JPH04164014A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明はラノリン脂肪酸に係り、その目的は育毛養毛
効果と毛髪に艶を与える効果を有し、且つ生産性と安定
性がよく、しかも使用感のよい毛髪化粧料を提供するこ
とにある。

尚、この明細書に於いて、イソ脂肪酸とは広義のイソ脂
肪酸（枝分かれのある脂肪酸）ではなく、次式１に示す
如く、一端部のカルボキシル基に対して他端部の次の炭
素原子がメチル基を持つ分枝脂肪酸のことをいい、アン
テイソ脂肪酸とは次式２に示す如く他端部から３番目の
炭素原子にメチル基を持つ分枝脂肪酸のことをいう。

Ｃ−Ｃ−Ｃ・・・・・・・・・・・・・・・・・・Ｃ０
ＯＨＣ（式ｌ） （但し、式１．２に於いて、中間部の分子と水素原子と
を略して示す。） また、この明細書での化粧料とはミ薬事上の化粧品、医
薬部外品、医薬品を含む。

（発明の背景） 毛髪化粧料として求められる多種多用の機能の中で、最
も要望されている機能は、脱毛等することなく常にふさ
ふさした状態の毛髪を保ち且つ艶のある毛髪を保持して
常に毛髪を健やかに保つという機能である。

特に、近年では若年層にも脱毛症の者が増加する傾向、
或いは毛髪の過度の洗浄やヘアードライ、ヤーの使い過
ぎ等のために艶かない毛髪の者が増加する傾向があり、
益々毛髪の状態をよくして健やかに保つという機能は切
実なものとなっている。

（従来技術及びその問題点） 従来より、育毛養毛効果を有し、且つ毛髪に艶を与える
という目的で使用されている毛髪化粧料はない。

唯、このような目的で使用できる可能性がある毛髪化粧
料としては、特公昭６３−４１３６３号公報に開示され
た養毛剤に関する技術がある。

この技術は、奇数炭素脂肪酸を養毛剤として使用すると
いう技術であって、炭素数の高い高級脂肪酸やその誘導
体等は、油性成分として毛髪に艶を与える目的に使用で
きる可能性もあるが、実際はこの奇数炭素脂肪酸の中に
は天然に存在しない脂肪酸等を多数含み、生産性が良く
ないために、日常的に使用し且つ比較的大量に使用する
必要のある艶出し剤としては、どうしてもその配合量に
は限度があるため使用できなかった。

しかも、この技術は不飽和脂肪酸をも含み、経時的に酸
化され、安定性が悪いという欠点もあった。

更には、特開平２−８６７８８号公報に炭素数１４〜１
６の分枝飽和脂肪酸が育毛養毛剤として使用できるとい
う技術が開示されている。

しかしながら、例えばこの技術の中で特に効果かあると
されたイソミリスチン酸の融点が５３℃であるように、
この炭素数１４〜１６の分枝飽和脂肪酸は融点が比較的
高い脂肪酸であるため、クリーム等の化粧料に配合する
と経時的に結晶が成長し易く、製剤の安定性が悪いとい
う欠点があった。

しかも、融点が高いため毛髪に硬さを与えるため、その
使用感は使用者に歓迎されるものではなかった。

更には、その製造法が菌体からの抽出法により得られる
ため、製品のバラツキ等の安定性に問題かあった。

（発明の解決課題） 上記実情に鑑み、業界では、育毛養毛効果と毛髪に艶を
与える効果を有し、且つ生産性と安定性がよく、しかも
使用感のよい毛髪化粧料の創造が望まれていた。

（発明の解決手段） この発明者は鋭意検討の結果、融点が４０’Ｃ以下の低
融点ラノリン脂肪酸及び／又はその誘導体が必須成分で
あって、この低融点ラノリン脂肪酸は炭素数が１９以下
のイソ脂肪酸及び炭素数が１９以下のアンテイソ脂肪酸
を合計３０重量Ｘ以上含有することを特徴とする毛髪化
粧料が上記課題を悉く解決することを見出して、この発
明を完成するに至った。

（発明の構成） 以下、この発明の構成について詳述する。

ラノリン脂肪酸とは、羊毛精錬の際に水媒洗液の廃液か
ら油分として回収されるウールグリースを鹸化分解して
得られる脂肪酸で、１００種類以上の脂肪酸からなる大
変複雑な混合物である。

このラノリン脂肪酸は、一般に融点が４５〜５５°Ｃ１
淡黄色〜黄褐色の軟らかい螺状の物質で水には不溶であ
るがアルコール類等の有機溶媒にはよく溶け、皮膚に対
して親和性、付着性、エモリエント性に優れ、しかも乳
化性にすぐれている脂肪酸である。

また、ラノリン脂肪酸は各脂肪酸の相互作用により、安
定性のよい脂肪酸である。

この大変複雑な混合物であるラノリン脂肪酸の組成は、
羊の種類、年齢、産地、或いは個体差等によってバラツ
キが生じるが、概略的な組成としては次の第１表に示さ
れる組成が知られている。

