JPH0416600A - 炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製造方
法に関する。さらに詳しくは、生体材料として、特に骨
欠損部の充填材として有用な、平均長さが長い炭酸含有
水酸アパタイトホイスカーの製造方法に関する。

［発明の背景］ 水酸アパタイトは、Ｃａ　＋ｏ　（Ｐ　０４）ｒ、（Ｏ
Ｈ）２て表わされるリン酸カルシウム化合物の−っであ
る。上記水酸アパタイトは、生体内においては骨あるい
は歯根の主成分てあり、高い生体親和性を有することが
知られている。近年、上記水酸アパタイトをその優れた
生体親和性を利用して、例えば、骨欠損部の充填材、歯
科用補綴材、歯科用セメントの骨材などの用途に使用す
ることか提案され、すでに商品化されているものもある
。

Ｆ記の用途のうち、水酸アパタイトを骨欠損部の充填材
に使用した場合には、新生骨組織が充填された水酸アパ
タイト粒子の間隙に侵入して諜水酸アパタイトと化学結
合を生し、水酸アパタイトを取り込んで新しい骨組織を
形成するものと考えられている。そして、上記間隙は、
その長径が１００μｍ以上あることが必要とされている
。

水酸アパタイトを上述の用途に使用するためには、水酸
アパタイトか繊維状であることか好ましい。従来　ｍ雄
状の水酸アパタイト成るいはアパタイト類似物質は、原
料のリン酸成分およびカルシウム成分を溶融するか、又
は、リン酸カルシウムをバインター水溶液に分散した後
、細孔を有するノズルから押出して紡糸することにより
製造されている。上述の技術については、特開昭５７−
１１７６２１号、同５８−５４０２３号、同６１−７５
８１７号、及び、同６１−１０６１６６号の各公報に開
示されている。

上述の紡糸法を用いる製造方法により、繊維状の水酸ア
パタイトあるいはアパタイト類似物質を得ることかでき
る。しかし、上述の水酸アパタイトの製造方法は、手段
か煩雑で、紡糸のための特殊な装置を必要とする紡糸法
を利用するものであり、■業的に有利な方法とは言えな
い。

一方、本発明者らは、リン酸塩及びカルシウム塩を含む
溶液を尿素の存在下に加熱することにより、水溶液中で
直接ボイスカー状の炭酸含有水酸アパタイトを得ること
かできることを見出し、このような炭酸含有水酸アパタ
イト本イスカー及びその製造方法について、すてに本出
願人により特許出願されている（特願昭６３−２９５８
２４号明細書参照）。

上記明細書に記載されている炭酸含有水酸アパタイトホ
イスカーは、次式： ％式％）） （ｌはボイスカーの長さ、ａはホイスカーの厚さ、及び
、ｂはホイスカーの幅をそれぞれ示す）て示さ九るアス
ペクト比か２０〜２００の範囲にあり、長さが２０〜１
５０μｍの範囲にあるボイスカーである。

上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカーは、その大部分
か骨あるいは歯根の主成分である水酸アパタイトてあり
、炭酸で置換されている部分も水酸アパタイト型の分子
構造を保持しているので、優れた生体親和性を有する。

さらに、上記ホイスカーは、ホイスカー相互の絡合によ
り比較的大きな間隙を形成することがてきるので、該間
隙に新生骨組織か侵入しゃすく、１記ボイスカー及び新
生骨組織が一体化して新しい骨の形成を促進することか
できる。

しかしなから、炭酸含有水酸アパタイトボイスカーをＦ
記のような用途、特に骨欠損部の充填材として使用する
ためには、その平均長さが更に長いことが望ましい。

［発明の目的］ 本発明の目的は、長い平均長さを有する炭酸含有水酸ア
パタイトホイスカーを短時間に容易に製造することがで
きる炭酸含有水酸アパタイトボイスカーの製造方法を提
供することにある。

