JPH04122677A - 感熱記録体 - Google Patents

感熱記録体

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JPH04122677A
JPH04122677A JP2241149A JP24114990A JPH04122677A JP H04122677 A JPH04122677 A JP H04122677A JP 2241149 A JP2241149 A JP 2241149A JP 24114990 A JP24114990 A JP 24114990A JP H04122677 A JPH04122677 A JP H04122677A
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JP
Japan
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coloring layer
thermal
dye precursor
heat
recording
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Pending
Application number
JP2241149A
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English (en)
Inventor
Kunitaka Toyofuku
豊福 邦隆
Akiko Iwasaki
晶子 岩崎
Yoshiyuki Takahashi
義之 高橋
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録体に関するものであり、特に、白色度
が高く、高速記録適性に優れた感熱記録体に関するもの
である。
〔従来の技術〕
通常無色または淡色のロイコ染料と、フェノール類また
は有機酸との加熱発色反応を利用した感熱記録体は、例
えば特公昭43−4160号、特公昭45−14039
号、及び特公昭48−27736号などに開示されてお
り、広く実用化されている。近年、このような感熱記録
体は、単に加熱するだけで発色画像が形成されること、
記録装置が比較的コンパクトなものにすることができる
こと、などの利点により、各種情報記録材料として広範
囲に使用されている。特に、このような感熱記録体を用
いる感熱ファクシミリ、感熱プリンターなどは、その装
置の改良が進み、従来は難しいとされていた高速の印字
、高速の画像の形成が可能となっている。このような機
器、ハードの分野の高速化に伴い、使用される感熱記録
体も従来よりも大幅な記録感度の向上が要求されている
この要求を満たす為に多くの提案がなされてきたが、そ
れら提案の多くは染料前駆体と顕色剤の組み合わせに特
徴があるか、又は更に熱可融性物質を併用することに特
徴のあるものである。上記熱可融性物質は、増感剤とも
呼ばれ、例えば1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ルエステル(特開昭57−191089号)、p−ベン
ジルビフェニル(特開昭60−82382号)、ベンジ
ルナフチルエーテル(特開昭58−87094号)、ジ
ベンジルテレフタレート(特開昭58−98285号)
、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル(特開昭57−
201691号)、炭酸ジフェニル、炭酸ジトリル(特
開昭58−136489号)、m−ターフェニル(特開
昭57−89994号)、1,2−ビス(m−トリルオ
キシ)エタン(特開昭60−56588号)、1.5−
ビス(p −メトキシフェノキシ)−3−オキサペンタ
ン(特開昭62−181183号)、ベンジルオキザレ
ート(特開昭64−1583号)などが知られている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上記のような熱可融性物質を含む感熱記録体が加熱され
ると、まず該熱可融性物質が融解し、それが染料前駆体
および顕色剤を溶かしこむことによって、両者が分子レ
ベルで混じり合い発色反応が誘起される。従って、これ
ら熱可融性物質は適当な融点(好ましくは60〜140
°C)を有しているとともに、染料前駆体および顕色剤
との相溶性に優れているものでなければならない。また
、感熱記録体の白色度を低下させないことも重要で、そ
のためには、熱可融性物質は、水に対して、極めて難溶
性であることか望ましく、更に昇華性が低い等の性質を
もっていることが望ましい。熱可融性物質の昇華性は、
特に、感熱記録体の加熱発色部が、経時的に粉をふいた
ようになる、いわゆる白化という現象に深く関連してい
ると考えられ、感熱記録体の実用上、極めて重要な性質
となる。
上記のように熱可融性物質は従来数多く提案されてきた
が、上記の条件を全て満たすものは極めて少なく、従っ
て新しい材料の出現が求められていた。
本発明は、前述の染料前駆体、顕色剤とともに新規な熱
可融性物質を用いて形成された感熱発色層を有し、記録
諸性能を低下させることなく大幅に向上した記録感度を
有する感熱記録体を提供しようとするものである。
〔問題を解決する為の手段〕
本発明の感熱記録体は、シート状基体とこのシート状基
