JPH04174840A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは高銀量の感光材料と低銀量の感光材
料とを共通の安定槽で処理する際に低銀量感光材料が高
銀量感光材料より溶出した染料により汚染されること、
また安定槽の下部ターンローラ一部に染料が付着するこ
と、更に安定槽に黴の発生することが、改良されたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。 〔発明の背景〕 一般に写真材料は、画像露光の後、発色現像処理し、漂
白、定着または漂白定着処理の如（定着能を有する処理
を施し、次いで安定、水洗等の処理工程で処理されるが
、この定着能を有する処理液による処理に続く水洗工程
においては、ハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形
成する化合物であるチオ硫酸塩、その他の水溶性銀錯塩
、更には保恒剤としての亜硫酸塩やメタ重亜硫酸塩等が
感光材料に付着して持ち込まれ、水洗水量が少ない場合
、画像保存性に悪い影響をおよぼすことが知られている
。そこで、この様な欠点を解消するために多量の流水を
用いて前記した塩を写真材料から洗い流しているのが実
情である。しかし近年水資源の不足、下水道料金および
光熱費の高騰等の経済的理由、並びに公害的理由から、
水洗水量を減量し、かつ公害対策をとった処理工程が望
まれている。 従来、これらの対策としては、例えば水洗槽を多段構成
にして水を向流させる方法が西独特許第２．９２０，２
２２　号およびニス・アール・ゴールドバッサ−（Ｓ、
Ｒ，Ｇｏｌｄｗａｓｓｅｒ）、　　ｒウォータ・フロー
・レイト・イン・イマージョン・ウオツシング・オブ・
モーションピクチャー・フィルム（Ｗａｔｅｒ　Ｆｌｏ
ｗＲａｔｅ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎ
ｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉｃｔｕｒｅＦｉｌｍ）　
Ｊ　Ｓ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｅ、　Ｖｏｌ、６４．２４８〜２
５３頁、Ｍａｙ。 （１９５５）等に記載されている。 また定着浴のすぐ後に予備水洗を設け、感光材料に付着
して水洗工程中に入る公害成分を減少させ、かつ水洗水
量を減少させる処理方法も知られている。 しかしながら、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法ではない。従って近年の水資源が個渇し、
かつ原油の値上げ等により水洗のための経費がアップし
ている状況下では、益々深刻な問題になりつつある。 一方、水洗を行わずに写真処理後、直ちに安定化処理を
行う処理方法がある０例えば、特開昭５９−１８５３３
６号明細書や特開昭５９−１８４３４５号明細書等に記
載のある安定化処理が知られている。 また、異なる２種の感光材料（例えば、カラーペーパー
とカラーネガフィルム等）を一体型の自動現像機を使い
共通処理槽を用いて処理する方式が例えば特開昭６０−
１４７１４８号明細書、特開昭６０−１２９７４８号明
細書、特開昭６２−１１５４４６号明細書等に知られて
きている。これら処理方法に、前記の安定化処理を共通
処理槽として通用する場合には、種々の問題が生じるこ
とが判ってきた０例えば、安定液中に、高銀量感光材料
であるカラーネガフィルム等から増感色素等の染料が溶
出蓄積し、同時に処理される低銀量感光材料であるカラ
ーペーパー等の白地部（未露光部）に汚染（スティン）
を生じてしまい故障となる。さらに、自動現像機の安定
槽下部ターンローラーに、これら染料が付着し、カラー
ペーパー等に転写する故障も生じることが判った。特に
、近年、経済的理由並びに社会環境上の理由から低補充
量化される傾向にあり、かかる状況下に於いては、前記
問題は益々大きな問題となりつつある。さらに別な問題
として、この様な共通処理の安定槽中には、黴やバクテ
リアが生じ易いという問題があることが判った。 〔発明の目的〕 従って、本発明の目的は、第１に高銀量と低銀量の異な
る少なくとも２種の感光材料を共通の安定槽で処理した
際にも、スティンの発生がないハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法の提供にある。 第２の目的は、少なくとも２種の感光材料を共通の安定
槽で処理する際に、自動現像機安定槽の下部ターンロー
ラーに色素等染料の付着が少なく、染料の感光材料への
転写が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法の提供にある。 さらに、第３の目的は、高銀量と低銀量の少なくとも２
種の感光材料を共通の安定槽で処理する際に、安定な低
補充処理を可能ならしめるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法の提供にある。 第４の目的は、安定槽中に黴やバクテリアの発生が少な
いハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法の提供に
ある。 その他の目的は、以下の記載の中で明らかとなろう。 〔課題を解決するための手段〕 上記目的を達成する本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に含まれるハロゲン化銀の総塗布銀量が２ｇ／ｒｒｆ以
上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料（Ａ）と、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に含まれるハロゲン化銀
の総塗布銀量が１ｇ／ｒｒｆ以下であるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料（Ｂ）の少なくとも２種の異なる感光
材料を、少なくとも共通の安定槽で処理するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料（Ａ）が下記一般式（Ｂ−１
〕〜〔Ｂ−３）で示される化合物の少なくとも１つを含
有し、かつ前記安定槽の安定液が下記一般式（Ｉ）又は
〔ＩＩ〕で表わされる化合物を含有する処理方法である
。 一般式（Ｂ−１） Ｎ 〔式中、Ｒ１はシクロアルキル基、アリール基、水酸基
、スルホン酸基（その塩を含む）、カルボン酸基（その
塩を含む）又はアミノ基を表す。 Ｒ２およびＲ３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ア
ミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシカルボニル基、
カルボン酸基（その塩を含む）またはスルホン酸基（そ
の塩を含む）を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属また
はアンモニウム基を表す。〕 一般式〔Ｂ−２）　　　　一般式［Ｂ−３）ｃ式中、Ｒ
４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基
、ハロゲン化アルキル基、Ｈ＋！−ＯＲ＋！、−ＣＯＮ
ＨＲ１４（ここでＲ”はアルキレン基を表し、ＲＩＳ、
Ｒ′４はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリールアル
キル基を表す。）アリールアルキル基を表し、Ｒｓ　、
Ｒ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化ア
ルキル基、アルキル基を表し、Ｒ″は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル
基、アリールアルキル基又は−ＲＩＳ　　０Ｒ１６、−
Ｃ０ＮＨＲｌ　７を表しくここでＲＩＳはアルキレン基
、ＲＩ＆、Ｒ１７はともに水素原子、アルキル基を表す
、）Ｒ”　ＳＲ９、Ｒ１０及びＲＩ　＋はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アミ
ノ基又はニトロ基を表す。〕 一般式（２） ％式％ （式中、Ｒ１は１価の有機基を表わし、Ｒ２はエチレン
基またはプロピレン基を表わし、ｍは４〜５０の整数を
表わす、ｘｌは水素原子、−５Ｏ，Ｍまたは−ｐｏ、Ｆ
Ｉ□を表わす。ここでＭは水素原子、アルカリ金属原子
またはアンモニウムを表わす。）一般式（ｎ） ＣＣＨ、ｈ（Ｏ−Ｘ　汗ＴＨＯ−Ｘ　ｚｈｒｙ　Ｒ９（
式中、Ｒ９は水素原子、ヒドロキシ基、低級アはそれぞ
れ水素原子又は低級アルキル基を表わし、前記Ｒ１゜、
Ｒ１１及びＲＩＳはそれぞれ同一でも異なっていてもよ
い。１＋　、ｌｘ　、ｉｓはそれぞれＯ又は１〜３０の
整数を表わし、Ｐ、　　ｑ＋及びｑ２はそれぞれ０又は
１〜３０の整数を表わす、Ｘ。 及びＸｔはそれぞれアルキレン基を表わす、）本発明に
係る処理方法においては、安定槽の安定液は実質的にホ
ルムアルデヒドを含有しないものであることが好ましい
。またハロゲン化銀写真感光材料（Ａ）はビニルスルフ
ォン系硬膜剤を含有するものであることが好ましい。 次に一般式（Ｂ−１Ｅ〜〔Ｂ−３）で示される化合物に
ついて説明する。 一般式（Ｂ−１）で示される化合物の具体例としては、
下記例示化合物が挙げられる。 〔例示化合物〕 （Ｂ−１−１）　　　　　　　　（Ｂ−１−１）（Ｂ−
１−３）　　　　　　　　（Ｂ−１−４）（Ｂ−１−５
）　　　　　　　　（Ｂ−１−６）（Ｂ−１−７）　　
　　　　　　　　　（Ｂ−１−８）（Ｂ−１−９）　　
　　　　　　　　（Ｂ−１−１０）（Ｂ−１−１１）　
　　　　　　　　（Ｂ−１−１２）（Ｂ−１−１３）　
　　　　　　　　（Ｂ−１−１４）（Ｂ−１−１５）　
　　　　　　　　　　（Ｂ−１−１６）０■ （Ｂ−１−１７）　　　　　　　　　　　（Ｂ−１−１
８）上記一般式〔Ｂ−１）で示される化合物は、−部ミ
カン等の防腐剤として知られていて市販されているもの
もあり、当業者は容易に入手することができる。 上記例示化合物のうち好ましい化合物としては（Ｂ−１
−１）、（Ｂ−１〜２〕、（Ｂ−１−３）、（Ｂ−１−
４）、及び（Ｂ−１−５３である。 前記一般式（Ｂ−２）、（Ｂ−３）で示される化合物の
具体的な化合物例を以下に記載するが、これらに限定さ
れるものではない。 （Ｂ−２−１） ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン（Ｂ−２−
２） ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン （Ｂ−２−３） ２−メチル−５−フェニル−４−イソチアゾリン−３−
オン 〔Ｂ−２−４） ４−ブロモ−５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン （Ｂ−２−５） ２−ヒドロキシメチル−４−イソチアゾリン−３−オン （Ｂ−２−６） ２−（２−エトキシエチル）−４−イソチアゾリン−３
−オン 〔Ｂ−２−７３ ２−（Ｎ−メチル−カルバモイル）−４−イソチアプリ
