JPH04121742A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、安定液中での亜硫酸ガスや硫酸ガスの発生を
防止し、自動現像機の部材の腐蝕を防止できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。 〔従来の技術〕 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、画像露光の
後、発色現像処理し、漂白、定着又は漂白定着処理の如
く定着能を有する処理を施し、次いで安定、水洗等の処
理工程で処理される。この定着能を有する処理液による
処理に続く水洗工程においては、ハロゲン化銀と反応し
て水溶性の錯塩を形成する化合物であるチオ硫酸塩、そ
の他の水溶性銀錯塩、更には保恒剤としての亜硫酸塩や
メタ重亜硫酸塩等が感光材料に含有、付着して持ち込ま
れ、水洗水量が少ない場合、画像保存性に悪い影響を残
すことが知られている。 そこで、この様な欠点を解消するために、多量の流水を
用いて前記した塩を感光材料から洗い流しているのが実
情である。しかし近年水資源の不足、下水道料金および
光熱費の高眠等の経済的理由、並びに公害的理由から、
水洗水量を減量し、かつ公害対策をとった処理工程が望
まれている。 従来、これらの対策としては１例えば水洗槽を多段構成
にして水を向流させる方法が西独特杵築２．９２０，２
２２号及びニスｅアールＯゴールドバッサ−（Ｓ、Ｒ，
Ｇｏｌｄｗａｓｉｅｒ）　　、　　ｒウォーターフロー
・レイト・インｅインマージョンΦウオツシングｅオプ
・モーションピクチャー・フィルム（ＷａｔｅｒＦｌｏ
ｗ　Ｒａｔｅ　ｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉ
ｎｇ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉｅｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ
）Ｊ　Ｓ　Ｍ　Ｐ　Ｔ　Ｅ　、　Ｖｏｌ、６４，２４８
〜２５３頁Ｍａｙ、　（１９５５）等に記載されている
。 又、定着浴のすぐ後に予備水洗を設け、感光材料に含有
、付着して水洗工程中に入る公害成分を減少させ、かつ
水洗水量を減少させる処理方法も知られている。 しかしなから、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法てはない。従って近年の水資源が枯渇し、
かつ原油の値上げ等て水洗のために経費か増大している
状況下では、益々深刻な問題になりつつある。 一方、水洗を行わすに定着処理後、直ちに安定化処理を
行う処理方法も知られている。例えば米国特許第３，３
３５，００４号明細書などに記載のチオシアン酸塩によ
る銀安定化処理が知られている。しかしながらこの方法
は安定化浴に無機塩が多量に含有されているため、感光
材料の表面上に、乾燥後汚れが生じてしまう欠点かある
。 またこれらの安定化処理を行った際には、長期保存時の
色素画像の劣化を伴うという別なる欠点があることも判
った。 他方、ハロゲン化銀が沃臭化銀である写真感光材料に代
表される撮影用カラー写真感光材料を処理する際、水洗
浴につづく最終処理工程にホルマリンを含有する安定浴
が一般に用いられている。 前記安定浴に用いられるホルマリンはカラー写真感光材
料の物性、特にカラー写真感光材料表面の傷の発生や経
時によって写真感光材料が次第に硬膜されていくことに
よる階調の変化等を防止する効果があり、更にはカラー
写真感光材料中に残存する未反応カプラーによる色素′
ｆｊ像の安定性の劣化に対しても効果があることが知ら
れている。 しかしながら、安定浴中に色素画愉安定化等の目的で添
加されているホルマリンは感光材料に付着して前浴（定
着能を有する処理液）から持ち込まれる亜硫酸イオンと
付加物を形成し、本来の目的である色素画像安定化効果
が減少するばかりか、硫化を促進する欠点がある。これ
らを解決するため米国特許第４，７８８，５８３号明細
書に示される様にアルカノールアミンを用いることが提
案されているが、該アルカノールアミンを用いると未露
光部イエロースティンに悪影響を及ぼす傾向にあり、又
硫化防止効果も充分といえるものではなかった。 また、ホルマリンに関し、米国においては、ＣＩ　ＩＴ
　（化学工業協会毒性研究所）がホルマリン１５ｐＰ■
でラットに鼻腔ガンが発生したと発表しており、又、Ｎ
ｌ０３（米国立労働安全衛生研究所）、ＡＣＧＩＨ（産
業衛生政府専門官金Ｕ）でも発ガンの可能性ありとして
いる。ヨーロッパにおいてもホルマリンは強い規制を受
けているものであり、西独においては１０年前より住宅
内ではホルマリン０．１ｐｐ■以下にする様規制されて
いる。 さらに日本においては、ホルマリンの有害性として、粘
膜に対する刺激作用により劇物、劇薬物の法律、労安法
特化則の有機溶媒中毒規制あるいは家庭用品への規制、
繊維、合板に関する規制や昭和５０年からは新たに厚生
省により下着類、ベビー用衣祠に対し、ホルマリン規制
が実施される様になってきており、ホルマリンを減少で
きる技術が待ち望まれていた。 更に近年、処理の迅速化、省浴化の目的でイーストマン
・コダック社等が開発したプロセスＣ４１Ｂ及びＣ−４
１ＲＡと呼ばれるカラーネガフィルム用処理が知られて
いる。この処理は（発色現像工程）−（漂白工程）−（
定着工程）−（安定工程）−（乾繰工程）からなり、実
質的に水洗処理が行なわれない迅°速処理である。この
安定工程に用いられる安定液（スタビライザー）、更に
ホルマリン代替技術として例えば特開昭８３−２４４０
３８号、特開昭８２−２７７４２号及び特開昭６１−１
５１５３８号明細書に記載されているが如き、ヘキサメ
チレンテトラミン系化合物、ヘキサヒドロトリアジン系
化合物にしたところが、マゼンタ色素に対する褪色を抑
える効果はあるものの実質的に水洗水を用いず、亜硫酸
イオン濃度の高い定着液や漂白定着液に引き続き安定液
で処理する際には、感光材料によって持ち込まれた定着
液や漂白定着液成分が分解し、安定液中で沈澱が生成さ
れると共にｐＨを低下させる傾向があり、シアン色素に
対する褪色を抑える効果が減少する。 更に処理されたカラー感光材料を長期に保存した場合、
イエロースティンが発生したり、シアン色素の褪色が大
きくなることがわかった。 種々検討した結果、安定液中での沈澱生成とシアン色素
の褪色は定着液又は漂白定着液中の亜硫酸イオン濃度に
密接な関係があり、亜硫酸イオン濃度が高い程、沈澱生
成とシアン色素の褪色に対しては悪いことがわかった。 又、漂白と定着工程の間の水洗工程を省略したり、定着
又は漂白定着工程後の水洗を安定化処理に変更した場合
は次の様な欠点も有している。 即ち、漂白液及び漂白定着液には、現像工程で生成した
金属銀を酸化する為に酸化剤が添加されている。又、定
着液及び漂白定着液中には高濃度のチオ硫酸塩及び亜硫
酸塩が添加されている。漂白後の水洗及び定着後の水洗
又は漂白定着後の水洗をなくすることにより、処理され
る感光材料によって安定液中に前記した漂白液や定着液
及び漂白定着が持ち込まれ、安定液中に酸化剤やチオ硫
酸塩及び亜硫酸塩が共存されることになる。 この状態が長期に続くと、安定液中で酸化還元反応が起
こり、その影響で金属に対する腐蝕性ガスの発生が起こ
る。 一般にカラー写真感光材料は自動現像機で処理されるの
で、前記した腐蝕性ガスの発生により、自動現像機の部
材を腐食させるという問題を引き起こすことが判イた。 自動現像機の部材としては、耐腐蝕性の高いステンレス
（ＳＯ！３３１ｆｔ）等が使用されているが、上記欠点
を完全に防止することは難しい現状であり、特に処理液
が飛散した箇所より腐蝕が起こり初め、徐々に進行する
状態である。 〔発明が解決しようとする課題〕 そこで本発明の目的は、安定液中での亜硫酸ガスや硫酸
ガスの発生を防止し、自動現像機の部材の腐蝕を防止し
、安定液の保存性を向上し、硫化物の沈澱の発生を抑え
、更に処理されるカラー感光材料のシアン色素の褪色を
防止すると共に処理されたカラー感光材料のシアン色素
画像の堅牢性を向上させることができる処理液を用いた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供する
ことである。 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記目的を達成すべく、鋭意検討の結果、
本発明に至った。 即ち１本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能