体の少なくとも1面に形成され、かつ無色ないし淡色の
染料前駆体と、前記染料前駆体と加熱下に反応してこれ
を発色させる顕色剤とを含む感熱発色層を有し、前記感
熱発色層が、下記−般式(1): (但し、式中Rはアルコキシ基を表す。)で表わされる
少なくとも一種のエーテル化合物を更に含有しているこ
とを特徴とするものである。
本発明者らは、上記一般式(I)の熱可融性物質を増感
剤として用いると、従来から熱可融性物質の代表的なも
のとして提案され、(特公昭5014531号)、かつ
実用化されているステアリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド等の高級脂肪酸アミドを使用した場合に比較して白
色度の低下をきたすことなく、かつ発色画像の品質を経
時的に悪化させる白化というような現象を経験すること
なく、極めて高い記録感度が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
本発明は、無色ないし単色の塩基性ロイコ染料(染料前
駆体)と、この染料前駆体と接触して、それを顕色しう
る顕色剤の呈色反応を利用した感熱記録体において、感
熱発色層中に、上記式(I)の化合物を含有せしめた事
を特徴とするものである。上記の如き特定の熱可融性物
質(以後増感剤とよぶ)が、感熱発色層の発色感度を向
上する理由は十分に明確ではないが、この化合物が熔融
状態で粘度が低く、染料前駆体及び顕色剤と適当な相溶
性を有していることなどがその理由の一部と推測される
。また感熱発色層の白色度を低下させないのは、それが
水に対して難溶性のためであり、それが白化等の記録画
像品質を悪化させる現象の極めて少ないのは、その低い
昇華性にあると考えられる。しかし、発明者はこの解釈
に固執するものではない。本発明に用いられる式(I)
の増感剤の具体的な例としては以下の様なものを挙げる
ことができる。
本発明の化合物は各種合成法によって合成可能であるが
、最も簡便には下記に示す、Ul 1man反応を利用
して容易に、かつ高収率で合成することができる。
下記反応式中、Rは前記定義に同じである。
式(I)の増感剤は染料前駆体および顕色剤とともに用
いられる。また、本発明の所望の効果を阻害しない範囲
内で、他の増感剤と併用して用いることもできる。本発
明の増感剤の使用量は顕色剤重量に対して、10〜10
00重量%であることが好ましく、50〜300重量%
であることがより好ましい。。
本発明の増感剤を含む感熱発色層は、主に染料前駆体、
フェノール類又は有機酸よりなる顕色剤、およびこれら
を結着し、感熱発色層をシート状基体に接合するための
結着剤を含み、更に無機顔料を含んでいることが好まし
く、更に必要に応じて、ワックス類を含んでいてよい。
染料前駆体として使用されるロイコ染料はトリフェニル
メタン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系化合物等
が挙げられ、従来公知のものから選ぶことができる。例
えば、3−(4−ジエチルアミノ−・2−エトキシフェ
ニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)−4−アザフタリド、クリスタルバイオレット
ラクトン、3−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ
)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−6メチルー7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6メチルー7−(o、pジメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチ
ルアミノ−6メチルー7−アニリノフルオラン、3−(
Nシクロヘキシン−N−メチルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ/−7−(
o−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(m−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン
 3−ジエチルアミノ6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン、3−
(N−エチル−N−へキシルアミノ)−6−メチル−7
−(p−クロロアニリノ)フルオランおよび3−シクロ
へキシルアミノ−6−クロロフルオラン等から選ばれた
1種以上を用いることができる。
フェノール類又は、有機酸からなる顕色剤としては従来
公知のものを用いることができ、例えば、ビスフェノー
ルA1p−ヒドロキシ安息香酸ベンジル(特開昭52−
140483号)、ビスフェノールS、4−ヒドロキシ
−4° −イソプロピルオキシジフェニルスルホン(特
開昭60−13852号)、1.1−ジ(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、1.7−ジ(ヒドロキシ
フエニルチオ)−3,5−ジオキサヘプタン(特開昭5
9−52694号) 3. 3’ 〜ジアリルー4,4