ン−３−オン （Ｂ−２−８） ５−ブロモメチル−２−（Ｎ−ジクロロフェニル−カル
バモイル）−４−イソチアゾリン−３−オン ［Ｂ−２−９３ ５−クロロ−２−（２−フェニルエチル）−４−イソチ
アゾリン−３−オン 〔Ｂ−２−１０） ４−メチル−２−（３，４−ジクロロフェニル）−４−
イソチアゾリン−３−オン （Ｂ−３−１） １．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン［Ｂ−３−２
３ ２−（２−ブロモエチル）−１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オン （Ｂ−３−３） ２−メチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン （Ｂ−３−４） ２−エチル−５−ニトロ−１，２−ベンズイソチアゾリ
ン−３−オン （Ｂ−３−５） ２−ベンジル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オ
ン （Ｂ−３−６） ５−クロロ−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン これら例示化合物は、米国特許第２．７６７、１７２号
明細書、米国特許第２．７６７、１７３号明細書、米国
特許第２．７６７、１７４号明細書、米国特許第２，８
７０，０１５号明細書、英国特許第３４８．１３０号明
細書、フランス国特許第１．５５５．４１６号明細書等
に合成法及び他の分野への適用例が記載されている。又
市販されているものもあり、トップサイド３００　（パ
ーマケムアジア■）、トップサイド６００　（バーマケ
ムアジア■）、ファインサイドＪ−７００（東京ファイ
ンケミカル■）　、　Ｐｒｏｘｅｌ　　ＧＸ　Ｌ　（１
，Ｇ、１．１１）の商品名で入手することが可能である
。 これら一般式（Ｂ−１〕〜〔Ｂ−３）で表わされる化合
物はハロゲン化銀カラー写真感光材料（Ａ）に対して、
感光材料１ボ当り０．１■〜５００■の範囲で使用され
、好ましくは０．５■〜１００ｍｇの範囲で使用される
。また、これら〔Ｂ−１〕〜（Ｂ−３）で表わされる化
合物は２種以上組合せて使用してもよい。 次に前記一般式ＣＩ）の化合物について、さらに説明す
ると、前記一般式（１）中のＲｏは一価の有機基、例え
ば炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアルキ
ル基であり、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、
デシル、ウンデシル又はドデシル等を表わす、又は炭素
原子数が３〜２０のアルキル基で置換されたアリール基
であり、１換基として好ましくは炭素原子数３〜１２の
アルキル基であり、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル又はドデシル等を表わす、アリール基としてはフェニ
ル、トリル、キシニル、プフェニル又はナフチル等であ
り、好ましくはフェニル又はトリルである。アリール基
にアルキル基が結合する位置としては、オルト、メタ、
バラ位いずれでもよい、Ｒ２はエチレン基またはプロピ
レン基を表わし、ｍは４〜５０の整数を表わす。Ｘｌは
水素原子、−５０３？Ｉ又は−ＰＯＪｚを示し、Ｍは水
素原子、アルカリ金属原子（Ｎａ、　Ｋ又はＬｉ等）又
は−ＮＨ，を表わす。 以下に、一般式（１）で示される具体的例示化合物を示
す。 ＣｒｚＨｚｓＯ（ＣｚＨａＯ）　＋ｏＨＣｍＨ，１０（
Ｃ，Ｈ，Ｏ）、、Ｈ ＣＪＩｑＯ（ＣｔＨ＜０）ａｓＯｘＮａＣｒｏＨｚｒＯ
ＣＣｚＨａＯ）ｒｓＰＯｓＮａｚ■−１１ ■−１４ ＣＩＪｚｔ　　０（ＣＪ４０）＋ｏＨ ＣＩｓＨ２＋　　０（ＣＪｎＯ）＋ｚＨ夏　−１７ Ｃ１゜Ｈｚ＋　　０（ＣＪ４０）　＋。■■−１９ これら、前記一般式（１）で示される化合物は、本発明
の安定液中に１！あたり０．１〜４０ｇの範囲で使用す
ることができ、好ましくは０．３〜２０ｇの範囲である
。 次に、前記一般式（ｎ）で示される化合物の具体例を示
す。 （ＣＨ３）　ｘｓｉ　　ＯＳｉ　　ＯＳｉ　（ＣＨ３）
　！Ｃ３Ｈ６−（−ＯＣ２Ｈ４−）ｒ−ＯＨ（ＣＨｓ）
’：＋Ｓｉ　　ＯＳｉ　　ＯＳｉ　（Ｃ１ｈ）　！Ｃ：
＋Ｌ千０ＣＪ４＋ｒｒＯＨ （ＣＨｚ）　ｚｓｉ　　Ｏ−＋Ｓｉ　　０ｈｒＳｉ　（
Ｃ１，）　ｓｉ Ｃ３Ｈ１−＋ＯＣ□Ｈ１→ｙＯｃＨ３ （ＣＨｘ）　３Ｓｉ　　ＯＳｔ　　Ｏ５ｔ（ＣＨｚ）　
ｓｉ Ｃ，Ｈ，千０ＣＪｎ　＋ＴｒＳｉ（ＣＨｚ）ｓｉ （ＣＨｚ）　ｚｓｉ　　ＯＳｉ　　ＯＳｉ　（ＣＨ３）
　５ＣｚＨｂ千０ＣＪａ＋ｒＯＣＨ。 ■ （Ｃ）＋３）　３Ｓｉ　　ＯＳｉ　　ＯＳｉ　（ＣＨ：
ｌ）　３■ Ｃ２Ｈ４−ｆ−ＯＣ２Ｈ４−＋−ｒ−Ｈ■ （ＣＨ３）：＋Ｓｉ　ＯＨＳｉ　−０テＳｉ　（ＣＨｓ
）　ｓｉ ＣｘＨｂ−ｆ　ＯＣ，）１．÷７１０−Ｓｉ　（ＣＨｚ
）　ｓｉ （ＣＬ）　ｓｓｉ　Ｏ−＋ｓｉ　ＯテＳｉ　（ＣＦＩｚ
）ｓｉ Ｃ５Ｈｂ−÷０ＣＪａ→丁Ｓｉ　（ＣＩ（３）　ｓｉ （ＣＨ３）：＋Ｓｉ　Ｏ−＋Ｓｉ　ＯテＳｉ　（ＣＨｚ
）！■ Ｃ３Ｈｉ−÷０ＣｔＨ４−）ｎ１Ｓｉ（ＣＪｓ）　ｓｉ （ＣＨ３）　ｚｓｉ　　Ｏ−ｓｉ　　ＯＳｉ　（ＣＨｉ
）　ｘＣ３Ｈ，−÷０ＣｚＦＩａ　＋−ｒＯＣＪｓｎ−
１１ ＣＨ，ＣＨ３ ■−１２ ａ　＋　ｂ　＝３０ ｆ−１４ ＣＨ：ｌ　　　　ＣＨ３Ｃ１ｈ　　　　　ＣＨ３■ ａ　＋　ｂ　＝４１　　　　　　　　　（ＣＨｚＣＨｚ
Ｏ→ＷＨ■−１５ （ＯＣＪ＜ｉ÷０ＣＪｈ＋ｒＯＣＨ３ ■−１６ （０−ＣＨＩＣＨ）−口（ＯＣＨｚ　ＣＨｔ　ｈｌｏ　
Ｃ４Ｈ＊ＣＨ。 ■−１７ （０−ＣＨ，ＣＨ□ｏｃＨ，ｃＨ註ｎｒＯｃＨｓＣＨ。 これらポリオキシアルキレン基を有する水溶性有機シロ
キサン系化合物の添加量は、安定液１１あたり０．０１
〜２０ｇの範囲で使用する際に良好な効果を奏する。 ０．０１ｇ／ｆ以下では感材表面の汚れが目立ち、２０
　ｇ７１以上では有機シロキサン系化合物が感材表面に
大量に付着し、汚れを促進する結果となる。 本発明の水溶性有機シロキサン系化合物は、例えば、特
開昭４７−１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、
特公昭５１−３７５３８号、特開昭４９−６２１２８号
明絹書及び米国特許第３．５４５．９７０号明細書等に
記載されであるが如き一般的な水溶性の有機シロキサン
系化合物を意味する。 これら水溶性有機シロキサン系化合物はＵＣＣ（ユニオ
ンカーバイド社）や信越化学工業−等から一般的に入手
することができる。 本発明の安定液の補充量は処理するカラー写真材料の単
位面積当り前浴からの持ち込み量の１〜８０倍であるこ
とが好ましいが、本発明においては安定液中の前浴成分
（漂白定着液又は定着液）の濃度が安定液槽の最終槽で
１／１００以下、好ましくは１１５００以下であるが、
低公害及び液の保存性の面から１／１００〜１　／１０
００００、好ましくは１１５００〜１１５００００にす
るように安定化槽の処理槽を構成することが好ましい。 安定槽は複数の槽より構成されてもよく、該複数の槽は
、２槽以上６槽以下にすることが本発明にとって好まし
い。 本発明において２槽以上の場合、カウンターカレント方
式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさせる方式
）にすることが本発明の効果、特に低公害及び画像保存
の向上の上からも特に好ましい。 持ち込み量は感光材料の種類、自動現像機の搬送速度、
搬送方式、感光材料表面のスクイズ方式等により異なる
が、撮影用カラー感材の場合、通常フィルム（ロールフ
ィルム）の場合、通常持ち込み量は３０ｍ１．／ポル１
２０＋＋／！／ボである。 本発明の安定液の補充量は、好ましくは８００ｍ　ｌ　
／　ｒｒｉ以下であり、より好ましくは６０〜７００ｍ
　１．　／　ｒ＋（であり、さらにより好ましくは１５
０〜６００ｍｆ／ボである。 また、本発明の安定液のｐＨ値としては、本発明の効果
、即ち画像保存性を向上させる目的でｐＨ４，０〜９．
０の範囲が好ましく、より好ましくは５．５〜９．０の
範囲であり、特に好ましくはｐＨ６，０〜８．５の範囲
である。 本発明の安定液に含有することができるｐＨｍ整剤は、
一般に知られているアルカリ剤または酸剤のいかなるも
のも使用できる。 また、本発明の安定液には、色素安定化の目的で米国特
許第４，８５９，５７４号明細書及び米国特許第４．９
２７，７４６号明細書等に記載されるヘキサメチレンテ
トラミン、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロールウレア
、トリメチロールウレア、ジメチロールグアニジン、Ｎ
−ヒドロキシメチルヒドロキシエチルアミン、トリメチ
ロールメラミン等）、アリファティックアルデヒド等を
組合わせて用いることができる。 本発明において、安定液中に実質的にホルムアルデヒド
を含有しないことが好ましいが、本発明において実質的
にホルムアルデヒドを含有しないとはより具体的には、
ホルムアルデヒドは０を含み０．２ｇ／／！以下の範囲
を意味する。 本発明において安定液には鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが好
ましい。ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉ
ｌｌｅｎ　−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、“５ｔａｂｉ
ｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ−ｉ
ｏｎ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”、ＴｈｅＣｈｅｍｉｃａｌ
　５ｏｃｉｅｔｙ、　Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４）、　
Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”
Ｏｒｇａｎ）ｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎ
ｔｓ″。 Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一般に知られた定数を
意味する。 鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。 なお、上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ”）を意
味する。 第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニブロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
・ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四
節酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホン
酸、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ｌ−ヒ
ドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカ
ルボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリ
ン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサ
メクリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくはジエ
チレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロト
リメチレンホスホン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いら
れる。 上記キレート剤の使用量は安定液１／！当り０．０１〜
５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０ｇの
範囲で良好な結果が得られる。 また安定液に添加する好ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種の無機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモ
ニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アン
モニウム、ヒ酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、
フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫酸
アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウム
、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピン
酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、
クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸ア
ンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモニ
ウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニウ
ム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、
亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アンモニ
ウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、乳
酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸ア
ンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモニ
ウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカル
バミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コハ
ク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒石
酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、２，
４．６−１−リニトロフェノールアンモニウム等である
。これらは単用でも２以上の併用でもよい。アンモニウ
ム化合物の添加量は安定液１１当りｏ、ｏｏｉモル〜１
．０モルの範囲が好ましく、より好ましくは０．００２
〜２．０モルの範囲である。 更に安定液には、亜硫酸塩を含有させることが好ましい
。該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出するものであれば
、有機物、無機物いかなるものでもよいが、好ましくは
無機塩である。好ましい具体的化合物としては、亜硫酸
す）　ＩＪウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム
、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロサルフ
ァイドが挙げられる。上記亜硫酸塩は安定液中に少なく
ともｌＸｌ０−’モル／ｌになるような量が添加される
ことが好ましく、更に好ましくは５Ｘ１０−３モル／Ｉ
ｌ〜１０−１モル／ｉ！になるような量が添加されるこ
とであり、特にスティンに対して防止効果がある。添加
方法としては安定液に直接添加してもよいが、安定補充
液に添加することが好ましい。 安定液は前記キレート剤と併用して金属塩を含有するこ
とが好ましい、かかる金属塩としては、Ｂａ、　Ｃａｒ
　Ｃｅ、　Ｃｏ、　Ｉｎ、　Ｃａｒ　？Ｉｎ、　Ｎｉ、
　Ｂｉ、　Ｐｂ＋　Ｓｎ＋Ｚｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍ
ｇ、　Ａｌ４又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、
水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機
塩又は水溶性キレート剤として供給できる。使用量とし
ては安定液１１当りｌＸｌ０−’〜ｌＸｌ０−’モルの
範囲が好ましく、より好ましくは４Ｘ１０−’〜２　Ｘ
ｌ０−”モルの範囲である。 安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホウ酸
塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加することができる。これ
ら化合物の添加量は安定浴のｐＨを維持するに必要でか
つカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生に対し
悪影響を及ぼさない範囲の量をどのような組み合わせで
使用してもさしつかえない。 なお本発明においては、安定液中に前記一般式（Ｂ−１
〕〜〔Ｂ−３３で表わされる化合物を組合せて使用する
と、本発明の効果を、より良好に奏することができる。 一般式（Ｂ−１〕の化合物は、本発明の安定液１７！当
り０．０３〜５０ｇで用いることが好ましく、より好ま
しくは０．１２〜１０ｇであり、特に好ましくは０．１
５〜５ｇである。また一般式〔Ｂ−２３ないしくＢ−３
）の化合物は、本発明の安定液】ｌ当りＯ，ＯＯ１〜２
０ｇの範囲で用いることが好ましく、より好ましくはＯ
，ＯＯ５〜５ｇの範囲である。 本発明の処理においては安定液がら録回収してもよい。 また、安定液をイオン交換処理、電気透析処理（特願昭
５９−９６３５２号参照）や逆浸透処理（特願昭５９−
９６５３２号参照）等してもよい、又、安定液に使用す
る水を予め脱イオン処理したものを使用することも好ま
しい。即ち安定液の防黴性や安定液の安定性及び画像保
存性向上がはかれるからである。脱イオン処理の手段と
しては、処理後の水洗水のＣａ、　Ｍｇイオンを５　ｐ
ｐｍ以下にするものであればいかなるものでもよいが、
例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単独或い
は併用することが好ましい。イオン交換樹脂や逆浸透膜
については公開接層８７−１９８４号に詳細に記載され
ている。 安定液中の塩濃度は１０００ρｐＩ１１以下が好ましく
、より好ましくは８００ｐｐｍ以下である。 安定液に可溶性鉄塩が存在することが本発明の効果を奏
する上で好ましい。可溶性鉄塩は安定液に少なくとも５
Ｘ１０−’モル／２の濃度で用いられることが好ましく
、より好ましくは８Ｘ１０−’〜１５０　Ｘｌ０−’モ
ル／ｌの範囲であり、さらに好ましくは１２　Ｘｌ０−
”〜１００　Ｘｌ０−３モル／！の範囲である。 安定化処理に際しての処理温度は１５°Ｃ〜７０゛Ｃが
好ましく、より好ましくは２０°Ｃ〜５５℃の範囲であ
る。また処理時間は１２０秒以下であることが好ましい
が、より好ましくは３秒〜９０秒であり、最も好ましく
は６秒〜５０秒である。 本発明において発色現像処理に用いられる発色現像液に
使用される芳香族第１級アミン発色現像主薬は種々のカ
ラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されている公知
のものが包含される。これらの現像剤はアミノフェノー
ル系およびｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる
。これらの化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の
形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。また
これらの化合物は、一般に発色現像液１１について約０
．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液１１に
ついて約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。　　− 特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基およびフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
はＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
’−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−ア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トル
エン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン硫
酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルア
ニリン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル
）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）ルエンス
ルホネートなどを挙げることができる。 本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１級芳香族アミン系発色現像剤に加えて更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属重亜硫酸塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジルアルコール、水軟化剤および濃厚化剤など