［発明の要旨］ 本発明は、カルシウム塩とリン酸及び／又はリン酸塩と
を含む水溶液を尿素の存在下にで７０℃以上９０℃未満
の温度で加熱して、平均長さが１００μｍ以上のリン酸
八カルシウムボイスカーを生成させる第一工程、及び、 第一工程で得られたリン酸八カルシウムホイスカーを含
む反応生成液を、９０〜１８０℃の温度て水の存在−ト
に加熱して゛Ｖ均長さが５０μｍ以トの炭酸含有水酸ア
パタイトホイスカーを生成させる第二工程、からなるこ
とを特徴とする炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製
造方法である。

本発明の炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製造方法
の好ましい態様は、以下の通りである。

（１）上記第−工程及び第二工程を酸性水溶液中て１〒
なうことを特徴とする上記炭酸含有水酸アパタイト本イ
スカーの製造方法。

（２）上記第一工程を、７５〜８５℃の温度で行なうこ
とを特徴とする上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカー
の製造方法。

（３）上記第一工程で、平均長さが１５０μｍ以りのリ
ン酸八カルシウムホイスカーを生成させることを特徴と
する上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製造方法
。

（４）上記第二工程を、９５〜１３０℃の温度で行なう
ことを特徴とする上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカ
ーの製造方法。

（５）上記第二工程で、平均長さが１００μｍ以Ｆの炭
酸含有水酸アパタイトホイスカーを生成させることを特
徴とする上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製造
方法。

（６）上記第二工程で、下記式： ％式％）） （但し、２はボイスカーの長さ、ａはホイスカーの厚さ
、および、ｂはボイスカーの幅をそわぞれ示す）−で示
されるアスペクト比が、２０〜２００である炭酸含有水
酸アパタイトホイスカーを生成させることを特徴とする
上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製造方法。

［発明の効果］ 本発明の製造方法は、平均長さが５０μｍ以上である長
い炭酸含有水酸アパタイトホイスカーを容易に製造する
ことかできる方法である。

本発明の製造方法により製造された炭酸含有水酸アパタ
イトホイスカーは、従来の炭酸含有水酸アパタイトホイ
スカーに比較して平均長さが長いので、互いに絡まり合
い易く、新生骨組織が侵入し得る程度の間隙を容易に形
成することができ、従って、生体材料として、骨欠損部
に充填する用途に好適に使用することかできる。

また、Ｆ泥炭酸含有水酸アパタイトホイスカーは、その
互いに絡まり合い易い性質を利用して、シート状、円筒
濾紙状など種々の形状を有する成形物を製造する用途に
も使用することができる。

［発明の詳細な記述］ 本発明の炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製造方法
は、前記のように、リン酸八カルシウムホイスカーを生
成させる第一工程、及び、第一工程で得られたリン酸八
カルシウムホイスカーから炭酸含有水酸アパタイトホイ
スカーを生成させる第二工程からなることを特徴とする
。

上記本発明の第一工程は、カルシウム塩とリン酸及び／
又はリン酸塩とを含む水溶液を尿素の存在下にて７０℃
以上９０℃未満の温度で加熱して、平均長さが１００μ
ｍ以上のリン酸八カルシウム本イスカーを生成させる工
程である。

上記カルシウム塩としては、硝酸カルシウム、塩化カル
シウム、炭酸カルシウム、などを挙げることかてきるが
、特に硝酸カルシウムか好ましい。

上記リン酸塩としては、リン酸水素二アンモニウム、リ
ン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸
二水素アンモニウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸
二水素カリウム、リン酸アンモニウム、又はこれらの水
和物を挙げることがてきるが、特にリン酸水素二アンモ
ニウムか好ましい。

