾（＾ａ＾＋＾），・・・，Ａ＿
   ｐ＾（＾ａ＾＋＾））（Ｂ＾（＾ｂ＾＋＾）＿１，・・
   ・，Ｂ＿ｑ＾（＾ｂ＾＋＾））＿ｘ（Ｃ＿１＾（＾ｃ＾
   ＋＾），・・・，Ｃ＿ｒ＾（＾ｃ＾＋＾））＿ｙＯ＿３
   （但し、ｘ＋ｙ＝１，ｘ≠０，ｙ≠０，ｂ≠ｃ，ａ＋ｂ
   ×ｘ＋ｃ×ｙ＝６，ｐ≧２，ｑ≧２，ｒ≧２）型の多成
   分系複合ペロブスカイト固溶体を製造するに当り、元素
   イオンＡ＿１＾（＾ａ＾＋＾），・・・，Ａ＿ｐ＾（＾
   ａ＾＋＾）を含有する水溶液よりこれらの元素を所定の
   割合で含有する焼成して酸化物となる化合物の沈澱物を
   得、該沈澱物を乾燥乃至加熱して元素Ａ＿１，・・・，
   Ａ＿ｐの化合物の混合微粉末を得、一方元素イオンＢ＿
   １＾ｂ＾＋，・・・，Ｂ＿ｑ＾ｂ＾＋を含有する水溶液
   よりこれらの元素を所定の割合で含有する焼成して酸化
   物となる化合物の沈澱物を得、該沈澱物を乾燥乃至加熱
   して元素Ｂ＿１，・・・，Ｂ＿ｑの化合物の混合微粉末
   を得、更に元素イオンＣ＿１＾ｃ＾＋，・・・，Ｃ＿ｒ
   ＾ｃ＾＋を含有する水溶液よりこれらの元素を所定の割
   合で含有する焼成して酸化物となる化合物の沈澱物を得
   、該沈澱物を乾燥乃至加熱して元素Ｃ＿１，・・・，Ｃ
   ＿ｒの化合物の混合微粉末を得、これら３種の混合微粉
   末を所定の割合で混合し、焼成することを特徴とする多
   成分系複合ペロブスカイト固溶体の製造方法。
4. （４）一般式（Ａ＿１＾（＾ａ＾＋＾），・・・，Ａ＿
   ｐ＾（＾ａ＾＋＾））Ｂ＿ｘ＾（＾ｂ＾＋＾），Ｃ＿ｙ
   ＾（＾ｃ＾＋＾）Ｏ＿３（但しｘ＋ｙ＝１，ｘ≠０，ｙ
   ≠０，ｂ≠ｃ，ａ＋ｂ×ｘ＋ｃ×ｙ＝６，ｐ≧２）型の
   多成分系複合ペロブスカイト固溶体を製造するに当り、
   元素イオンＡ＿１＾ａ＾＋，・・・，Ａ＿ｐ＾ａ＾＋を
   含有する水溶液よりこれらの元素を所定の割合で含有す
   る焼成して酸化物となる化合物の沈澱物を得、該沈澱物
   を乾燥乃至加熱して元素Ａ＿１，・・・，Ａ＿ｐの化合
   物の混合微粉末を得、該混合微粉末と焼成して酸化物と
   なるＢの化合物粉末及び焼成して酸化物になるＣの化合
   物粉末とを所定の割合で混合し、焼成することを特徴と
   する多成分系複合ペロブスカイト固溶体の製造方法。