を任意に含有せしめることもできる。この発色現像液の
ｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には約ｉｏ〜
約１３である。 本発明においては、通常発色現像処理した後、漂白能を
存する処理液で処理する。 該漂白能を有する処理液として用いる漂白液もしくは漂
白定着液において使用される漂白剤としては有機酸の金
属錯塩が用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成し
た金属塩を酸化してハロゲン化銀に変える作用を有する
もので、その構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、
クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオン
と錯形成したものである。このような有機酸の金属錯塩
を形成するために用いられる最も好ましい有機酸として
は、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸が挙げ
られる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカル
ボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶
性アミン塩であってもよい。 これらの有機酸の具体的代表例としては次のようなもの
を挙げることができる。 （１）エチレンジアミンテトラ酢酸 （２）　　ジエチレントリアミンペンク酢酸（３）エチ
レンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ、Ｎ’
　、Ｎ’−トリ酢酸 （４）１．３−プロピレンジアミンテトラ酢酸（５）ニ
トリロトリ酢酸 （６）　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸（７）イ
ミノジ酢酸 （８）　　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（９）
エチルエーテルジアミンテトラ酢酸００）　　グリコー
ルエーテルジアミンテトラ酢酸００　　エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸（１２１フェニレンジアミンテト
ラ酢酸上記アミノポリカルボン酸の第２鉄塩の中で好ま
しく用いられる有機酸としては（１）、（２）、（４）
、００）であり、特に（１）、（２ン、（４）である。 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白側として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムノ＼ライド、例えば臭化カリウム、臭化
ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再
ハロゲン化剤、金属塩、キレート剤、硝酸塩及び通常知
られる漂白促進剤を含有させることが望ましい。また硼
酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐ）Ｉ緩衝
剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の
通常漂白液に添加することが知られているものを適宜添
加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸す）
　ＩＪウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリ
ウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐ）Ｉ
緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことができる。 本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に漂白浴又は漂白定着浴中及び漂白補充液又は漂白
定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってもよく、あるいは適当な
酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適
宜添加してもよい。 本発明に用いられる漂白液のｐＨは、通常２．５〜６．
５であり、本発明においては、好ましくは３．０〜５．
５である。 本発明に用いられる定着液のｐＨは、通常５．０〜８．
０であり、好ましくは５．５〜７．５である。 本発明においては、迅速処理の観点から、漂白定着液が
好ましく用いられ、本発明の如く塩化銀主体の感光材料
を用い、発色現像後直ちに漂白定着処理する際には、漂
白刃ブリと呼ばれるスティンが生じやすいため、漂白定
着液のｐＨは４．５〜６．８の範囲で用いることが好ま
しい。 本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処理
することもできるし、水洗処理し、その後安定処理して
もよい０以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転
、少量水洗工程等、必要に応して既知の補助工程が付は
加えられてもよい、好ましい処理方法の代表的具体例を
挙げると、下記の諸工程が含まれる。 以下づ：゛ｌ白 −じ ロＩ罰　７ロ

【罰 区Ｉロ　ζ１ 上記の中で、破線は本発明の総塗布銀量が２ｇ／ボ以上
の感光材料の処理の流れを意味し、さらに、実線は本発
明の総塗布銀量がＩｇ／ｒｒｆ以下の感光材料の処理の
流れを意味する。これら工程の中でもとりわけ（４）、
（７）、ａω及び（１１）の工程が好ましく用いられる
。 本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して、発色現像液のオーバーフロー液の一部または全部
を、つづく工程である漂白液ないし漂白定着液に流入さ
せる方法が挙げられる。これは、漂白液ないし漂白定着
液に発色現像液を一定量流入させると、漂白液ないし漂
白定着液中のスラッジの発生が抑えられ、さらに驚くべ
きことに漂白定着液中からの銀の回収効果も改良される
ためである。 さらに、上記方式に加えて本発明に係る安定液のオーバ
ーフロー液の一部又は全部を漂白定着液ないし定着液に
流し込む際に、とりわけ前記効果を良好に奏する。 本発明の処理に係わる処理液として、発色現像液、漂白
液、漂白定着液、定着液、安定液、黒白現像液、停止液
、リンス液、硬膜液等が挙げられる。漂白液については
、特開平２−４４３４７　号、ページ（３）〜ベージ〔
４）及び特開平２−４３５４６号、ページ（３７）〜ペ
ージ（３８）に記載されている漂白剤、ｐＨ１酸及び核
酸の添加量、漂白促進剤等の通常の添加物が用いられ、
さらに定着液については特開平２−４４３４７号、ペー
ジ（４）に記載の定着剤、定着促進剤、保恒剤、キレー
ト剤等の通常の添加物が用いられる。漂白定着液として
は特開平２−４３５４６号、ページ（３７）〜ページ（
３８）に記載されであるものが用いられる。さらに、本
発明に係る安定液には、特開平２−４３５４６号、ペー
ジ（３８）〜ページ（３９）に記載される殺菌剤、防パ
イ剤、キレート剤、界面活性剤、螢光増白剤等が用いら
れる。 漂白液、漂白定着液、定着液の補充量は、総塗布銀量が
２ｇ／ｒｒｆ以上の感光材料の際には、感光材料１ｄ当
り、ｌｏｍｆ〜９００ＩＩ＋２が通常用いられ、好まし
くは３０　＋／！　〜５００　ｍｉ！の範囲、さらに総
塗布銀量が１　ｇ／ｎＴ以下の感光材料の際には、感光
材料１ボ当り１０　ｍｌ−４００ｍｌ！が通常用いられ
、好ましくは３０ｙａｌ〜１００ｍＪ！の範囲である。 次に本発明を適用するのに好ましい感光材料について説
明する。 感光材料に用いられるハロゲン化銀粒子は塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が用いられるが、銀量２
ｇ／ｒｒｆ以上の感光材料（Ａ）には好ましくは、沃化
銀を少なくとも１モル％含有することが好ましく、例え
ば特開平２−１９０８５４号公報、同２−１９０８５５
号公報にみられる高沃度含有感光材料が挙げられるが、
塩化銀主体の乳剤を用いても良い。 銀量１ｇ／ｍ２以下の感光材料（Ｂ）は好ましくは塩化
銀又は塩臭化銀が用いられるが、好ましくは高濃度の塩
化銀、例えば５０モル％以上の塩化銀を含有することで
ある。 以下、高濃度塩化銀乳剤について説明する。 感光材料に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は塩化
銀を少なくとも５０モル％以上含有する塩化銀主体のハ
ロゲン化銀粒子であり、より好ましくは８０モル％以上
、より特に好ましくは９０モル％以上含有するもの、特
に好ましくは９５モル％以上含有するものであり、最も
好ましくは９８モル％以上である。 上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハ
ロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むこ
とができ、この場合、臭化銀は２０モル％以下が好まし
く、より好ましくは１０モル％以下、さらに好ましくは
３モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モル
％以下が好ましく、より好ましくは０．５モル％以下、
最も好ましくはゼロである。このような塩化銀５０モル
％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少な
（とも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよいが
、好ましくは全ての感光性ハロゲン化銀乳剤層に適用さ
れることである。 また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、ハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディスクロジャ３
０８１１９　（以下ＲＤ３０８１１９と略す）に記載さ
れているものを用いることができる。下表に記載箇所を
示す。 〔項目）　　　　　　　　　ＣＲＤ３０８１１９の頁）
ヨード組織　　　　　　　９９３■−Ａ項製造方法　　
　　　　　　９９３１〜八項及び９９４Ｅ項晶癖　正常
晶　　　　　　９９３１−Ａ項双晶　　　　　　　　　
〃 エピタキシャル　　　　　　　〃 ハロゲン組成　−様　　　９９１１−Ｂ項一様でない　
　　　〃 ハロゲンコンバージタン　９９４１−Ｃ４〃　　置換　
　　　　　　　〃 金属含有　　　　　　　　９９４１−Ｄ積車分散　　　
　　　　　　９９５１−Ｆ項溶媒添加　　　　　　　　
　　〃 潜像形成位置　表面　　　９９５１−６項内部　　　　
　〃 適用感材　ネガ　　　　　９９５１−８項ポジ（内部カ
ブリ粒子含）　〃 乳剤を混合して用いる　　９９５１−Ｊ項脱塩　　　　
　　　　　　９９５ｆｆ−Ａ積木発明において、ハロゲ