ト記リン酸及び上記リン酸塩は、それぞれ単独で使用す
ることもでき、両者を混合して使用することもてきる。

１記カルシウム塩とリン酸及び／又はリン酸塩との使用
量の比は、ＣａとＰとのモル比（Ｃａ／Ｐ）で、通常１
．１〜３，０の範囲にあることが好ましく、さらに１．
６７±０．３４の範囲内であることが好ましい。これは
、第二工程で得られる炭酸含有水酸アパタイトの基本物
質である水酸アパタイトの組成［Ｃａ　＋ｏ　（Ｐ　０
４）Ｒ（ＯＨ）２］において、化学量論的なＣａとＰと
のモル比（Ｃａ／ｐ）か、１．６７であることによる。

上記尿素は、沈殿剤として作用し、尿素の分解によって
発生するアンモニアか反応液のｐＨを調整し、リン酸八
カルシウムホイスカーの均一な沈殿を生成させる機能を
果たす。また、尿素の分解によりアンモニアと同時に発
生する炭酸が、第王程において反応液中に溶解し、第二
工程において生成する水酸アパタイトのＰＯ４３−また
はＯＨ−の一部と置換して、炭酸含有水酸アパタイトを
生成させる役割を果たす。

上記尿素の使用量は、前記水酸アパタイト原料のリン酸
及び／又はリン酸塩０．１モルに対して０．２〜１．０
モルの範囲であることが好ましい。尿素の使用量か、リ
ン酸塩０．１モルに対して上記範囲よりも少ないときに
は、ｐＨ調整が不充分になり、目的とする生成物か得ら
れないことかある。また、尿素の使用量が上記範囲より
も多いときには、生成するホイスカーかさらに凝集して
イガ果状を呈する傾向がある。

本発明の第−工程及び第二工程は酸性水溶液中て行なわ
れることか好ましい。特に上記第一工程を、反応開始時
のｐＨｈ）３．９以下であってできるたけ高い値になる
ように調整して行なうことか好ましい。上記酸性水溶液
に使用できる酸としては、硝酸、塩酸、酢酸などを挙げ
ることかできるか、硝酸が特に好ましい。酸の濃度は、
通常、０２〜１．０モル／２の範囲である。

本発明の第一工程を行なうに際し、先ずカルシウム塩、
リン酸及び／又はリン酸塩並びに尿素を、酸性水溶液に
溶解して反応原料液を調製する。反応原料液のｐＨの調
整は、反応原料液に上記のような酸又はアンモニア若し
くはアンモニア水を添加することによって行なうことか
できる。

次に、反応原料液を反応槽に装入し７０℃以上９０℃未
満の温度、好ましくは７５〜８５℃の温度で加熱し反応
させる。

第一工程で使用する反応槽は、第一工程をＬ記の範囲の
温度で行なうために特に加圧容器にする必要はないか、
第一上程と第二工程とは同一の反応槽を使用して続けて
行なうことか便利てあり、本発明の第二工程は加圧下に
行なわれることもあるので、第二工程を行なうことかて
きるような加圧容器であることか好ましい。本発明に於
いて第工程及び第二工程は、酸性水溶液中で行なゎわる
ので、反応槽の材質は耐酸性であることが必要である。

第一工程に於ける反応は、尿素の加熱分解により生じる
アンモニア、炭酸、及び、生成物の一部か分解して生じ
るリン酸により反応液のｐＨか変化するので、反応液の
ｐＨを継続的に測定することにより追跡できる。次に１
反応液のｐＨの経時変化と生成物との関係を説明する。

まず、反応初期には、尿素の加熱分解により生しるアン
モニアにより、ｐＨか上昇する。反応液のｐＨが上昇し
てｐＨ３，５〜４．２の範囲でリン酸水素カルシウム（
Ｃａ　ＨＰ　Ｏ４，以下ＤＣＰＡと略記することかある
）の粒子状結晶の沈殿か生し、同時にｐＨがわずかに低
下する。