を有する処理液で処理し１次いで安定液で処理するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記
定着能を有する処理液中の亜硫酸イオン濃度を０．０５
モル／Ｍ−以下であり、前記安定液中にヘキサメチレン
テトラミン系化合物及び下記一般式［Ｆ−１］〜［Ｆ−
１０１で示される化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とする。 一般式［Ｆ−１］ １式中。 Ｒ１−Ｒ６は。 各々水素原子又は１価の 有機基を表す。 ］ 一般式 ［２］ 一般式 ［Ｆ−３］ 一般式 ［４］ １式中、 Ｒ７は水素原子又はメチロール基を表 す。 ］ 一般式 ［５］ ［式中、ｖｌ及びＷｌは電子吸引性の基を表しまた、ｖ
ｌとＷｌで結合して５員又は６員の含窒素複素環を形成
してもよい、Ｙｌは水素原子又は加水分解によって脱離
する基を表す、Ｚは窒素原子及び）Ｃ＝Ｏ基と共に単環
又は縮合した含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表す、］ 一般式［Ｆ−７］ ［式中、Ｒ８は水素原子又は脂肪族基を表しＲ９及びＲ
ｈｏは各々脂肪族基又はアリール基を表し、Ｒ９とＲ＋
ｏｆｆ互いに結合して環を形成してもよい、Ｚｌ及びＺ
２は各々酸素原子、硫黄原子又は−Ｎ（Ｒ＋＋）−を表
す、ただし、Ｚｌと２２は同時に酸素原子又は−Ｎ（Ｒ
＋＋）−であることはない。 Ｒ１１は水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基又はアリー
ル基を表す、］ 一般式［Ｆ−８］ 一般式［Ｆ ９］ Ｗ２−０−ｆ＝ｃｌ＋２０＋１ｌＹ２ 一般式［Ｆ　−１０］ ［式中、Ｒ３２は水素原子又は脂肪族炭化水素基を表し
、Ｖ２は加水分解によって脱離する基を表し、Ｍはカチ
オンを表し、Ｗ、及びＹ２は各々水素原子又は加水分解
によって脱離する基を表し、ｎは１〜１０の整数を表し
、２．は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基又は
加水分解によって脱離する基を表し、Ｒ１，は脂肪族炭
化水素基又はアリール基を表すａＺ３はＲ１３と結合し
て環を形成してもよい。コ 本発明の好ましい態様としては、上記の処理方法におい
て、前記へキサメチレンテトラ、くン系化合物か下記一
般式［Ａ−１］て示される化合物又はその塩であること
である。 一般式 ［１］ ［式中、Ａｌ−Ａ４は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、ピリジル基を表す３文はＯ又はｌを表す、］ 〔作用〕 本発明者らは種々検討した結果、定着能を有する処理液
中の亜硫酸イオンは度を０．０５モル／交以下にせしめ
、安定液中にヘキサメチレンテトラミン系化合物及び一
般式［Ｆ−１］〜［Ｆ　−１０］の化合物を用いる本に
より、安定液の保存性を向上し、自動現像機の部材の腐
蝕防止、シアン色素の褪色防止、画像保存した場合のシ
アン色素の堅牢性を向上すると共にイエロースティンの
発生防止も改善できた。又、安定液中よりホルマリンを
除去する事により作業環境の向上も計れた。 （発明の具体的構成） 本発明の処理液を用いた処理方法における好ましい処理
工程としては、 ■発色現像→漂白定着→安定 ■発色現像→漂白→定着→安定 ■発色現＊−漂白→漂白定着→安定 ■発色現像→漂白定着→定着→安定 ■発色現像→漂白定着→漂白定着→安定が挙げられるが
、好ましくは■及び■の工程であり、特に■の工程であ
る。即ち、本発明において足着能を有する処理液という
場合には、上記のように処理工程によって漂白定着液、
漂白液と定着液、漂白液と漂白定着液、漂白定着液と定
着液、漂白定着液と漂白定着液のような種々の処理液な
いしそれらの組合せか挙げられる。 定着液又は漂白定着液に用いられる定着剤としては１チ
オシアン酸塩及びチオ硫酸塩か好ましく用いられる。チ
オシアン酸塩の含有量は少なくとも０．１モル／１以上
が好ましく、カラーネガフィルムを処理する場合、より
好ましくは０．３モル／交以上てあり、特に好ましくは
０．５モル／父以上である。またチオ硫ｍ塩の含有量は
少なくとも０．２モル／文以上か好ましく、カラーネガ
フィルムを処理する場合２より好ましくは０．５モル／
１以上である。 本発明において、定着液又は漂白定着液中に添加される
亜硫酸イオン濃度は定着液又は漂白定着液１文当り０．
０５モル以下である。この様に亜硫酸イオン濃度か低い
場合のみ自動現像機の部材の腐蝕、安定液中の硫化によ
る沈澱生成、及び処理されるカラー感光材料のシアン色
素の褪色に対して良好な効果か得られる点に本発明の特
徴を有する。 定着液又は漂白定着液に含まれる亜硫酸イオンＩ″＃ は以下の亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物から選憚れる。 即ち、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アン
モニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウ
ム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム１メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が
挙げられる。さらに特願昭６３−４８９３１号明細書第
６０頁記載の一般式［Ｂ−１］又は［Ｂ−２］で示され
る化合物も包含される。 次に本発明において安定液に用いられるヘキサメチレン
テトラミン系化合物は、好ましくは前記一般式［Ａ−１
］で示される化合物又はその塩が挙げられる。 一般式［Ａ−１］において、Ａ１−Ａ４で示される各基
は置換基を有するものを含む、該置換基としては例えば
、カルバモイル基、塩素原子の如きハロゲン原子、フェ
ニル基の如きアリール基。 水酸基、カルボキシル基、メトキシカルボニル基の如き
オキシカルボニル基などが挙げられる。 Ａ１−Ａ４で示されるアルキル基としては、炭素数１〜
５の炭素鎖を有するものが好ましい。 一般式［Ａ−１］で示される化合物の塩としては、塩酸
塩、硫酸塩、硝酸塩の如き無機酸塩。 フェノール塩の如き有機酸塩、金属塩との複塩または錯
塩、含水塩、分子内塩等が挙げられる。 一般式［Ａ−１］で示される化合物は、具体的には、パ
イルシュタインズ：ハンドブッヒ・デア・オルガ−’−
”／ジエン・ヘミ−（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄ
ｂｕｃｈ　ｄａｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉ
ｅ）の第■増補編の２６＠２００〜２１２頁に記載の化
合物を挙げることができる。それらのうち本発明では水
に可溶なものが好ましい。 以下に一般式［Ａ−１３で示される化合物又はその塩の
代表例を挙げる。 Ｊ−５ １Ｂ Ａ−１−１９ ＣＩ−］　。 一般式［Ａ−１］の化合物は市販品としても容易に入手
できるが、上記文献に記載の方法を用いて容易に合成を
行うこともできる。 種以上併用してもよい、その添加量は、処理液 ｌ見当り０ １ｇ〜２０ｇの範囲が好ましい。 次に本発明に用いられる一般式［Ｆ−１］〜一般式［Ｆ
−１０］で示される化合物について説明する。 一般式［Ｆ−１］において式中、Ｒ１−Ｒ６は、それぞ
れ水素原子または１価の有機基を表す、１価の有機基と
しては、アルキル基、アリール基、アルクこル基、アル
キニル基、アラルキル基、アミン基、アルコキシ基、ヒ
ドロキシ基、アシル基、スルホニル基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、ヘテロ環残基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基又はアルキルアミノ基等を挙げることが
できる。 これらの−価の有機基は置換基（例えば、ヒドロキシ基
、アシル基、スルホニル基、ハロゲン原子、アミン基、
カルボキシ基などを挙げることができ、好ましくはヒド
ロキシ基、ハロゲン原子）を有することができる。又、
Ｒ１−Ｒ６で示される置換基の総炭素数としてはｌＯ以
下が好ましい。 Ｒ１＋　Ｒ３、Ｒｓの群と、Ｒ２＋　Ｒａ　、　Ｒ６の
群は同一でも異なってもよいが、どちらかの群の一方が
全て水素原子である場合が好ましい。 以下に一般式［Ｆ−１１で示される化合物の具体例を示