ン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行っ
たものを使用する。このような工程で使用される添加剤
は、リサーチ・ディスクロジャＮａ１７６４３．　Ｎｏ
、１８７１６及び漱３０８１１９　（それぞれ、以下Ｒ
Ｄ１７６４３．　ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９
と略す）に記載されている。 下表に記載箇所を示す。 〔項目）　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　　［ＲＤ１
７６４３］　［ＲＤ１８７１６］化学増感剤　９９６　
ｍ−Ａ項　　　２３　　　６４８分光増感剤　９９６１
Ｖ−Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ２３〜２４　６４８〜９Ｄ、Ｈ，Ｈ
，１，Ｊ項 強色増感＊Ｊ　　９９６　ＴＶ−Ａ−Ｅ、Ｊ項　２３〜
２４　６４８〜９かふり防止＊Ｊ　　９９８　Ｖｌ　　
　　　２４〜２５　６４９安定剤　　　　９９８ＶＩ　
　　　　２４〜２５　６４９本発明に使用できる公知の
写真用添加剤も上記リサーチ・ディスクロジャに記載さ
れている。下表に関連のある記載箇所を示す。 ［目）　　　［ＲＤ３０８１１９（７）頁３　　［ＲＤ
１７６４３］［ＲＤ１８７１６］色濁り防止剤　１００
２Ｖｌ−Ｉ項　　２５　　　６５０増白剤　　　　９９
８　Ｖ　　　　　２４光吸収剤　　　１００３■　　　
　２５〜２６光散乱剤　　　１００３■ フィルタ染料　１００３■　　　　２５〜２６バインダ
　　　１ｏ０３ＩＸ　　　　　２６　　　　６５１スタ
チフク　防止剤　　１００６　　ＸＩＩ［２７６５０硬
膜剤　　　　１００４　Ｘ　　　　　２６　　　　６５
１可塑剤　　　　１００６　ＸＩ　　　　２７　　　　
６５０潤滑剤　　　　１００６　Ｘｌｌ　　　　２７　
　　　６５０マツト剤　　　１００７χ■ 現像剤　　　　１０１１　ＸＸ−８項 （感光材料中に含有） 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャに記載されて
いる。下表に関連のある記載箇所を示す。 （項目）　　　　［ＲＤ３０８１１９）頁］　　［ＲＤ
１７６４３］　［Ｒ［１Ｉ８７１６Ｊイエ叶カブラ〜　
　　　　１００１　■−り項　　　　■ｃ−ｃ項マゼン
タカプラー　　　　　１００１　■−Ｄ項　　　　ＶＩ
Ｃ−ｃ項シアンカプラー　　　　　１００１　■−り項
　　　　■Ｃ−Ｃ項ＤＩＲ＊ブラー　　　　　１００１
　■−Ｆ項　　　　■Ｆ項ＢＡＲ１Ｊブラー　　　　　
１００２　■−Ｆ項本完本発明用する添加剤は、ＲＤ３
０８１１９Ｘ　ＩＶに記載されている分散法などにより
、添加することができる。 本発明においては、前述ＲＤ１７６４３２Ｂ頁、ＲＤ１
８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＸＩＸに
記載されている支持体を使用することができる。 本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることができる。 本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順層、逆層、ユニット構成等の欅々な層
構成をとることができる。 また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（Ａ）
の総塗布銀量は２ｇ／ｒｒｉ以上が必須で、好ましくは
３〜１２ｇ／ｒｄの範囲、より好ましくは４〜９ｇ／ｒ
ｄの範囲である。さらに、本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料（Ｂ）の総塗布銀量はＩｇ／ｍ以下であり
、好ましくは０．２〜０．８ｇ／ｒｒｆの範囲であり、
より好ましくは０．３〜０．７ｇ／イの範囲である。 本発明においては、感光材料中にビニルスルホン系硬膜
剤を用いると、本発明の効果をより良好に奏する。 前記、ビニルスルホン系硬膜剤とは、スルホニル基に結
合したビニル基あるいはビニル基を形成しうる基を有す
る化合物であり、好ましくは、スルホニル基に結合した
ビニル基またはビニル基を形成しうる基を少なくとも２
つ有している。例えば、下記一般式（ＶＳ−１）で示さ
れる化合物が本発明において好ましく用いられる。 一般式（ＶＳ−１） Ｌ　−（Ｓｏ□−Ｘ）。 上記一般式（ＶＳ−１３において、Ｌはｍ価の連結基で
あり、Ｘは−ＣＨ＝ＣＨ，または−ＣＨ，ＣＨ，Ｙであ
り、Ｙは塩基によってＨＹの形で脱離しうる基、例えば
、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、スルホオキシ基
（塩を含む）、３級アミンの残基等を表わす。 ｍは２〜ＩＯの整数を表すが、ｍが２以上の際、５ｏｔ
Ｘは、同じでも、互いに異なっていてもよい。 ｍ価の連結基りは、例えば脂肪族炭化水素基（例えばア
ルキレン、アルキリデン、アルキリジン等あるいはこれ
らが結合して形成される基）、芳香族炭化水素基（例え
ば、アリーレン等あるいはこれらが結合して形成される
基）、−０−１−ＮＲ’　−（Ｒ’は水素原子または好
ましくは１がら１５個の炭素原子を有するアルキル基を
表わす）、−５−１−Ｎ−１−〇〇−１−ＳＯ−１−Ｓ
Ｏ，−または−５Ｏ３−で示される結合を１つあるいは
複数組み合わせることにより形成されるｍ価の基であり
、−ＮＲ’−を２つ以上含む場合、それらのＲ′同志が
結合して環を形成してもよい、連結ＭＬは更に、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルキル基またはアリール基等の置換基を有する
ものも含む。 Ｘの具体例としては、−Ｃ）ｌ　＝　ＣＨＩまたは−ｃ
ｌ、ＣＨｚＣｊ！が好ましい。 以下に、ビニルスルホン系硬膜剤の代表的具体例を示す
。 ＶＳ　　Ｉ　　ＨｚＣ＝ＣＨ５ＯｔＣＨｚＳＣｈＣＨ＝
ＣＨｚＶＳ−２Ｈ２Ｃ＝ＣＨ５ＯＺ（ＣＨｌ）ｔｓＯ，
ＣＨ＝ＣＨ２ＶＳ　　３　　Ｈ２Ｃ＝ＣＨ５ＯＺ（ＣＨ
ｚ）＋５ＯｚＣ）Ｉ＝ＣＨｚＶＳ　　４　　ＨｚＣ＝Ｃ
Ｈ５ＯｚＣＨｚＯＣＨｚＳＯｚＣＩ　＝ＣＨｚＶＳ　　
５　　Ｈ２Ｃ＝ＣＨ５Ｏｚ（Ｃ１ｈ）ｚＯ（ＣＨｚ）ｚ
ｓＯｔｃＨ＝ＣＨｚＶＳ　　６　　ＨｚＣ＝ＣＨ５Ｏｔ
ＣＨｚＣＨＣＨｚＳ（ｈｃＨ＝ｃＨｚＨ Ｈ０Ｈ ＶＳ　　８　　ＨｚＣ＝ＣＨ３ＯｚＣＨｇＣＯＮＨＣＨ
Ｊ）ＩＣＯＣｔｂＳ（ｈｃＨ＝ｃｆｌｚＶＳ　　９　　
ＨｔＣ＝ＣＨ５ＯｚＣＨｚＣＯＮＨ（ＣＨｚ）ＪＨＣＯ
ＣＨｚＳＯｚＣＨ＝ＣＨｚ！Ｉ□Ｃ＝ＣＨ３（ｈｃｌｈ
ｃＯＮＨｃｌＩ□ＣＨｚＣＨｚＮｔｌＣＯＣ）ｊｚｓＯ
□ＣＨ工ＣＨｚＶＳ−１４ ）１ｚｃ＝ｃＨ５Ｏｚ　（ＣＨｚ）　ｚｃＯＮＨ−Ｃｔ
ｂ■ Ｈ２Ｃ＝ＣＨ５ＯＺ（ＣＴｏ）　ｚｃＯＮｌｌ−ＣＨｘ
■ Ｈ３ ＶＳ−１６ ＨｚＣ＝ＣＨ５（ｈＣＨｚＣＨＣｆｂＳＯｚＣＨ＝ＣＩ
ｌｚ■ ５ＯｚｃＨ＝ｃ１１ｔ ［（ＴｏＣ＝ＣＩＳＯｇ）　ｘｃｃＨｔｓ（ｈ　（ＣＨ
ｚ）　ｚｓｃＨｚ）　ＩＣ０ＶＳ　−２２ （Ｈ，Ｃ＝ＣＨ５（ｈＣ）ＩＺ）　４ＣＳ−２３ ＶＳ　−２４ （Ｈ２Ｃ＝ＣＨ５Ｏ□ＣＨｚ）　ｘｃｃＪｓＶＳ　−２
６ ＶＳ　−２７ ＳＯｚＣＨ＝ＣＨｚ ＶＳ　−２９ ＶＳ　−３０ １１□Ｃ＝ＣＨ５Ｏｚ　（ＣＨｚ）　！Ｓｏ□（ＣＨｚ
）　ｚｓｏ□Ｃ１（＝ＣＨｚＳ−３１ ＨｚＣ＝ＣＨ５Ｏ２（ＣＨ２）　ｚｏ　（ｃｎｚ）　２
ＮＨＯＮＨ（ＣＨ２）　ｔｏ　（ｃＨｔ）　ｚｓＯｚｃ
Ｈ＝ｃＨｚＶＳ　−３２ ＣＯ（ＣＬ）ｚｓ（ｂＣＨ＝ＣＨｔ ？ ＶＳ　−３３ ＶＳ　−３４ ＶＳ−３５（ＩｈＣ＝ＣＨ５ＯｔＮ）ｌ）ＩＣＩ！ＶＳ
　−３６ ＨＩＣ＝ＣＨ５Ｏ□（ＣＨｚ）Ｊ）ｌ（ＣＨりＪＨ（Ｃ
Ｈ□）２ＳＯ□ＣＨ＝Ｃ）ｌｘＶＳ　−３７ （ＨｚＣ＝Ｃ）１５０□（ＣＨｚ）　ｚｃＯＮＧＨｚ）
　ｚｃＨｚ「 ＣＨ３ ＶＳ　−３８ ＶＳ　−３９ ＶＳ　−４０ ＶＳ　　４１　　　　ＣｓＨ＋、Ｃ（ＣＨｚＳＯｚＣＨ
＝ＣＩｈ）ｓＶＳ　−４３ ＶＳ　　４４　　　ＧＨｚ（ＣＯＮＨＣＨｚＳＯｚＣＨ
−ＣＨｚ）ｔＶＳ　　４６　　　Ｃ（ＣＯ（ＣＨｚ）ｔ
ｓＯｔｃＨ−ＣＨｚ）４ＶＳ　−４７ ＶＳ　　４Ｂ　　ＮＨ［（ＣＬ）　ｚｓＯｚｃＨ＝ｃＨ
ｚｌ　ｚＶＳ　　４９　　ＣＨｓＣ（ＣＨｚＯＣＨｚＳ
ＯｚＣトＣＨｔ）３ＶＳ　　５０　　Ｃ（ＣＩｂＯＣＨ
ｚＳＯｚＣＨ＝ＣＨｔ）４ＶＳ　　５１　　Ｎ［（ＣＨ
ｚ）ｚＯｃＨｔｓＯｚｃＨ”ｃＨｚｌｓＶＳ−５２ＣＣ
Ｈ２＝ＣＨ５ＯＺＣＨ−ｔ）３ＣＣＨ５Ｏ２ＣＣＨｔ＞
ＺＣＩＶＳ　　５５　　ＣＨｚＳＯ＋（ＣＨｚ）ｚｓＯ
ｚ（ＣＨｚ）ｚＯ３（ｈｃＨｚＶＳ　−５６ Ｃ）１ｍ ＣＩ ＶＳ　−５７ ＶＳ　−５８ ＣＨ。 ＶＳ　−５９ ＶＳ　−６０ ＶＳ　−６１ ＶＳ　−６２ ＶＳ　−６３ ＶＳ　−６４ 本発明に用いられるビニルスルホン系硬膜剤は、例えば
、独国特許第１，１００．９４２号および米国特許第３
，４９０．９１１号等に記載されている如き芳香族系化
合物、特公昭４４−２９６２２号、同４７−２５３７３
号、同４７−２４２５９号等に記載さ乳ている如きヘテ
ロ原子で結合されたアルキル化合物、特公昭４７−８７
３６号等に記載されている如きスルホンアミド、エステ
ル系化合物、特開昭４９−２４４３５号等に記載されて
いる如き１．３．５−　）リス〔β−（ビニルスルホニ
ル）−プロピオニル〕−へキサヒドロ＝Ｓ−）リアジン
あるいは特公昭５０−３５８０７号、特開昭５１−４４
１６４号等に記載されている如きアルキル系化合物およ
び特開昭５９−１８９４４号等に記載されている化合物
等を包含する。 これらのビニルスルホン系硬膜剤は、水または有機溶剤
に溶解し、バインダー（例えばゼラチン）に対して０．
００５〜２０重量％、好ましくは、０．０２〜】０重量
％用いられる。 写真層への添加はバッチ方式あるいはインライン添加方
式等が採用される。 これらの硬膜剤の写真層への添加の層は特に限定される
ことは無く、例えば最上層−層、最下層−層、あるいは
全層に添加してもよい。 本発明は一般用もしくは映画用等に用いられるカラーペ
ーパー、カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィル
ム、カラーリバーサルペーパー、ダイレクトポジカラー
ペーパー、映画用カラーフィルム、テレビ用カラーフィ
ルム等のカラー写真感光材料に通用することができる。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。 実施例１ 〈カラーペーパー試料の作成〉 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、下記の多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を作成した。塗布液は下
記の如く調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）　１０．０　ｇ、（ＳＴ−２）６、６
７　ｇ、添加剤（ＨＱ　−１）　０．６７　ｇを高沸点
有機溶剤（ＤＮＰ）６．５ｇに酢酸エチル６０ｍｆを加
え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ２）７　
ｌ１ｌｆを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｊ！