ＤＣＰＡの結晶か沈殿したのち、反応液のｐＨは再び上
昇し、ｐＨは５．２〜６，０の範囲にて極大値をとる。

上記のｐＨの１杯の間に、１−記ＤＣＰＡの沈殿の七澄
みの反応液中に、リン酸八カルシウム（Ｃａ８Ｈ２（Ｐ
Ｏ４）６・５Ｈ２０、以干ＯＣＰと略記することかある
）のボイスカーが生成する。ＯＣＰのホイスカーの生成
は、ｐＨか上記の極大値に達するまで続く。第一［程の
反応温度を前記の範囲に維持している限り、ＯＣＰか他
の物質に転化することはなく、反応時間が長くなるに連
れてＯＣＰボイスカーは長さ方向に成長し次第に長くな
る。反応液のｐＨは上記極大値に達した後やや下降する
。

第一工程の反応温度が、前記の範囲よりも低いとＯＣＰ
ボイスカーの生成速度か遅くなったりＯｃｐへの転化が
十分進行せず、また、前記の範囲よりも高いとＯＣＰが
水酸アパタイトに転化し、ＯＣＰホイスカーの成長が不
十分で平均長さの短いＯＣＰホイスカーか得られる。

第一工程を８時間以上、好ましくは１５時間以上行なう
ことによって、平均長さが１００μｍ以上、好ましくは
１５０μｍ以上のＯＣＰボイスカを生成させることかで
きる。一般的に、第　上程の反応時間を長くする程生成
するＯＣＰボイスカーの平均長さは長くなるか、ＯＣＰ
ボイスカーの成長速度は次第に減少するのて１反応時間
を長くし過ぎるのは得策ではなく、一般的に８０℃の反
応温度の場合２５時間程度以下の反応時間か適当である
。

第一工程に於いて、反応液を攪拌しても攪拌しなくても
よいが、ＯＣＰボイスカーの成長が始まった後は、反応
液を攪拌するとＯＣＰホイスカーの平均長さが短くなる
のて攪拌しないことか好ましい。従って、第一工程の初
期に１〜２時間程度反応原料の反応を均一に行なうため
に緩く攪拌し、その後攪拌しないで第一工程を進行させ
ることが好ましい。

本発明の第一工程に於いて、ＯＣＰか生成していること
は、第一工程の中間生成物の粉末Ｘ線回折図から確認す
ることかできる。また、上記中間生成物の粉末Ｘ線回折
図から、第−Ｆ程の中間生成物中にはＤＣＰＡも存在し
ていることか確認される。

本発明の第二工程は、第一工程で得られたリン酸八カル
シウムホイスカーを含む反応生成液を、９０〜１８０℃
の温度で水の存在下に加熱して平均長さが５０μｍ以上
の炭酸含有水酸アパタイトホイスカーを生成させること
からなる。

本発明の第二工程は、第一工程で得られた反応生成液を
単に９０〜１８０℃の温度に加熱する工程である。従っ
て、本発明の第一工程と第二工程とは別の反応槽で行な
ってもよいが、両工程を同一の反応槽内で、第一工程の
終了後反応槽から内容物を取り出すことなく、内容物の
温度を所定の温度にまで上昇させて行なうことが好まし
い。

第二工程に於いては、反応液のｐＨは再び緩やかにｐＨ
６，０〜６．５の範囲まで上昇し、その間に、前記ＤＣ
ＰＡとＯＣＰとが加水分解して水酸アパタイトを生じる
が、反応液中には前記のように尿素の分解により生した
炭酸が存在しているので、水酸アパタイトのＰＯ４３−
またはＯＨ−の一部が炭酸（ｃ　０３”−）によって置
換された炭酸含有水酸アパタイトが生成する。上記炭酸
による置換は、各分子のＰＯ４３−またはＯＨ−のどち
らか一方が置換した構造でもよく、両方とも置換した構
造でもよい。上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカーは
、炭酸を通常２〜７重量％の範囲にて上述の構造の結合
状態で含んでいる。