すが、これらに限定されない。 Ｃ１１゜ ＣＩｌ　、　−ＣＩｌ　＝　Ｃ１１゜ １１１、）−飄、Δ−〇＋１ Ｆ−１−７ Ｆ−１−９ Ｏｓｕ Ｃ１ｌ、ＣｌｌＣｌ＋。 ＣＩｌ。 ＣＩＩｔＣｌｌｚＣｌｌＪｌｌｚ ω−ＣＩｌ四ＣＨ。 ＯＣＩ＋。 し１１３０　　　ＮＮ　　ＯＣＩ＋３ ＣＩｌ、０１ｌ ｌＩＵＵＩｈ　　　ＮＮ　　ＣＩＩ＊０１１これら、一
般式［Ｆ−１］で示されるトリアジン系化合物は、安定
液１文当り０．０５ｇ〜５０ｇの範囲で用いられること
が好ましく、より好ましくは０．１ｇ〜２０ｇの範囲で
ある。 一般式［Ｆ−２］、　［Ｆ−３］又は［Ｆ−４］で示さ
れるメチロール系化合物の具体例としては、下記の化合
物が挙げられる。 （Ｆ−２−１）　　ジメチロール尿素 ＣＦ−２−２）　　）ジメチロール尿素（Ｆ−３−１）
　　ジメチロールグアニジン（Ｆ−４−１）　　）リメ
チロールメラミン（Ｆ−４−２）　　テトラメチロール
メラミン（Ｆ−４−３）　　ペンタメチロールメラミン
（Ｆ−４−４）　　へキサメチロールメラミン添加量は
安定液１文当り０．０５〜２０ｇが好ましく、より好ま
しくは０．１〜１０ｇ／ＩＬであり、この範囲であれば
本発明の効果を有効に奏する。 前記一般式［Ｆ−５］及び［Ｆ−６］において、■ｌ及
びＷｌで示される電子吸引性の基としては、ハメットの
σｐ値（Ｌａｎｇｅ’ａ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　１２ｔｈ　ｅｄ、Ｖｏｌ、３．Ｃ，Ｈ
ａｎｓｃｈ　＆　Ａ、Ｌｅｏ、５ｕｂｓｔｉｔｕｅｎｔ
　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　　ｆｏｒ　Ｃｏｒｒｅｌａｔｉ
ｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓｉｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
　ａｎｄ　　Ｂｉｏｌｏｇｙ（Ｊａｎｅ　　Ｗｉｌｅ７
　　＆　　５ｏｎｓ。 Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９７９））が正である基から選ば
れるもので、具体的には、アシル基（例えば、アセチル
、ベンゾイル、モノクロロアセチル等）、アルコキシカ
ルボニルＸ（例えば、エトキシカルボニル、メトキシエ
トキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（
例えば、フェノキシカルボニル、Ｐ−クロロフェノキシ
カルボニル等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ　、Ｎ−テトラメチレンカルバモイル
、Ｎ−フェニルカルバモイル等）、シアン基、アルキル
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンスル
ホニル等）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼン
スルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等）、スルファモ
イル基（例えば、スルファモイル、Ｎ−メチルスルファ
モイル、Ｎ、Ｎ−ペンタメチレンスルファモイル等）等
が挙げられる。 Ｙｌで示される加水分解によって離脱する基としては、
例えばトリアルキル置換シリル基（例えば、トリメチル
シリル等）、アシル基（例えば、アセチル、ベンツイル
、モノクロロアセチル、トリフロロアセチル等）、スル
フェート基、アミンカルボニル基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルカルボニル、Ｎ−メチルカルボニル、Ｎ−７エニ
ルカルポニル等）、スルホナート基（例えば、メタンス
ルホナート、ベンゼンスルホナート、ｐ−）ルエンスル
ホナート等）等の基が挙げられる。 Ｚで示される窒素原子および）Ｃ＝Ｏ基と共に形成され
る５員又は６員の含窒素複素環としては［Ｃ＋Ｎａｌ　
、　［０２Ｎ３］　、　［Ｃ３Ｎ２１　、　［ＣａＮ］
　、　［Ｃ２Ｎ４］　。 ［：３Ｎ３１．　　［ＣＪＮ２１．　　ｊｃｓＮ］、　
　ＩＣ２Ｎ２０］、　　ｒｃ３ＮＯ］。 ［ｆＥ３Ｎ２０］　、　　［Ｃ４Ｎ０］　、　　（Ｃ２
Ｎ２Ｓ１　、　　［Ｃ３ＮＳ］　、　　［ｌ：３Ｎ２Ｓ
１　。 ［Ｃ２ＬＳｅ１．　［０３ＮＳｅｌ、　［１，ａｓｓｅ
ｓ、　［０３ＮＴｅ１等の元素構成から成る単環類や、
［Ｃ３Ｎｒ（６１、［：４Ｎ−Ｃ６１。 ［Ｃ４Ｎ−Ｃ３Ｎ２１　、　［Ｃ３Ｎ　ｒＣ３Ｎ？］　
、　［０３ＮＳ−Ｃ６１、［Ｃ３Ｎ−Ｃ５Ｎ］　。 ［ＣｓＮ−Ｃ６１、（０４Ｎｚ−（６１等の元素構成か
ら成る縮合環類が挙げられ、これらの環上には例えばア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、メトキシエチル、
ベンジル、カルボキシメチル、スルホプロピル等）、ア
リール基（例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェニル等
）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（
例えば、フェノキシ、ｐ−カルボキシフェニル等）、カ
ルボキシ基。 スルホ基、アルコキシルカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル等）、
アミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−エチ
ルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ等）、アシルアミド基（
例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、カルバモイ
ル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル
、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンカルバモイル等）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド等）、スルファモイル基（例えば、　Ｎ−
エチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル等）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホ
ニル、エタンスルホニル等）、アリールスルホニル基（
例えば、ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル
等）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル等）等
の基を置換できる。 一般式［Ｆ−５］において、各々２価の電子吸引性基で
ある■１とＷｌを介して形成することができる５員又は
６員の含窒素複素環としては、下記一般式［Ｆ−５−ａ
ｌで示されるものが挙げられる。 一般式［Ｆ−５−ａｌ 一般式［Ｆ−５−ａｌにおいて、Ｖｌ及びＷｌは各々−
ＧＯ−、−Ｇｏ−０−、−５ｏ−、−５Ｏ２又は−Ｃ３
−基を表し、ＺｌはＶｌ及びＷｌと結合して５員又は６
員の単環あるいは縮合環を形成するに必要な非金属原子
群を表す。 Ｚｌで形成される５員又は６員の単環あるいは縮合環上
には任意の置換基を有することができ、該任意の基とし
ては、例えば、アルキル基（例えば、メチル、エチル、
メトキシエチル、ペンジル、カルボキシメチル、スルホ
プロピル等）、アリール基（例えば、フェニル、ｐ−メ
トキシフェニル等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例
えば。 メトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−カルボキシフェニ
ル等）、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノ
キシカルボニル等）、アミン基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ。 Ｎ−二チルアミノ、Ｎ−フェニルアミノ等）、アシルア
ミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、カ
ルバモイル基（例えば、カルバモイル。 Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンカル
バモイル等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、スルファモ
イル基（例えば、トエチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルファモイル等）、アルキルスルホニル基（例
えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル等）、アリ
ールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、Ｐ−
トルエンスルホニル等）、アシル基（例えば、アセチル
、ベンゾイル等）等の基が挙げられる。 本発明に用いられる一般式［Ｆ−５］及び［Ｆ−６１で
示される化合物の具体例を以下に示すが、これらに限定
されることはない。 Ｃ１１゜ ＣＩｌ、ＯＩＩ 一般式［Ｆ−５］又は［Ｆ−６］で示される化合物の添
加量は安定液１ｆＬ当り０．０１〜２０ｇが好ましく、
より好ましくは０．０３〜１５ｇ、特に好ましくは０．
０５〜ｌａｇである。 前記一般式［Ｆ−７］において、Ｒ８，Ｒ９およびＲｈ
ｏで表される脂肪族基としては、飽和のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ブチル等の非置換のアルキル基
およびベンジル、カルボキシメチル、ヒドロキシメチル
、メトキシエチル等の置換されたアルキル基）、不飽和
のアルキル基（例えば、アリル、２−ブテニル等）、環
状のアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロヘキ
シル等）等が挙げられる。 Ｒｇ　＋　Ｒ１ｏおよびＲ１＋で表されるアリール基は
置換及び非置換のものを含み１Ｍ換基としては、例えば
アルキル基（例えば、メチル、エチル、メトキシエチル
、ベンジル、カルボキシメチル、スルホプロピル等）、
アリール基（例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェニル
等）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、ｐ−カルボキシフェニル等）、
カルボキシ基、スルホ基、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等）、
アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカル
ボニル等）、アミン基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ、Ｎ−エチルアミノ５Ｎ−フェニルアミノ等）、アシ
ルアミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）
、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ、Ｎ−テトラメチレンカルバモイル等
）、スルホンアミド基（例えば１、メタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド等）、スルファモイル基（
例えば、トエチルスルファモイル、　Ｎ、Ｎ−ジメチル
スルファモイル等）、アルキルスルホニル基（例工ば、
メタンスルホニル、エタンスルホニル等）、アリールス
ルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、Ｐ−）ルエ
ンスルホニル等）、アシル基（例えば、アセチル、ベン
ゾイル等）等の基から選択される任意の基が挙げられる
。 Ｒ９とＲＩＯが結合して形成する環は５〜８員の複素環
があり、結合炭素の一部が他の複素原子で置換されてい
るものも含む。 Ｒ８としては水素原子が好ましい。 以下に本発明で用いられる一般式［Ｆ−７］で示される
化合物の具体例を示すが、これらの化合物に限定されな
い。 Ｃ１ｌ、ＯＨ Ｃ，ｌＩｓ Ｆ−７−７ ＣＩｌ、Ｏｌｌ ？−７−１０ 一般式［Ｆ−７］で示される化合物の添加量は安定液１
文当り０．Ｏ１〜２０．が好ましく、より好ましくは０
．０３〜１５ｇ　、特に好ましくは０．０５〜１０ｇで
ある。 前記一般式［Ｆ−８］〜［Ｆ−１０１において、ＲＩ２
、Ｒ１３及びｚ３で表される脂肪族炭化水素基としては
、飽和のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ブチル
等の非置換アルキル基及びカルボキシメチル、メトキシ
メチル、メトキシエチル、ヒドロキシエチル、ベンジル
等の置換アルキル基）、不飽和のアルキル基（例えば、
アリル、２−ブテニル等）、環状のアルキル基（例えば
、シクロペンチル、シクロヘキシル等）等が挙げられる
。Ｒ１３及びＺ３が表すアリール基は置換されていても
よく、置換基としては例えばアルキル基（メチル、エチ
ル、メトキシエチル、ベンジル。 カルボキシメチル、スルホプロピル等）、アリール基（
例えば、フェニル、ｐ−メトキシフェニル等）、ヒドロ
キシ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
メトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（例えば、フ
ェノキシ、Ｐ−カルボキシフェニル等）、カルボキシ基
、スルホ基、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル等）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル等）、
アミノ基（例えば、　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ。 Ｎ−エチルアミノ、トフェニルアミノ等）、アシルアミ
ド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド等）、カル
バモイル基（例えば、カルバモイル、トメチルカルバモ
イル、Ｎ、トチトラメチレンカルバモイル等）、スルホ
ンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド等）、スルファモイル基（例えば、トメ
チルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル等
）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル
、エタンスルホニル等）、アリールスルホニル基（例え
ば、ベンゼンスルホニル、Ｐ−）ルエンスルホニル等）
、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル等）等の基
から選択される任意の基が挙げられる。 ｖ　２．ｗ２．ｙ　２及びＺ３で表される加水分解によ
って脱離する基としては、例えば、アシル基（例えば、
アセチル、ベンゾイル、トリフルオロアセチル、モノク
ロロアセチル等）、トリアルキルシリル基（例えば、ト
リメチルシリル等）等が挙げられる。 ＲＩ３が２３と結合して形成する環は、５〜８員の飽和
環又は縮合環であり、結合炭素鎖の一部が他の複素原子
に置換されているものも包含する。 具体的には、１．２−ジオキサシクロペンタン、１−ジ
オキサン、トリオキサン、テトラオキサン、ベンズジオ
キンラン等の環が挙げられる。 Ｍで表されるカチオンとしては、例えば水素イオン、ア
ルカリ金属イオン（例えば、リチウム、ナトリウム、カ
リウム等のイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えば
、マグネシウム、カルシウム等のイオン）、アンモニウ
ムイオン、＊機アンモニウムイオン（例えば、トリエチ
ルアンモニウム、トリプロピルアンモニウム、テトラメ
チルアンモニウム等のアンモニウムイオン）、ピリジニ
ラムイオン等が挙げられる。 一般式［Ｆ−８］〜［Ｆ−１０］において、Ｒ１２で表
される脂肪族炭化水素基は炭素原子数が１又は２である
低級のアルキル基が好ましく、さらにＲＢが水素原子で
あることがより好ましい。 以下に、一般式［Ｆ−８］〜［Ｆ−１０］で示される化
合物の具体例を示すが、これらの化合物に限定されない
。 ！’−９−１ ト９−２ Ｃ１１，Ｃ００（ＣＩｌ、０）ａｃＯｃｌ＋。 Ｃ１１，Ｃ００（ＣＩｌ、Ｏ）、ＣＯＣｌ＋。 Ｃ１１ｓＣ００（ＣＩＩ＊０）−ＣＯＣＩＩｌｌｌｌｏ
（ＣＩｌ、Ｏ）　、。１１ １’−９−６ ＣＱＣｌｌｌＣｏｏ（Ｃ１１ＩＯ）４ＣＯＣＩＩＩＣ１