に超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエロ
ーカプラー分散液を作製した。 この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した
。 第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。 また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、
第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界
面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＬ）−３）を添加し、表面
張力を調製した。 以下３市 −畳□−□〆 −Ｉ Ｍ−２ ＤＯＰ　　　ジオクチルフタレート ＤＮＰ　　　ジノニルフタレート ＤＩＤＰ　　ジイソデシルフタレート ＰＶＰ　　　ポリビニルピロリドン Ｑ−１ Ｈ ｔｌ Ｑ−２ ｎ■ υ■ Ｂ５−１ ｌ−１ ＫＯ＋Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　Ｋ（ｈＳＩ−
２ ｌ−３ ＫＯ３５ＫＯ３５ Ｔ−１ ＣＪｗ（ｔ）　　　　　ＣｓＨ＋＋（ｔ）５Ｔ−２ ＣｓＨ＋　Ｉ（ｔ） Ｔ−３ Ｔ−４ Ｔ−５ ＣＨ３ＣＩ。 Ｖ−１ Ｈ Ｖ−２ Ｈ Ｖ−３ Ｈ ｎｔ Ｕ−１ （ｉ−Ｃ：＋Ｈ７）　３ Ｕ−２ ２Ｈ５ ＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨＣＪ９ ＳＯ３Ｎａ　　　ＣＪｓ Ｕ−３ ＣＨｚＣＯＯＣＨｚ　（ＣＦｚＣｈ）　ｔＨＣｌ（：０
０ＣＨｚ　（ＣＦｚＣｈ）　ｚＨＳＯ，Ｎａ Ｃ（ＣＨｚＳ（ｈＣＨ＝Ｃ）Ｉｔ）４ 〔青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〕４０°Ｃに保温
した２％ゼラチン水溶液１００１００Ｏ！中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ−５，５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。 このとき、ＰＡ＆の制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。 （Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　３．４２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　２００　　ｍｌ（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　１０　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　２００　　ｍｌ（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　　　１０２．７　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　６００　　ｍｌ（Ｄ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　６００　　ｍｌ。 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μｍ
、変動係数（σ／　ｒ　）　＝０．０７、塩化銀含有率
９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。 上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０°Ｃ
にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
Ｅｍ−Ｂ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　０．８ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　０．５ｍｇ１モル八ｇＸへ
定剤　５ＴＡＢ−５６ｘｌＯ−’モル１モルＡｇＸ増感
色素　０５−１　　４Ｘ１０−’モル／モ／ｌｚＡｇＸ
ＢＳ　−２１Ｘｌ０−’モル１モルＡｇχ〔緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤の調製方法〕（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時
間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外は
ＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４３μｍ、変動
係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。 ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５°Ｃで１２
０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｇ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　１．０ｍｇ１モル１モルＡ
定剤　５ＴＡＢ−１６Ｘｌ０−’モル１モルＡｇχ増惑
色素　ＧＳ　−１４Ｘｌ０−’モル／−ＥＥＬ／　Ａｇ
Ｘ（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法〕（Ａ液）と（
Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を
変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．
５０μｍ、変動係数（σ／ｒ）＝０．０８、塩化銀含有
率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た
。 ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０　’Ｃで９
０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−
Ｒ）を得た。 チオ硫酸ナトリウム　　　　１．８ｍｇ１モル１モルＡ
化金酸　　　　　　　　　２．０ｍｇ１モル１モルＡ定
剤　５ＴＡＢ−１６Ｘｌ０−’モル１モルＡｇχ増感色
素　Ｒ５−１１Ｘｌ０−’モル１七ル６（ＣＨｚ）　：
１５０３豊　ＣＨ２（１，００）１Ｓ−２ ＧＳ−Ｉ ＧＳ−１ ５ＴＡＢ−１ このようにして作成したカラーペーパー試料の総塗布銀
量は０．５８ｇ／ｎｆであった。この総塗布銀量を下記
表１に示すように変化させ、実験用カラーペーパー試料
を作成し、用いた。 〈カラーネガフィルム試料の作成〉 以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限りｌボ当りのグラム
数を示す、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数で示し
た。 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料１を作成した。 試料−１ 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　０．１１Ｕ
Ｖ吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　０．１８カラ
ードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　０．０２高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　　　０．１８”
　　　　（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　　０．
２０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１・５第
２Ｎ；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・２第３層；
低域度赤惑性乳剤層（Ｒ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（沃化銀３
モル％）　　　　　０．７５増感色素（Ｓ　−１）　　
　　３．２ｘｌＯ−’（モル／銀１干ル）ｔｔ　　　（
Ｓ−２）　　　　３．２ｘｌＯ−’（／／　　）”　　
　（Ｓ−３）　　　　０．２ＸｌＯ−’（〃　）シアン
カプラー（Ｃ−１）　　　　　　　　０．４５〃（Ｃ−
２）　　　　　　　　０．１５カラードシアンカプラー
（ＣＣ−１）　　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）
　　　　　　　　　０．００１ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）
　　　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）
　　　　　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１・Ｏ第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−
Ｈ）沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％）　　　　　０．７
５増感色素　（３−１）　　　　　　　１．５ｘｌＯ−
’（モル／銀１（ル）〃　　（Ｓ−２）　　　　１．６
Ｘ１０−’（〃　’）／ｌ　　　（Ｓ−３）　　　　０
．ｌＸ１０−’（／ｌ　　）シアンカプラー（Ｃ−２）
　　　　　　　　０．２２カラードシアンカプラー（Ｃ
Ｃ−１）　　　０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　
　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ−１）　　
　　　　　　　　０．２４ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．０第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第６層；
低域度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）沃臭化銀乳剤（沃化銀４
モル％）０．９増感色素（Ｓ　−４）　　　　７．０Ｘ
１０−’（ｆｆｉル／銀１千幻”　　　（Ｓ−５）　　
　　ｏ、５ｘｉｏ−’（／／　　）マゼンタカプラー（
Ｍ−１）　　　　　　　０．１７マゼンタカプラー（Ｍ
−２）　　　　　　　０．４３カラードマゼンタカプラ