上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカーが、炭酸を上述
の構造の結合状態にて含有していることは、該ホイスカ
ーの赤外線吸収（ＩＲ）スペクトルをにＢｒ法にて測定
することにより確認することができる。上記ＩＲスペク
トルでは、一般に、水酸アパタイト（Ｃａ　＋ｏ　（Ｐ
　Ｏ４）６（ＯＨ）２）のＯＨ−と置換した００３′−
の吸収は１５４０ｃｍ−’付近及び８８０ｃｍ−’付近
に、ＰＯ４３−と置換したＣＯ３２−の吸収は１４２０
ｃｍ−’付近に、ＯＨ−及びＰＯ４３−の両方とも置換
したＣＯ３２−の吸収は１４６０ｃｍ−’付近に、それ
ぞれ観察される。また、上記炭酸含有水酸アパタイトホ
イスカーの炭酸含有量は、上述のＩＲスペクトルにおい
て、ｃｏ３’−の吸収と水酸アパタイトの他の吸収との
強度を比較することにより璋出することができる。

第一工程で生成するＯＣＰは平均長さの長いホイスカー
であり、第二工程に於いては、ＯＣＰボイスカーはその
形状を維持したまま炭酸含有水酸アパタイトホイスカー
に変わるので、第二工程に於いては、平均長さの長い炭
酸含有水酸アパタイトホイスカーが生成する。

第二工程の加熱温度は、９０〜１８０℃の範囲内の温度
であり、９５〜１３０℃、特に１０５〜１２５℃の範囲
内の温度であることが好ましい。

加熱温度が上記範囲よりも低いと炭酸含有水酸アパタイ
トホイスカーへ転化するために長時間を必要とし、また
上記範囲よりも高いと生成する炭酸含有水酸アパタイト
ホイスカーの平均長さが短くなる。第二工程に於いては
、系内に水を存在させることか必要であり、従って、第
二工程の加熱温度か１００℃よりも高い場合には、耐圧
反応槽内て加圧下に行なうことが必要である。

第二工程の加熱時間は、加熱温度を高くするほと短かく
でき、加熱時間を長くするほど生成する炭酸含有水酸ア
パタイトホイスカーの平均長さが短くなる。

従って、本発明の第二工程に於いては、目的とする炭酸
含有水酸アパタイトホイスカーへの転化率及び炭酸含有
水酸アパタイトホイスカーの平均長さ（５０μｍ以上）
を考慮して、加熱温度及び加熱時間を決定すべきであり
、例えば、加熱温度が９５℃の場合１０〜２５時間、加
熱温度が１２０℃の場合２〜６時間の加熱時間であるこ
とが好ましい。

第二工程が終了した後、生成物を水で洗浄し、脱水し、
乾燥することによって、炭酸含有水酸アパタイトホイス
カーを得ることかできる。

本発明により、平均長さが５０μｍ以上、好ましくは１
００μｍ以上、更に好ましくは１２０μｍ以上の炭酸含
有水酸アパタイトホイスカーを製造することができる。

上記平均長さは数平均の長さである。

また、本発明により製造された炭酸含有水酸アバタイト
ホイスカーは、下記式： ｉ／（（ａ＋ｂ）／２） （但し、１はボイスカーの長さ、ａはボイス力の厚さ、
および、ｂはホイスカーの幅をそわそわ示す）で示され
るアスペクト比か、２０〜２００の範囲内に入るもので
ある。

本発明により製造された炭酸含有水酸アパタイトホイス
カーを、８００〜１３００℃の温度範囲まで、好ましく
は約１２００℃まで加熱した後急冷することにより脱炭
酸させ、炭酸を含有しない水酸アパタイトを製造するこ
とができる。上記の脱炭酸により得られる水酸アパタイ
トは、炭酸含有水酸アパタイトホイスカーに比較して重
量が減少する傾向かあるものの、ホイスカーの形状はよ
く保持している。