！Ｐ−Ｉ　Ｏ−９ 一般式［Ｆ−８］、［Ｆ−９］又は［Ｆ−１０１で示さ
れる化合物の添加量は処理液１１当り０．Ｏ１〜２０．
が好ｔＬ＜、より好ましくは０．０３〜１５ｇ　。 特に好ましくは０．０５〜ｌｏｇである。 本発明において安定液には鉄イオンに対するキレート安
定度定数が８以上であるキレート剤を含有することが好
ましい、ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、５ｉ
ｌｌｅｎ　＋＋　Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著、”　５ｔ
ａｂｉｌｉＬＩＣｏｎＳｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌ
−ｉｏｎ　ＣｏＩＩｐｌｅｘｅｓ　　、ＴｈｅＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ、Ｌｏｎｄｏｎ　（＋１１１
１３４）、　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅｋ＊＾、Ｅ、Ｍａｒｔ
ｅｌｌ　１１、”　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｅｑｕｅｓｔｅ
ｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　　、Ｗｉｌｅｒ（１１１５９
）等により一般に知られた定数を意味する。 鉄イオンに対するキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤としては、＊機カルボン酸キレート剤、＊機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。なお、上記鉄イオンとは、第
２鉄イオン（Ｆｅ３・）を意味する。 第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸１ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチ
レンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロビオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒド
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸１　トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
キスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホ
ン酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、　１．１−ジホスホノエタンー２−カルボン酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸、ｌ−
ヒドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−）リ
カルポン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロ
リン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキ
サメタリン酸ナトリウムが昂げられ、特に好ましくはジ
エチレントリアミン五酢醇、ニトリロ三酢酸、ニトリロ
トリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用い
られる。 上記キレート剤の使用量は安定液１文当り０．０１〜５
０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５〜２０、の範
囲で良好な結果が得られる。 また安定液に添加する好ましい化合物としては、アンモ
ニウム化合物が挙げられる。これらは各種の集機化合物
のアンモニウム塩によって供給されるが、具体的には水
酸化アンモニウム、臭化アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム、塩化アンモニウム、次亜リン酸アンモニウム、リン
厳アンモニウム、亜リン酸アンモニウム、フッ化アンモ
ニウム、酸性フッ化アンモニウム、フルオロホウ酸アン
モニウム、ヒ酸アンモニウム、　炭ｍ水素アンモニウム
、フッ化水素アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、硫
酸アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、硝酸アンモニウ
ム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、アジピ
ン酸アンモニウム、ラウリントリカルボン酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム
、クエン酸アンモニウム、ジエチルジチオカルバミン酸
アンモニウム、ギ酸アンモニウム、リンゴ酸水素アンモ
ニウム、シュウ酸水素アンモニウム、フタル酸アンモニ
ウム、酒石酸水素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
、亜硫酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢酸アンモ
ニウム、エチレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、
乳酸アンモニウム、リンゴ酸アンモニウム、マレイン酸
アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、フタル酸アンモ
ニウム、ピクリン酸アンモニウム、ピロリジンジチオカ
ルバミン酸アンモニウム、サリチル酸アンモニウム、コ
ハク酸アンモニウム、スルファニル酸アンモニウム、酒
石酸アンモニウム、チオグリコール酸アンモニウム、　
２，４．８−トリ二Ｆロフェノールアンモニウム等であ
る。これらは単用でも２以上の併用でもよい、アンモニ
ウム化合物の添加量は安定液ＩＪＩ当り０．００１モル
〜１．０モルの範囲が好ましく、より好ましくは０゜０
０２〜２．０モルの範囲である。 安定液は前記キレート剤と併用して金属塩を含有するこ
とか好ましい、かかる金属塩としては。 Ｂａ、　Ｃａ、　Ｃｅ、　Ｃｏ、　Ｉｎ、Ｌａ、　Ｍｎ
、　Ｎｉ、　Ｂｉ、　Ｐｂ、　Ｓｎ。 ２ｎ、　Ｔｉ、　Ｚｒ、　Ｍｇ、　　Ａｎ又はＳｒの金
属塩かあり、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩
、リン酸塩、酢酸墳等の無機塩又は水溶性キレート剤と
して供給できる。使用量としては安定液１文当り　ＩＸ
　１０−’〜ＩＸ　１０−’モルの範囲か好ましく、よ
り好ましくは４Ｘ　１０−’〜２Ｘ　１０−２モルの範
囲である。 安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢酸、コハク酸、シ
ュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨ調整剤（リン酸塩、ホ
ウ酸塩、坩酸、硫酸塩等）等を添加することがてきる。 これら化合物の添加量は安定浴のｐｔ＋を維持するに必
要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈澱の発生
に対し悪影響を及ぼさない範囲の量をどのような組み合
わせで使用してもさしつかえない。 なお本発明においては公知の防磁剤を本発明の効果を損
なわない範囲で単用又は併用することができる。 安定液中には界面活性剤を含有することができる、界面
活性剤としては１下記に示される水溶性情機シロキサン
系化合物か特に好ましい、その他、特開昭ｆｉ２−２５
０４４９号公報記載の一般式［１］〜［ＩＩ　］で表さ
れる化合物を用いてもよい。 （水溶性有機シロキサン系化合物） ＣＨ。 ＩＩ （ＣＨｓ）ｓｓＩ　　Ｏ３ｌ−０−Ｓｌ（ＣＨｓ）３■ ０ｓ）１ｆＯＣｔ）Ｉ＋’）ＴＯｔｌ Ｃ１１゜ 電 （Ｃ１ｌｓ）ｓｓｌｏ−３ｉ　　０−−Ｓｉ（ＣＨｓ）
ｓＣ３１Ｃ５１１ｆＯＣｊｌ−川 Ｃ１１゜ ■ （ｅｌｌｓ）＊５ｌ−Ｏ５ｉ−０・−３ｌ（ＣＨＩ）Ｉ
Ｃ１１１式ＯＣ＊ＩＬ）＋。−５ｔ（ｃＨｓ）３Ｃ１１