ー（ＣＭ−１）　　　０．１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）
　　　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）
　　　　　　　　　　０．５８ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１．１第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ
−Ｈ）沃臭化銀乳剤（沃化銀８モル％）０．８増感色素
（Ｓ−６）　　　　１．ｌＸ１０−’（モ３／銀１モル
）ｓ　　　（Ｓ−７）　　　　２．０ｘｌＯ−’（＃　
　）Ｎ　　　（Ｓ−８）　　　　０．３Ｘ１０−’（＃
　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　　０．
０３”　　　　　　（Ｍ−２）　　　　　　　０．１３
カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　　０．０４
ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　　０．００６
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　０．３
５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９第８層
；イエローフィルター層（ＹＣ）黄色コロイド銀　　　
　　　　　　　　　０．１添加剤（）（Ｓ−１）　　　
　　　　　　　　０．０７〃（ＨＳ　−２）　　　　　
　　　　　　０．０７添加剤（Ｓ　Ｃ−１）　　　　　
　　　　　　０．１２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　
　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　１．０第９層；低域度青惑性乳剤層（Ｂ−Ｌ）
沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％）０．５増感色素（Ｓ　
−９）　　　　５．８Ｘ１０−’（モル／銀１モル）イ
エローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　　０．５８〃（
Ｙ−２）　　　　　　　０．３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　　　　０．００
３〃（Ｄ　−２）　　　　　　　　　０．００６高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．２第１０層；高
感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）沃臭化銀乳剤（沃化銀１２
モル％）０．５増感色素（Ｓ　−１０）　　　　３．０
Ｘ１０−’（モル／銀１モル）”　　　（Ｓ　−Ｉｆ）
　　　　１．２Ｘ１０−’（〃）イエローカプラー（Ｙ
−１）　　　　　　　０．１８〃（Ｙ−２）　　　　　
　　Ｑ、ＩＯ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　０．
０５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第１
１層；第１保護Ｊ’ｉ　（ＰＲＣ）−１）沃臭化銀乳剤
（微粒子）０．３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．０７〃
　　　（ＵＶ−２）　　　　　　　　０．１添加剤（Ｈ
３−１）　　　　　　　　　　　０．２〃　（Ｈ３−２
）　　　　　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
１）　　　　　　　　　　０．０７〃（Ｏｉｌ−３）　
　　　　　　　　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　０．８第１２層；第２保護層（ＰＲＯ−２
） アルカリで可溶性のマット化剤 （平均粒径２μｍ）　　　　　　　　　　０．１３ポリ
メチルメタクリレート （平均粒径３μｍ　）　　　　　　　　　　０．０２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５尚、各層に
は、上記組成物の他に塗布助剤５Ｕ−２、分散助剤５Ｕ
−１、硬膜剤ｌ−１−１，Ｈ−２、染料Ａｌ−１，Ａｌ
−２を適宜添加した。 また、上記試料中に使用した乳剤は下記表１記載のもの
である。いずれも単分散性の乳剤である。 また、この様にして作成されたカラーネガフィルム試料
の総塗布銀量（各乳剤層総計）は４，５ｇ／ｒｒｌであ
った。 下記表１に示す様に、総塗布銀量を変化させたが、この
際の各乳剤層の各々の塗布銀■は、前記総塗布銀ｉｉ４
．５０ｇ／ボのカラーネガフィルム試料の各層に塗設さ
れた銀量と比率を同じになる様にして、各総塗布銀量を
変化させ、さらに下記表１に示す添加剤（１０■／ホ）
を変化させカラーネガフィルム中に含有させた実験用試
料を作成して用いた。 −６−−”＝５ 以下余白− １：二一一＝ −Ｉ （：Ｊｌｔ（ｎ） Ｙ−１ ｐ Ｃρ Ｃ−Ｉ Ｍ−１ −Ｌ Ｈ υＨ Ｖ−１ Ｖ−２ ｚＨｓ −Ｉ Ｓ−２ （しＨ２ノゴ５υ３　　　　　　　　（しＨｚ）３ｓ（
ＪｓＨＮ（＋；ｚｋＩｓ）ｓ（ＣＨｚ）　ｉｓＯＪＮ　
（ＣｚＨｓ）　ｓｓ−ｉ。 ＭＳ−Ｉ　　　　　　　　　　　ＭＳ−２Ｈ−２ ＳＵ−１（アルカノールＸＣ） ＳＵ−２ Ｎａ０１Ｓ−Ｃ−ＣＯＯＣＨＨｌ−１ ＣＬ　　Ｃ００ＣＩＴＨＩ？ Ｃ−１ 混合物（２：　３） ｆｆ−１ ＣＺ）！。 Ｃ，Ｈ。 Ｉ−１ ｌ−２ ＳＵＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓリコ五
得られたカラーペーパーを常法に従って露光後、下記の
処理工程に従ってランニング処理を行った。 ※安定槽の１槽目〜３槽目はカウンターカレント方式に
なっており、補充液は３槽目に補充した。 また、得られたカラーネガフィルム試料を常法に従って
露光後、次の処理条件と処理液を使用して処理を行った
。但し、漂白液、定着液、安定液はカラーペーパーと同
一タンクを使用した（処理工程０υ）。 （カラーネガフィルム処理） （補充量は感光材料１ｒｒｆ当りの値である。）ただし
、安定化処理は３槽カウンターカレントで行い、安定化
液の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが流
入する方式で行った。 又百現１１ノブ丘（カラーペーパー用）トリエタノール
アミン　　　　　　　　　ｉｏ　　ｇジエチレングリコ
ール　　　　　　　　　５ｇＮ、Ｎ　−ジエチルヒドロ
キシルアミン　　　３．０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　２０　　■塩化カリウム　　　　　　　　
　　　　　０．２ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　
　　５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　０．
２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　２５　　
ｇ炭酸水素カリウム　　　　　　　　　　　５ｇ水を加
えて全量を１１とし、水酸化カリウム又は硫酸でｐＦｌ
ｌｏ、Ｉｏに調整する。 血豆１１皿り丘（カラーペーパー用） トリエタノールアミン　　　　　　　　　１４．０　ｇ
ジエチレングリコール　　　　　　　　８．０ｇＮ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミン　　４．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　８ｇジエチレントリアミ
ン五酢酸　　　　　７．５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　
　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　
　　　　　３０　　ｇ炭酸水素カリウム　　　　　　　
　　　１ｇ水を加えて全量をｌＥとし、水酸化カリウム
又は硫酸でｐＨ１０，８０に調整する。 ７’（カラーネガフィルム用） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ硫酸ヒドロキシル
アミン　　　　　　　　２．４ｇヨウ化カリウム　　　
　　　　　　　　　２．３■炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　３０　　ｇ水を加えて全量を１！とし、水
酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０，０１に調整する。 溌海Ｊ■１」Ｌ波（カラーネガフィルム用）ジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　　１．２ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　２．８ｇ硫酸ヒドロキシルアミン
　　　　　　　　３．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　３０　　ｇ水を加えて全量を１２とし、水酸
化カリウム又は硫酸でｐＨｌ０．０７に調整する。 使用した漂白液の組成は、次の通りである。 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　４０　　ｍｌ硝酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　４０　ｇ′水を加えて１１と
し、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４，５に調整
する。 使用した漂白補充液の組成は、次の通りである。 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５０　ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　６１　　＋ｎｊ！水を加えて１
！とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ３，５に
調整する。 使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。 チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５０　　ｇチオ
シアン酸カリウム　　　　　　　　　２．０モル無水重
亜硫酸カリウム　　　　　　　　２０　　ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４，０ｇエチレンジアミ
ンテトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