上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカー、及び該ボイス
カーを上述のように脱炭酸して得られる水酸アパタイト
ホイスカーは、骨欠損部の充填材として特に好適に使用
でき、また、人工骨、人工関節、骨置換材、骨接合材、
人工血管、人工気管、人Ｔ＠根、歯科用セメント、経皮
端子なとの各種生体材料：生体高分子用クロマトクラフ
ィー用カラム充填剤、綿服培養担体なとの生化学用途：
虫歯予防歯磨材、フェノール合成用触媒、スチレン系重
合体の重合分数剤なとの触媒９重金属捕集材、フッ素捕
集剤なとのイオン交換体：湿度センサー、カスセンサー
なとの各種センサー：及び、蛍光体などの用途にも使用
することができる。また、水酸アパタイトは、空気中て
は約１３００℃まで安定なので、断熱材としての用途も
ある。

また、上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの懸濁液
を吸引濾過あるいは遠心分離にかけることにより、シー
ト状、円筒濾紙状など種々の形状を有する、炭酸含有水
酸アパタイトホイスカー製の成形体を得ることができる
。

上記炭酸含有水酸アパタイトホイスカー製成形体、及び
、ｏｃｐホイスカー製成形成形体蛋白質なとの濾過材、
イオン交換体、及び、人工骨材用焼結体なとの用途かあ
る。

次に本発明の実施例を示す。

各実施例において、生成物の同定は、Ｘ線回折及び赤外
線吸収（［Ｒ）スペクトルを測定することによって行な
った。また、各実施例で得られた生成物の形態の観察は
、走査型電子顕微鏡を用いて行なった。

［実施例１コ 硝酸カルシウム四水和物、リン酸及び尿素を、硝酸カル
シウム四水和物０．１６７モル／ＩＬ、リン酸０．１モ
ル／Ｉｔ、及び尿素０．５モル／Ｉ１．の濃度になるよ
うに、０．５モル／ｌ硝酸に溶解しして３５ｆｉの溶液
を調製した。次いで、この溶液にアンモニア水を添加し
て、溶液のｐＨを２．２に調整して反応原料液を調製し
た。この反応原料液を、還流冷却器を設け、内部に加＃
！器を設けた、容量５０１のジャケット付き反応槽（ス
テンレススチール製、内面テフロンコーティング）に装
入した。

反応槽の内容物を加熱器により加熱して、約１時間で内
容物の温度を８０℃にまで上昇させ、反応原料液の装入
から２２時間内容物の温度を８０℃に維持することによ
りて、第−工程を行なった。

第−工程の終了後、反応槽の内容物にはボイスカーが生
成しており、ホイスカーの一部をサンプリングして、そ
のＸ線回折（第１図）及び赤外線（ＩＲ）吸収スペクト
ル（第２図）を測定したところ、このホイスカーは、リ
ン酸八カルシウムホイスカーであることが確認された。

また、このホイスカーの長さを走査型電子顕微鏡て観察
したところ、ホイスカーの長さは第３図に示すような頻
度分布を有しており、最長３００μｍのものも含まれて
おり、平均長さは１９０μｍてあった。

次いで、第一工程で得られた内容物を反応槽に入れたま
ま反応槽を密閉し、反応槽の内容物を１２０℃にまで上
昇させ、２時間その温度で維持することによって第二工
程を行なった。

第二工程の終了後、反応槽から内容物を取り出し、ボイ
スカー状固体を萎留水及びエタノールで洗浄した後濾別
し、１２０℃て乾燥して、ボイスカー状固体４９４ｇ　
（使用した硝酸カルシウム基準の収率：８４％）を得た
。

この固体は、Ｘ線回折（第４図）及び赤外線（ＩＲ）吸
収スペクトル（第５図）を測定した結果、炭酸含有水酸
アパタイトホイスカーの単一相であることが確認された
。また、Ｌ記ＩＲスペクトルから、上記生成物は炭酸を
５．５重量％含有することが確認された。また、このボ
イスカーの長さを走査型電子顕微鏡で観察したところ、
ホイスカーの長さは第６図に示すような頻度分布を有し
ており、最長２４０μｍのものも含まれており、平均長
さは１３０μｍであった。