゜ （ＣＨＩ３）ＩＳｉ　　０−５ｉ−（＋−−Ｓｉ（（’
、１ｌｓ）ｓＣｌｌｌ、（ＯＣ，Ｉｌｌガ０ＣＩＩＩＣ
１１゜ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ （ＣＨＩ、）３Ｓｌ　−０−［５ｉ−０］）Ｓｌ（ＣＨ
Ｉ、）ａＣ３１１式ＱＣ！ｌ１ｌ）Ｉ　　５ｌ（Ｃ１ｈ
）３Ｃ１１゜ （Ｃｌｌｓ）３Ｓｉ 籠 ０−３ｉ−０−Ｓｉ（Ｃ１１，）３ Ｃ３１１式ＯＣ，１１，ガＱＣ，Ｉｔｓａ−Ｌｂ−３０ （ｅｌｌ、ｅｌｌ、０ｈｌｌ （ＯＣ＊ｌＩ、　蓋（ｌｃ３１１ｔｈＯｃＩＩ＞これら
ポリオキシアルキレン基を宥する水溶性有機シロキサン
系化合物の添加量は、安定液１１当り０．０１〜２０ｇ
の範囲て使用する際に良好な効果を奏する。 ０．０１未満では感光材料表面の汚れはが目立ち。 ２０ｇを越える量では有機シロキサン系化合物が感光材
料表面に大量に付着し、汚れを促進する結果となる。 本発明の水溶性有機シロキリン系化合物は１例えば特開
昭４７−１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、同
５１３７５３８号、特開昭４８−６２１２８号明細書に
及び米国特許３，５４５，９７０号明細書等に記載され
であるが如き一般的な水溶性の有機シロキサン系化合物
を意味する。 これら水溶性有機シロキサン系化合物はＵＣＣ（ユニオ
ンカーバイド社）や信越化学工業（株）等から一般的に
入手することができる。 本発明の処理においては安定液から銀回収してもよい０
例えば電気分解法（仏間特許２，２９１１．８８７号明
細書記載）、沈殿法（特開昭５２−７３０３７号公報記
載、油田特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオ
ン交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、油田特
許２．５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（
英国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に
利用できる。　これら銀回収はタンク液中から電解法又
はアニオン交換樹脂を用いてインラインで銀回収すると
、迅速処理適性がさらに良好となるため、特に好ましい
が、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生使用しても
よい。 また、安定液をイオン交換処理、電気透析処理（特願昭
５９−９８３５２号参照）や逆浸透処理（特願昭５１１
−９１３５３２号参照）等してもよい、又、安定液に使
用する水を予め脱イオン処理したものを使用することも
好ましい、即ち安定液の防倣性や安定液の安定性及び画
像保存性向上がはかれるからである。脱イオン処理の手
段としては、処理後の水洗水のＧａ、　Ｍｇイオンを５
ＰＰ１以下にするものであればいかなるものでもよいが
１例えばイオン交換樹脂や逆浸透膜による処理を単独或
いは併用することが好ましい、イオン交換樹脂や逆浸透
膜については公開技報８７−１９８４号に詳細に記載さ
れている。 安定液中の塩濃度は１１０００ｐｐ以下が好ましく、よ
り好ましくは８００ｐｐ園以下である。 本発明において、安定液のｐＨは、５．５〜１０．０の
範囲が好ましい、安定液に含有することができるｐＨＷ
整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤のい
かなるものでもよい。 安定化処理に際しての処理温度は１５℃〜７０℃が好ま
しく、より好ましくは２０℃〜５５℃の範囲である。ま
た処理時間は１２０秒以下であることが好ましいが、よ
り好ましくは３秒〜８０秒であり、最も好ましくは６秒
〜８０秒である。 安定液の補充量は、迅速処理性及び色素画像の保存性の
点から感光材料１ｒｒＴ’当り　１００１００Ｏ以下が
好ましく、より好ましくは８００ｍＪｌ以下である。 安定化槽は複数の槽より構成されることが好ましく、好
ましくは２槽以上６槽以下にすることであり、特に好ま
しくは２〜３槽、更に好ましくは２槽としカウンターカ
レント方式（後浴に供給して前浴からオーバーフローさ
せる方式）にすることが好ましい。 安定化処理の後には水洗処理を全く必要としないが２極
〈短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗沙等は必
要に応じて任意に行うことができる。 発色現像処理工程に用いられる発色現像主薬としては、
アミノフェンール系化合物及びＰ−フェニンレンジアミ
ン系化合物があるが１本発明においては、水溶性基を有
するｐ−フェニンレンジアミン系化合物が好ましい。 かかる水溶性基は、ｐ−７工ニレンジアミン系化合物の
７ミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１つ有するも
ので、具体的な水溶性基としては、−（ＣＨ２）　ｎ−
０８２０８、 −（ＣＨ２）ｓ−ＮＨ８Ｏｒ（ＣＨ２）。−Ｃｈ、−（
ＣＨ２）ｓ−０−（Ｃ）１２）ｎ−ＣＨ３、−（ＣＩ（
２ＣＨ２０）ｎｃ、Ｈ２ｍ、＋　（ｍ及びｎはそれぞれ
０以上の整数を表す、　）　、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ３
Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。 本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。 以下余白 ［例示発色現像主薬］ （△

【） ０・１１・＼１０・１１・８＋１３０・０１１・Ｎｌ＋
。 （Ａ−２） ０・１１・＼１０・１！・０１１ （Ａ−３） ０山＼１０・ＩＩ・０１１ Ｎｌ＋。 （Ａ−４） ０・ＩＩ・＼１０・１１・００１１・ （Ａ−５） ０山＼１０・１１・８０・１１ １ｌｔ （Ａ−６） Ｃ１１・＼１０・ＩＩ・０１１ Ｎｌ＋。 （Ａ−７） ＋１０１１．ＣＩ　　　Ｃｌ１ＬＯＩ＋＼／ ド １ｌｔ （Ａ−８） ０山＼１０山ｓ０°１１ Ｎｌ＋。 （Ａ−１６） ０山＼１０・１１・０１１ 上記例示した発色現像主薬の中でも本発明に用いて好ま
しいのは例示Ｎｏ、（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３
）、（Ａ−４）、（Ａ−８）、（Ａ−７）及び（Ａ−１
５）で示した化合物である。 発色現像主薬の添加量は、発色現像液１文当り０．５　
Ｘｌ０−２モル以上であることが好ましく、より好まし
くは１．ＯＸｌ０Ｉ〜１．０　Ｘｌ０−１モルの範囲で
あり、最も好ましくは１．５　Ｘｌ０−２〜？、ＯＸｌ
０−２モルの範囲であることである。 上記発色現像主薬は通常、墳酸墳、Ｎ酸塩、Ｐ−トルエ
ンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられる。 発色現像処理工程に用いられる発色現像液は、現像液に
通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭酸すＦリウム
、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウ
ム又は硼砂等を含むことができる。更に種々の添加剤、
例えばベンジルアルコール、ハロゲン化アルカリ、例え
ば臭化カリウム又は塩化カリウム等、あるいは現像調節
剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキ
シルアミン、ヒドロキシルアミン銹導体（例えばジエチ
ルヒドロキシルアミン）、ヒドラジン銹導体（例えばヒ
ドラジノジ酢酸）又は亜硫酸塩等を含むことができる。 さらにまた、各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノー
ル、ジメチルフォルムアミド又はジメチルスルフオキシ
ド等の有機溶剤等を適宜含有せしめることができる。 発色現像液のＰＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。 発色現像液には必要に応じて酸化防止剤として、テトロ
ン醋、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒ
ドロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサ
ム酸、ペントースオたはヘキソース、ピロガロール−１
，３−ジメチルエーテル等が含有されてもよい。 発色現像液中には、金属イオンｔ４鎖剤として、種々な