−ジヒドロキシジフェニルスルホン(特開昭60−20
8286号)などから選ばれた1種以上を用いることが
できる。
ここで本発明の増感剤と併用することのできる他の増感
剤としては、融点60〜150℃の熱可融性有機化合物
が用いられるが、これらについてはすてに代表的例をあ
げて説明した通りである。
また、感熱発色層中に用いられる有機又は無機の顔料と
しては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、焼成りレー、タルク、および表面処理された炭
酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂スチレン/メタクリル酸供重合体、および
ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などを挙げること
ができる。
更に本発明の感熱発色層は、種々のワックス類を必要に
応じて含有していてもよい。それらワックス類としては
、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワック
ス、高吸脂肪酸の金属塩なと公知のものを用いることか
できる。また、前記接着剤については、種々の分子量の
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共重合
体、スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およ
びカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン/ブタジェン共重合体
、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニ
ル/酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、
エチレン/酢酸ビニル共重合体、およびスチレン/ブタ
ジェン/アクリル系共重合体等の各々のラテックスを用
いることができる。
本発明の感熱記録体に用いられるシート状基体は、紙、
表面に粘土プラスチックなどを塗工したコーテツド紙、
主にプラスチックから作られた合成紙、あるいはプラス
チックフィルムなどから選ぶことができる。このような
シート状基体の少なくとも1面上に、上記所要成分の混
合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱記録体を製造
する。
塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で1〜15g/rd
が好ましく、2〜10g/rdが特に好ましい。
このようにして、得られた本発明の感熱記録体は、高速
記録適性に優れ、白色度も高く、記録画像部における白
化のような好ましくない現象を発生することのないもの
である。
〔実施例〕
以下に実施例により、本発明を具体的に説明する。
尚、特に断らない限り、「部」および「%」は、それぞ
れ「重量部」および「重量%」をあらゎす。
37.4gのp−フェニルフェノールと12゜3gの水
酸化カリウムを300ccのトルエンに加え、約1時間
加熱して還流させた。その後、トルエンと生成した水を
留去し、これに2−メトキシブロモベンゼン37.4g
と100ccのピリジンを加え、更に触媒として、塩化
第一銅を少量添加した後、約6時間加熱して還流させた
。反応終了後、ピリジンを留去し、エーテルを加えて可
溶分をエーテル抽出した。エーテル留去後、エタノール
再結晶することにより、40.4gの白色固体を得た。
その融点は86〜87℃であった。
質量分析、および核磁気共鳴スペクトル測定により、こ
の個体生成物が4−(2−メトキシフェノキシ)−ジフ
ェニルであることを確証した。
合成例1と同じ操作を行なった。但し、2−メトキシブ
ロモベンゼン37.4gのがわりに、4−メトキシブロ
モベンゼン37.4gを用いた。
44.8gの白色固体を得た。その融点は121〜12
2℃であった。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測定に
より、この固体生成物が4−(4−メトキシフェノキシ
)−ジフェニルであることを確認した。
合成例1と同し操作を行なった。但し、2−メトキシブ
ロモベンゼン37.4gのかわりに、3メトキシブロモ
ンベンゼン37.4gを用いた。
28.7gの白色固体を得た。その融点は65〜〜66
℃であった。質量分析、核磁気共鳴スペクトル測定によ
り、この固体生成物が4−(3−メトキシフェノキシ)
−ジフェニルであることを確認した。
実施例1 下記操作により感熱記録紙を作成した。
3−(N−イソペンチル−N−エチル アミノ)−6−メチル−7−アニリツ フルオラン             20ポリビニル
アルコール 10%液   10水         
              70上記組成物をサンド
グラインダーに供し、平均粒径が1μmになるまで粉砕
した。
4.4° −イソプロピリデンビフェノール     
           104−(2−メトキシフェノ
キシ)−ジフェニル(具体例(3)の化合物)10 ポリビニルアルコール 10%液10 水                        