［実施例２］ 第二工程の加熱時間を４時間に変えた以外は、実施例１
に於けると同様にして炭酸含有水酸アパタイトホイスカ
ーを製造した。

実施例１に於けると同様にして、上記生成物が炭酸含有
水酸アパタイトホイスカーであることを確認し、その長
さを走査型電子顕微鏡でｌＩ寮したところ、ボイスカー
の長さは第７図に示すような頻度分布を有しており、最
長２３０μｍのものも含まれており、平均長さは１１０
μｍであった。

［実施例３］ 第二工程の加熱時間を６時間に変えた以外は、実施例１
に於けると同様にして炭酸含有水酸アパタイトホイスカ
ーを製造した。

実施例１に於けると同様にして、上記生成物が炭酸含有
水酸アパタイトホイスカーであることを確認し、その長
さを走査型電子顕微鏡で観察したところ、ボイスカーの
長さは第８図に示すような頻度分布を有しており、最長
１７０μｍのものも含まれており、平均長さは７０μｍ
であった。

［実施例４］ 第二工程の加熱温度を９５℃にし、加熱時間を２４時間
に変えた以外は、実施例１に於けると同様にして炭酸含
有水酸アパタイトホイスカーを製造した。

実施例１に於けると同様にして、上記生成物が炭酸含有
水酸アパタイトホイスカーであることを確認し、その長
さを走査型電子顕微鏡で観察したところ、ボイスカーの
長さは第９図に示すような頻度分布を有しており、最長
３００μｍのものも含まれており、平均長さは１７０μ
ｍであった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１の第−ＩＰｉで得られたリン酸八カ
ルシウムホイスカーのＸ線回折図である。 第２図は、実施例１の第一工程で得られたリン酸八カル
シウムホイスカーの赤外線吸収スペクトル図である。 第３図は、実施例１の第一工程で得られたリン酸八カル
シウムホイスカーの長さの頻度分布図である。 第４図は、実施例１の第二工程で得られた炭酸含有水酸
アパタイトホイスカーのＸ線回折図である。 第５図は、実施例１の第二工程で得られた炭酸含有水酸
アパタイトホイスカーの赤外線吸収スペクトル図である
。 ？、６図は、実施例１の第二工程で得られた炭酸含有水
酸アパタイトホイスカーの長さの頻度分布図である。 第７図は、実施例２の第二工程で得られた炭酸含有水酸
アパタイトホイスカーの長さの頻度分布図である。 第８図は、実施例３の第二工程で得られた炭酸含有水酸
アパタイトホイスカーの長さの頻度分布図である。 第９図は、実施例４の第一工程で得られた中間生成物及
び第二工程で得られた炭酸含有水酸アパタイトホイスカ
ー（最終生成物）の長さの頻度分布図である。 特許出願人　日本石灰工業株式会社 代　理　人　弁理士　柳川秦男 第 図 ＋０００ （ｃｍ’） 第 図 ２θ（ｄｅｇｒｅｅ）　Ｃｕ ｔＬ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルシウム塩とリン酸及び／又はリン酸塩とを含む
   水溶液を尿素の存在下にて７０℃以上９０℃未満の温度
   で加熱して、平均長さが１００μｍ以上のリン酸八カル
   シウムホイスカーを生成させる第一工程、及び、 第一工程で得られたリン酸八カルシウムホイスカーを含
   む反応生成液を、９０〜１８０℃の温度で水の存在下に
   加熱して平均長さが５０μｍ以上の炭酸含有水酸アパタ
   イトホイスカーを生成させる第二工程、からなることを
   特徴とする炭酸含有水酸アパタイトホイスカーの製造方
   法。