（Ｅ、　Ｖ、　Ｔｒｕｅｅｒ、　Ｊ、　Ｓｏｃ、　Ｃｏ
５ｍ、　Ｃｈｅｍ、　、　１９６２）（以下余白） 第　　　　１　　　表 この発明者は更に詳細にラノリン脂肪酸について以下の
条件によるガスクロマトグラフィーで分析し、次の第２
表に示す結果を得た。

カラム：　０Ｖ−１，２％／ｃｈｉｒｏｍｏｓｏｒｂ　
　Ｗ−ＡＷ　０ＭＣ３８０〜１００ｍｅｓｈ、　２ｍ　
Ｘ３ｍｍ カラム温度：１２０℃→２９０℃ 昇温速度＝４℃／分 検出器温度：３２０℃ 検出器温度：水素炎イオン化検出器 注入口温度：３２０℃ キャリアーガス及び流量：Ｎ８．５０Ｗｌ／分注入量＝
　１％クロロホルム溶液７５μｌ（以下余白） 第　　　　　　　　２　　　　　　表 但し、第２表において、ｎはノルマル脂肪酸、ｉはイソ
脂肪酸、ａはアンテイソ脂肪酸、（ｈ−ｎ）はヒドロキ
シルノルマル脂肪酸、（ｈ−ｉ）はヒドロキシイソ脂肪
酸を表し、この英記号の次に記載する数字は炭素数を示
し、その分析値の％単位を略し、まとめて記載した。

この第１表と第２表とから、ラノリン脂肪酸の組成は多
少バラツキがあるが、イソ及びアンテイソ脂肪酸がその
約半分を占め、さらにそのイソ及びアンテイソ脂肪酸の
中で炭素数が１９以下のイソ及びアンテイソ脂肪酸が約
半分含有されていることが判る。

この発明に係る毛髪化粧料は、このようなラノリン脂肪
酸を蒸留法、再結晶法、又はそれらの組合せで低融点部
分を分融して得られ、炭素数１９以下のイソ及びアンテ
イソ脂肪酸を３０１［１１Ｘ以上含む融点が４０℃以下
の低融点ラノリン脂肪酸、及び／又はこの低融点ラノリ
ン脂肪酸の誘導体を必須成分とすることを特徴とする。

この低融点ラノリン脂肪酸を得る方法をより詳しく例示
すれば、ラノリン脂肪酸を１００〜３００℃、１０−’
〜１０−”ｍｍＨｇで減圧蒸留する方法が例示できる。

−または、ラノリン脂肪酸又はラノリン脂肪酸誘導体を
メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル等のエステル類に溶解し、この溶解物を高融点
部分を結晶析出するまで冷却し、これを濾過分別した後
、溶媒を留去して得る方法等も例示できる。

低融点ラノリン脂肪酸誘導体としては、このラノリン脂
肪酸とアルコール類とのエステル類等が好適に使用でき
る。

このエステル類を得るために用いるアルコール類は、エ
ステル化可能なアルコールであればよく、この具体例と
しては、メタノール、エタノール、プロパツール、イソ
プロパツール、ブタノール、オクタツール、ラウリルア
ルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、
イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−
オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール等の一価の
アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール、ショ
糖、マルチトール等の多価アルコール等が例示できる。

このようにして得た低融点ラノリン脂肪酸又はこの誘導
体は、後記実施例及び試験例で明らかな如く、育毛養毛
効果と毛髪に艶を与える効果を有する。

また、この低融点ラノリン脂肪酸は後記試験例で明らか
な如く、使用感のよい脂肪酸である。

更には、融点が４０℃以下であり、且つラノリン脂肪酸
が本来有する乳化性がよいという機能との相乗効果で、
クリーム等に配合しても、結晶等が析出しない。

しかも、融点が４０℃以下であるので入浴時等に確実に
洗い落とすことができ、過剰に使用しても毛髪に堆積し
て残存すること等がない。

従って、この低融点ラノリン脂肪酸及び／又はこの誘導
体はリンス、シャンプー、ヘアトニック、ヘアークリー
ム等の毛髪化粧料に好適に使用できる。

以下、実施例及び試験例を示してこの発明の効果を明確
にする。

（実施例１） 融点５２℃、炭素数１９以下のイソ及びアンテイソ脂肪
酸を２２％含むラノリン脂肪酸を用いて常法によりラノ
リン脂肪酸モノグリセライドを合成し、このラノリン脂
肪酸モノグリセライド１部に対して２部のメチルエチル
ケトンを加えて溶解した後、２℃にて２４時間放置して
高融点部分を結晶化して濾別し、次いで溶媒を留去して
０．３部の低融点ラノリン脂肪酸モノグリセライドを得
た。