70上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径
が1μmになるまで粉砕した。
■ 発色層の調製 上記A液40部、B液160部、炭酸カルシウム顔料4
0部、30%パラフィン分散液20部、および10%ポ
リビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し、塗
布液とした。この塗布液を坪量50g/rrrの原紙の
片面に、乾燥後の塗布量が7.0g/rrfとなるよう
に塗布乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記録紙を作成
した。
上記の様にして得られた感熱記録紙をスーパーカレンダ
ーによって処理し、その表面の平滑度を600〜100
0秒とした。こうして得られた試料について、下記テス
トによって記録感度の測定、記録層面未発色部の色濃度
の測定、および白化の比較試験を行いその結果を第1表
に示した。
(a)記録感度 東洋精機装態傾斜試験器を用い、温度120℃、圧力2
. 5kg/adの条件下で試料を100ミリ秒間加熱
し、その際の発色濃度をマクベス濃度計RD−914で
測定した。この測定値をもって感熱紙の記録感度を表し
た。記録層面の未発色部(白紙部)の濃度を上記濃度計
で測定し、その測定値をもって白色度を表した。
(b)耐白化性 上記試験機で、温度150℃で試料を発色させた後、印
字部を40℃、90%の環境に24時間放置し、その表
面の変化を官能的に評価した。第1表において、「良好
」は発色印字部の変化が認められないことを示し、「不
良」は印字表面が粉をふいたようになる、いわゆる白化
が発生した事を示す。
テスト結果を第1表に示す。
実施例2 下記操作により感熱記録紙を作成した。
■ 顔料下塗り紙の調整 焼成りレイ(商品名アンシレツクス)85部を水320
部に分散して得られた分散液に、スチレン−ブタジェン
共重合エマルジョン(固形分50%)を40部、10%
酸化でんぷん水溶液を50部混合し、得られた塗布液を
、坪量48g/mの原紙の片面上に、乾燥後の塗布量が
7.0g/nfになるよう塗布して、顔料下塗り紙を作
成した。
■ 感熱発色層の形成 A分散液50部、B分散液200部、炭酸カルシウム2
5部、30%パラフィン分散液20部、および10%ポ
リビニルアルコール水溶液180部を混合、攪拌し、塗
布液とした。得られた塗液を、上記顔料下塗り紙の顔料
塗布面上に、乾燥後の塗布量か5.0g/rrfとなる
ように塗布乾燥して感熱発色層を形成し、感熱記録紙を
作成した。
この感熱記録紙を用いて、実施例1と同じテストを行な
った。
その結果を第1表に示す。
実施例3 実施例2と同じ操作を行なった。但し、感熱発色層の形
成に用いたB液の調成に当たり、4(2−メトキシフェ
ノキシ)−ジフェニルのかわりに、4−(4−メトキシ
フェノキシ)−ジフェニル(具体例(1)の化合物)を
用いた。
テスト結果を第1表に示す。
実施例 4 実施例2と同じ操作を行なった。但し、感熱発色層の形
成に用いたB液の調成に当たり、4−(2−メトキシフ
ェノキシ)−ジフェニルのかわりに、4−(3−メトキ
シフェノキシ)−ジフェニル(具体例(2)の化合物)
を用いた。
テスト結果を第1表に示す。
比較例 1 実施例1と同し操作を行なった。但し、B液調製におい
て、4−(2−メトキシフェノキシ)ジフェニルのかわ
りに、ステアリン酸アミドを用いた。
テスト結果を第1表に示す。
比較例 2 実施例2と同じ操作を行なった。但し、B液調製におい
て、4− (2−メトキシフェノキシ)ジフェニルのか
わりに、ステアリン酸アミドを用いた。
テスト結果を第1表に示す。
比較例 3 実施例2と同じ操作を行なった。但し、B液調製におい
て、4− (2−メトキシフェノキシ)−ジフェニルの
かわりに、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエ
ステルを用いた テスト結果を第1表に示す。
第1表 〔発明の効果〕 本発明の感熱記録体は、新規な熱可融性材料からなる増
感剤を含む感熱発色層を有しているため、高速記録適性
に優れ、白色度も高く、かつ白化のような好ましくない
現象を誘起せず、品質面で極めてバランスのとれた性質
を有しており、実用的価値の極めて高いものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 シート状基体とこのシート状基体の少なくとも1面に形
    成され、かつ、無色ないし淡色の染料前駆体と、前記染
    料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤と
    を含む感熱発色層を有し、前記感熱発色層が、下記一般
    式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) (但し、式中Rはアルコキシ基を表す。) で表わされる少なくとも一種のエーテル化合物を更に含
    有していることを特徴とする感熱記録体。
JP2241149A 1990-09-13 1990-09-13 感熱記録体 Pending JPH04122677A (ja)

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