１１とし、水酸化カリウム又は氷酢酸を用いてｐＨ６，
５に調整する。 使用した安定液及び安定補充液の組成は次の通りである
。 界面活性剤（表１記載）　　　添加量表１記載ホルマリ
ン（３７％−ハ）　　　　　　　　　１ｍｌ水を加えて
ｌｌとする。 また、用いた自動現像機は前記処理工程０υの構成のも
のであって「安定」槽を３槽力スケード方式としたもの
を使用した。 上記の安定液及び安定補充液の組成のうち、界面活性剤
を表１に示す化合物に変化させ、作成したカラーペーパ
ー及びカラーネガフィルムを用いて、ランニング処理を
行った。 ランニング処理は自動現像機に上記のカラーペーパー用
、カラーネガフィルム用各発色現像タンク液を満たすと
共に、漂白タンク液、定着タンク液及び安定タンク液を
満たし、前記カラーペーパー及びカラーネガフィルム試
料を処理しながら上記した発色現像補充液と漂白定着補
充液と安定補充液を定量ポンプを通じて補充しながら行
った。 さらに、ランニング処理は補充された安定補充液総量が
発色現像タンク槽容量の３倍になるまで、不連続に処理
が行われた。 カラーペーパーとカラーネガフィルムの処理比率はカラ
ーペーパー１に対して、カラーネガフィルム７の面積比
率でランニング処理を行った。ランニング処理終了後、
安定タンク第２槽中の黴の発生状況を観察した。さらに
、カラーペーパー未露光部の反射レッド濃度を光学濃度
計を用いて測定した。次いで、安定槽２槽目の下部ター
ンローラー（ハードローラー）の色素染着状況を観察し
た。また、ランニング処理終了後の、カラーネガフィル
ム試料の最高濃度部の透過シアン濃度を測定した。結果
をまとめて、表１に示す。 表中、ＴＥＡＣはトリエチルアンモニウムクロライド、
ＤＴＭＡＣはドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、ＬＭＴＳはラウロイルメチルタウリン酸ナトリウム
、ＤＢＳＳはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
表わす。 以下余白″ 上記表１より、本発明の処理方法は、黴の発生、カラー
ペーパーの未露光部のシアンスティン、安定槽２槽目の
下部ターンローラーの色素染着及びカラーネガフィルム
の充分なる色素濃度のいずれをも満足するものであるこ
とが判る。 〔実施例２〕 実施例１の実験Ｎｏ、　１−６で作成したカラーネガフ
ィルム試料中の硬膜剤（Ｈ−２）を、下記表２に示す硬
膜剤に変更し、他は、実施例１の実験阻１−６と同じに
して実験を行なった。 結果を表２にまとめて示す。 以下余白。 几、Ｊ、孕 表　　　２ （ＲＨ−１）　　　　　　　　　　（ＲＨ−２）（Ｒ）
ｆ−３） （ＲＨ−４） （ＮａＯｘＳＯ（Ｃ）ｌｘ）　ｔｏｗｓ　　ｆｂｃ）　
４Ｇ（ＲＨ−５） 上記表２より、本発明の処理方法においてビニルスルホ
ン系硬膜剤を組合せて使用すると、本発明の効果がより
良好に奏されることが判る。 〔実施例３〕 実施例１の実験Ｎｏ、　Ｉ　−１，１−４，１−１４及
びｘ−ｓ２で用いた安定液中にそれぞれホルマリン（３
７％）を１　ｍｆ及び２ｎ／！／１２をそれぞれ添加し
、他は実施例１と同じにして実験を行なった。その結果
、ローラ一部への色素染着はいずれもホルマリン未添加
に比べ若干悪化し、さらにスラッジの発止が認められ、
ホルマリン未添加と比べ安定液の保存性が悪化した。 以上の実験より、本発明においては、安定液中に、ホル
ムアルデヒドを実質的に含有しない方が本発明の効果を
より良好に奏することが判る。 〔実施例４〕 実施例工と同様の実験を下記処理工程に変更し、実施例
１と同様の処理を行ったところ、実施例１とほぼ同様の
結果が得られた。但し、発色現像液、安定液は実施例１
と同様のものを用い、全体の処理工程は前記工程０４）
を用いた。 （補充量は感光材料１Ｍ当りの値） カーー゛１ガフ　ルム几 補充量は感光材料Ｉｎ−ｒ当りの量である。 安定は安定タンク３→１への向流方式とし、安定液の一
部を漂白定着液に流した（５０　ｍｌ／ｒｄ）　。 各処理液の組成は以下の通りである。 Ｉｎ足ｌ撒　（タンク液と補充液は同じ）チオ硫酸アン
モニウム（７０％）２５０…！チオシアン酸アンモニウ
ム　　　　　　１００ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　２０　ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ム　　５ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　４
０　ｇ水を加えて１１とし、酢酸又はアンモニア水でｐ
Ｈ７，０に調整した。 〔実施例５〕 実施例１で用いた処理工程ａυを、処理工程ａωの様に
、漂白タンク槽と定着槽を処理する感光材料毎に別々に
して、同様の実験を行なった。 ただし、カラーネガフィルム処理ラインの各漂白槽と定
着槽のオーバーフロー液をカラーペーパー処理ラインの
対応する漂白槽と定着槽に流し込み、他は実施例１と同
じにして実験を行なった。 その結果、はぼ実施例１と同じ結果を得た。 〔実施例６〕 実施例４で用いた処理工程０４）を、処理工程（９）の
様に、漂白定着タンク槽を処理する感光材料毎に別々に
して、同様の実験を行なった。 ただし、カラーペーパー処理ラインの漂白定着槽のオー
バーフロー液をカラーネガフィルム処理ラインの漂白定
着槽に流し込み、他は実施例１と同じにして実験を行な
った。その結果、はぼ実施例４と同じ結果を得た。 以下余白−１ し二幻

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料に含まれるハロ
   ゲン化銀の総塗布銀量が２ｇ／ｍ＾２以上であるハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料（Ａ）と、ハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料に含まれるハロゲン化銀の総塗布銀量が
   １ｇ／ｍ＾２以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材
   料（Ｂ）の少なくとも２種の異なる感光材料を、少なく
   とも共通の安定槽で処理するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料（Ａ）が下記一般式〔Ｂ−１〕〜〔Ｂ−３〕
   で示される化合物の少くとも１つを含有し、かつ前記安
   定槽の安定液が下記一般式〔 I 〕又は〔II〕で表わさ
   れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｂ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１はシクロアルキル基、アリール基、水酸
   基、スルホン酸基（その塩を含む）、カルボン酸基（そ
   の塩を含む）又はアミノ基を表す。Ｒ＾２およびＲ＾３
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、ニトロ
   基、水酸基、アルコキシカルボニル基、カルボン酸基（
   その塩を含む）またはスルホン酸基（その塩を含む）を
   表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム
   基を表す。〕一般式〔Ｂ−２〕▲数式、化学式、表等が
   あります▼一般式〔Ｂ−３〕▲数式、化学式、表等があ
   ります▼〔式中、Ｒ＾４は水素原子、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基、−Ｒ＾
   １＾２−ＯＲ＾１＾３、−ＣＯＮＨＲ＾１＾４（ここで
   Ｒ＾１＾２はアルキレン基を表し、Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１
   ＾４はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリールアルキ
   ル基を表す。）アリールアルキル基を表し、Ｒ＾５、Ｒ
   ＾６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化ア
   ルキル基、アルキル基を表し、Ｒ＾７は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキ
   ル基、アリールアルキル基又は−Ｒ＾１＾５−ＯＲ＾１
   ＾６、−ＣＯＮＨＲ＾１＾７を表し（ここでＲ＾１＾５
   はアルキレン基、Ｒ＾１＾６、Ｒ＾１＾７はともに水素
   原子、アルキル基を表す。）、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１
   ＾０及びＲ＾１＾１はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子
   、ヒドロキシ基、アルキル基、アミノ基又はニトロ基を
   表す。〕 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は１価の有機基を表わし、Ｒ＿２はエチ
   レン基またはプロピレン基を表わし、ｍは４〜５０の整
   数を表わす。Ｘ＿１は水素原子、−ＳＯ＿３Ｍまたは−
   ＰＯ＿３Ｍ＿２を表わす。ここでＭは水素原子、アルカ
   リ金属原子またはアンモニウムを表わす。）一般式〔I
   I〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９は水素原子、ヒドロキシ基、低級アルキ
   ル基、アルコキシ基、▲数式、化学式、表等があります
   ▼又は ▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ＿１＿
   ０、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２はそれぞれ水素原子又は
   低級アルキル基を表わし、前記Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１
   及びＲ＿１＿２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい
   。ｌ＿１、ｌ＿２、ｌ＿３はそれぞれ０又は１〜３０の
   整数を表わし、ｐ、ｑ＿１及びｑ＿２はそれぞれ０又は
   １〜３０の整数を表わす。Ｘ＿１及びＸ＿２はそれぞれ
   アルキレン基を表わす。）（２）前記安定槽の安定液が
   実質的にホルムアルデヒドを含有しないことを特徴とす
   る特許請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料の処理方法。 （３）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料（Ａ）がビ
   ニルスルホン系硬膜剤を含有することを特徴とする特許
   請求項（１）又は（２）記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。