この得られた低融点ラノリンモノグリセライドを構成す
る脂肪酸は、融点が３２℃で炭素数１９以下のイソ及び
アンテイソ脂肪酸の合計が３９重量Ｘであった。

尚、この融点の測定方法は、化粧品原料基準−般試験法
に記載の融点測定法第２法に規定されている通りの方法
で、溶融した試料を毛細管中に吸い上げ、冷後、水浴中
に入れて加温し、試料が毛細管中に浮き上がる時の温度
を融点とする方法で行なった。（以下の実施例も同様の
方法で行なった。） また、脂肪酸成分の測定は、以下の条件によるガスクロ
マトグラフィーで分析した。（以下の実施例も同様の方
法で行なった。） カラム：　０Ｖ−１，２％／ｃｈｉｒｏｍｏｓｏｒｂ　
　Ｗ−ＡＷ　０ＭＣ３８０〜１００ｍｅｓｈ、　２ｍ　
Ｘ３ｍｍ カラム温度＝１２０℃→２９０℃ 昇温速度＝４℃／分 検出器温度：３２０℃ 検出器温度コ水素炎イオン化検出器 注入口温度：３２０℃ キャリアーガス及び流量：　Ｎ２．５０ｖｌＩ分注入量
：工％クロロホルム溶液７５μｌ（実施例２） 実施例１で使用したラノリン脂肪酸を１５０℃、１Ｏ−
３ｎｖ＋Ｈｇで蒸留し、融点３１　”Ｃ１炭素数１９以
下のイソ及びアンテイソ脂肪酸の合計が３８重量％の低
融点ラノリン脂肪酸を得た。

尚、この低融点ラノリン脂肪酸の収率は３９％であった
。

（実施例３） 実施例２で得た低融点ラノリン脂肪酸を用いて、常法に
よりモノグリセライドを合成し、このモノグリセライド
１部に対して２部のイソプロピルアルコールを加え溶解
した後、−２℃にて２４時間放置し高融点部分を結晶化
して濾別し、次いで溶媒を留去して０．６部の低融点ラ
ノリン脂肪酸モノグリセライドを得た。

この得られた低融点ラノリン脂肪酸モノグリセライドを
構成する脂肪酸は、融点が２２℃で炭素数１９以下のイ
ソ及びアンテイソ脂肪酸の合計が６０重量％であった。

（実施例４） 実施例１で使用したラノリン脂肪酸１部にイソプロピル
アルコール３部を加えて溶解した後、５℃において２４
時間放置し、高融点部分を結晶化して濾別した。

次いで、溶媒を留去して、０．５部の低融点ラノリン脂
肪酸を得た。

この低融点ラノリン脂肪酸は、融点が４０℃、炭素数１
９以下のイソ及びアンテイソ側肪酸の合計が３０重量％
であった。

（試験例１　） 前記実施例１，２．３で得た低融点ラノリン脂肪酸及び
その誘導体、比較例としてラノリン脂肪酸（炭素数１９
以下のイソ及びアンテイソ脂肪酸の合計が２３％、融点
５３℃）（比較例１）、ラノリン脂肪酸（炭素数１９以
下のイソ及びアンテイソ脂肪酸の合計が２６％、融点４
５℃）（比較例２）をそれぞれ５．０重量Ｘエタノール
に溶解して試験液を調整した。

背部を除毛した体重２〜３Ｋｇのニュージランドホワイ
ト雑種つサギｌＯ匹を一群として、試験液を０．２ｍｌ
ずつ３０日間毎日塗布して、育毛養毛効果について調べ
た。

何も塗布しないウサギに較べて育毛養毛効果があるもの
を有効と判定した。

尚、対照として試験液に用いたエタノールをウサギの除
毛背部に塗布した。

この結果を第２表に示す。

第２表 （試験例２） 下記処方のヘアトニックに実施例１．２．３．４で得ら
れた低融点ラノリン脂肪酸及びその誘導体、比較例とし
てイソミリスチン酸（比較例３）、イソミリスチン酸モ
ノグリセライド（比較例４）、ヘプタデシル酸（比較例
５）をそれぞれ５重量％ヘアトニック用基剤に配合した
。

このヘアトニック用基剤の組成は、８０％エタノール水
９４．０重量％、酢酸トコフェロール０．２重量％、オ
リーブ油０．８１１ｉ％とした。

このヘアトニックを２０名のパネラ−に使用させて、毛
髪に艶を与える効果及び使用感について問診で調べた。

尚、対照としてヘアトニック用基剤を使用した。

これらの結果を第３表に示す。

第　　　３　　　　　表 （発明の効果） この発明に係る毛髪化粧料は、融点が４０℃以下の低融
点ラノリン脂肪酸及び／又はその誘導体が必須成分であ
って、この低融点ラノリン脂肪酸は炭素数が１９以下の
イソ脂肪酸及び炭素数が１９以下のアンテイソ脂肪酸を
合計３０重量Ｘ以上含有することを特徴とする毛髪化粧
料であるから、育毛養毛効果と毛髪に艶を与える効果を
有し、且つ生産性と安定性がよく、しかも使用感のよい
毛髪化粧料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）融点が４０℃以下の低融点ラノリン脂肪酸及び／
   又はその誘導体が必須成分であって、この低融点ラノリ
   ン脂肪酸は炭素数が１９以下のイソ脂肪酸及び炭素数が
   １９以下のアンテイソ脂肪酸を合計３０重量％以上含有
   することを特徴とする毛髪化粧料。