るキレート剤を併用することができる０例えば該キレー
ト剤としてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸、ｌ−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸等の有機ホスホン酸
、アミノトリ（メチレンホスホン酸）もしくはエチレン
ジアミンテトラリン酸等のアミノポリホスホン酸、クエ
ン酸もしくはグルコン酸等のオキシカルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホ
ノカルボン酸、トリポリリン酸もしくはヘキサメタリン
酸等のポリリン酸等が挙げられる。 連続処理における発色現像液の好ましい補充量はカラー
ネガティブフィルムについては感光材料１．０ｍ’当り
　１．５文以下が好ましく、より好ましくは２５０ｍ立
〜９０口Ｉ文であり、更に好ましくは３００＋ａｕ〜７
００■交である。 本発明において漂白液又は漂白定着液に用いられる漂白
剤は下記一般式（Ａ）又は〔Ｂ）で表わされる有機酸の
第２鉄錯塩及び後記Ａ”−１−１６等で示される例示化
合物の第２鉄鎖塩が挙げられる。 一般式（Ａ） ［式中、ＡＩ〜Ａ４はそれぞれ同一でも異ってもよく、
−ＣＨ２０Ｈ、−ＣｏｏＭ又は−Ｐ０３ＭＩＭ２を表す
。 ）！、Ｍ＋、Ｍ２はそれぞれ水素原子５アルカリ金属又
はアンモニウムを表す、Ｘは炭素数３〜６の置換、未置
換のアルキレン基を表す、］ 一般式（Ｂ） ［式中、Ａ１−Ａ４は前記一般式（Ａ）で定義したもの
と同義であり、ｎは１〜８の整数を表す、またＢ１及び
Ｂ２は同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数２
〜５の置換、未置換のフルキレン基を表す、］ 以下に一般式（Ａ）で示される化合物について詳述する
。 Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異っていてもよく、−Ｃ
）＋２ＤＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ３に１Ｍ２を表し、
）ｌ。 ）１１、Ｍ２はそれぞれ水素原子、アルカリ金属（例え
ばナトリウム、カリウム）又はアンモニウムを表す、Ｘ
は炭素数３〜６の置換、未置換のアルキレン基（例えば
プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン等）を表す、置
換基としては水酸基、炭素数１〜３のアルキル基が挙げ
られる。 以下に、前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。 （Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物の第２鉄＃！
塩としては、これらの第２鉄ｖｉ塩のナトリウム塩、カ
リウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る０本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これら
の第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。 前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、
（Ａ−５）、（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ましい
ものは（Ａ−１）である。 次に一般式（Ｂ）で示される化合物について詳述する。 Ａｌ−Ａ４は前記と同義であり、ｎは１〜８の整数を表
すａＢＩ及びＢ２は同一でも異っていてもよく、それぞ
れ炭素数２〜５の置換、未置換のフルキレン基（例エバ
エチレン、プロピレン、ブチレン。 ペンタメチレン等）を表す、置換基としては水酸基、炭
素数１〜３の低級アルキル基（メチル基、エチル基、プ
ロピル基）等が挙げられる。 以下に。 前記一般式ＣＢ） で示される化合物の 好ましく具体例を示す。 （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ　−４） （Ｂ　−５） （Ｂ−６） （Ｂ−７） これら（Ｂ−１）〜（Ｂ　−７）の化合物の第２鉄錯塩
は、これらの化合物のＷＳ２鉄錯墳のナトリウム塩、カ
リウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いることができ
る６本発明においては、前記漂白剤の酸化力が十分高い
こと、漂白刃ブリはアンモニウム塩の場合に発生し易い
ことから、アンモニウム塩は５０モル％以下、好ましぐ
は２０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下が本
発明を実施する上で好ましい態様である。 前記化合物例の中で１本発明において特に好ましく用い
られるものは、特に（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−７
）であり、とりわけ特に好ましいのは（Ｂ−１）である
。 有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液１文当り０．１モル
〜２．０モルの範囲て含有することが好ましく、より好
ましくは０．１５〜１．５モル／ｌの範囲である。 漂白液又は漂白定着液において、上記一般式（Ａ）又は
（Ｂ）て示される化合物す外の好ましい漂白剤としては
下記化合物の第２鉄錯塩（例えばアンモニウム、ナトリ
ウム、カリウム、トリエタノールアミン等の塩）か例示
されるかこれらに限定されない。 （Ａ”−１）　　エチレンジアミン四酢酸（Ａ′−２）
　　）−ランス−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢
酸 （Ａ”−３）　　ジヒドロキシエチルグリシン酸（八゛
−４）　エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン
酸 （Ａ′−５）　　ニトリロトリスメチレンホスホン酸（
Ａ’−６）　　ジエチレントリアミンペンタキスメチレ
ンホスホン酸 （Ａ′−７）　　ジエチレントリアミン五酢酸（Ａ′−
８）　　エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
酢酸 （Ａ’−９）　　ヒドロキシエチルエチレンジアミン三
酢酸 （Ａ’　−１０）　　エチレンジアミンジプロピオン酸
［Ａ’　−Ｉ＋）　　エチレンジアミンジ酢酸（Ａ′−
１２）　　ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（Ａ’−１３
）　　ニトリロトリ酢酸 （Ａ”　−１４）　　ニトリロ三プロピオン酸（Ａ’−
１５）　　　）リエチレンテトラミン六酢酸（Ａ′−１
６）　　エチレンジアミン四プロピオン酸漂白液には、
前記一般式（Ａ）又はＣＢ）で示される化合物の第２鉄
錯境に、前記Ａ”−１〜１６の化合物の第２鉄錯塩の１
種又は２種以上を組合せて使用できる。 有機酸第２鉄鎖塩な２種以上を組合せて使用する場合は
、本発明の効果をより良好に奏するという点から前記一
般式（Ａ）又はＣＢ）で示される化合物の第２鉄錯塩が
７０％（モル換算）以上占めることが好ましく、より好
ましくは８０％以上であり、特に好ましくは８０％以上
であり、最も好ましくは９５％以上である。 有機酸鉄（ｍ）錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、鉄
（ｍ）塩１例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、酢酸第２鉄
、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポ
リカルボン酸またはその塩を用いて溶液中で鉄（ｍ）イ
オン錯塩を形成させてもよい、また錯塩の形で使用する
場合は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以
上の錯塩を用いてもよい、さらに第２鉄塩とアミノポリ
カルボン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２
鉄塩を１種類または２種類以上使用してもよい、更にま
たアミノポリカルボン酸を１種類または２種類以上使用
してもよい。 また、いずれの場合にもアミノポリカルボン酸を鉄（ｍ
）イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。 また上記の鉄（ｍ）イオン錯体を含む漂白定着液ないし
漂白液には鉄以外のコバルト、銅１ニッケル、亜鉛等の
金属イオン錯塩が入っていてもよい。 漂白液、漂白定着液及び定着液には、特願昭６３−４８
！３３１号明細書に記載のイミダゾール及びその誘導体
又は同明細書記載の一般式（Ｉ）〜（ＩＸ）で示される
化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも一種を含有
することにより迅速性に対して効果を奏しうる。 上記の促進剤の他、特願昭６０−２８３５８８号明細書
の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化合物及び特開
昭８３−１７４４５号明細書の第２２頁から第２５頁に
記載の例示化合物、特開昭５３−９５８３０号、同５３
−２８４２６号公報記載の化合物等も同様に用いること
ができる。 これらの促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併
用してもよく、添加量は一般に漂白液１ｇ当り約０，０
１〜１００ｇの範囲が好ましく、より好ましくは０，０
５〜５０ｇであり、特に好ましくは０．０５〜１５ｇで
ある。 促進剤を添加する場合には、そのまま添加溶解してもよ
いが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添加する
のが一般的であり、必要に応じてメタノール、エタノー
ル、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加するこ
ともてきる。 漂白液又は漂白定着液の温度は２０’Ｃ〜５０℃で使用
されるのかよいが、望ましくは２５℃〜４５℃である。 漂白液のｐｌｌは６．０以下か好ましく、より好ましく
は１．０以上５．５以下にすることである。漂白定着液
のｐＨは５．０〜９．０が好ましく、より好ましくは６
．０〜８．５である。 なお、漂白液又は漂白定着液のｐＨはハロゲン化銀感光
材料の処理時の処理槽のｐｌｌであり、いわゆる補充液
のｐＨとは明確に区別されうる。 漂白液には、臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナ
トリウムの如きハロゲン化物を通常添加して用いる。又
、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤を含有
せしめることもてきる。 漂白液又は漂白定着液の好ましい補充量はハロゲン化銀
カラー写真感光材料１ｍ”当り５００ｍＥｊ以下であり
、好ましくは２０謙文ないし４００００鳳又り、最も好
ましくは４０鳳又ないし３５０ｍ１であり、低補充量に
なればなる程、本発明の効果がより顕著となる。 本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
或いは適当な酸化剤１例えば過酸化水素、臭素酸塩、過
硫酸塩等を適宜添加してもよい。 定着液に用いられる定着剤としては、前述の如くチオ硫
酸塩とチオシアン酸塩の併用が好ましい。 定着液には、これら定着剤の他に更に硼酸、硼砂、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、
酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨＷ衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。 更にアルカリハライドまたはアンモニウムハライド、例
えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、
臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させ
ることが望ましい、また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸
塩、燐酸塩等のｐＨＭ衝剤、アルキルアミン類、ポリエ
チレンオキサイド類等の通常定着液に添加することが知
られている化合物を適宜添加することができる。 なお、定着液から公知の方法で銀回収してもよい。 定着液の補充量は感光材料１ｍ’当り　１２００ｍ立以
下が好ましく、より好ましくは感光材料１ｍ″当り２０
ｍ交〜１０００＋ａｌであり、特に好ましくは５０履又
〜８００層文である。 定着液のｐＨは４〜８の範囲が好ましい。 定着液に、特願昭６ｉ３−４８９３１号明細書第５６頁
に記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示
化合物を添加してもよく、漂白定着液又は、定着液を用
いて、少量感光材料を長期間にわたって処理する際に発
生するスラッジが極めて少ないという別なる効果かえら
れる。 同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される化合物は米国
特許３，３３５，１８１号明細書及び米国特許３，２８
０，７１８号明細書に記載されている如き一般的な方法
で合成できる。これら、前記一般式［ＦＡ］で示される
化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組
合せて用いてもよい。 また、これら一般式［ＦＡｌで示される化合物の添加量
は処理液１文当り０．１ｇ〜２００ｇの範囲で好結果が
得られる。 本発明に係わる漂白液及び漂白定着液による処理時間は
任意であるが、各々６分３０秒以下であることが好まし
く、より好ましくは１０秒〜４分２０秒、特に好ましく
は２０秒〜３分２０秒の範囲である。 本発明の処理方法においては、漂白液、漂白定着液又は
定着液に強制的液撹拌を付与することが本発明の実施態
様として好ましい、この理由は本発明の目的の効果をよ
り良好に奏するのみならず、迅速処理適性の観点からで
ある。ここに強制的液撹拌とは１通常の液の拡散移動で
はなく、撹拌手段を付加して強制的に攪拌することを意
味する１強制的攪拌手段としては、特願昭８３−４８９
３０号及び特開平１−２０８３４３号に記載の手段を採
用することができる。 又、本発明においては、発色現像槽から漂白槽又は漂白
定着槽等、各検量のクロスオーバー時間が１０秒以内、
好ましくは７秒以内が本発明とは別なる効果である漂白
刃ブリに対して効果があり、更にはダックヒル弁等を設
置して感光材料により持ち込まれる処理液を少なくする
方法も本発明を実施する上で好ましい態様である。 ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、必要により「
感光材料」又はｒ感材」と略す）に用いられるハロゲン
化銀粒子は塩化銀、＃ｉ臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
いずれでもよく、本発明の効果を奏する上で沃臭化銀が
好ましく用いられる。 感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均の沃化銀含有率
は、０．１〜１５モル％が好ましく、より好ましくは０
．５γ１２モル％であり、特に好ましくは１〜１０モル
％である。 感光材料中の全ハロゲン化銀乳剤の平均粒径は２．０　
＃Ｌｍ以下が好ましく、より好ましくは０．１〜ｌ・θ
μ■である。 ハロゲン化銀乳剤が粒径／粒子の厚さの平均値が５未満
である粒子を含む場合には粒子サイズ分布が単分散性で
あることが脱銀性の上から好ましい。 単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径〒を中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀粒子！ｒＩｉの８０％以上であるものを言い
、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上で
ある。 ここに、平均粒径丁は１粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎ
ｉと　ｒｉ３とのｆｉｎｉＸｒｉ３が最大となるときの
粒径「ｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する）。 ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。 粒径は例えば該粒子を電子ＩｇＳ！ＩＩＬ鏡で１万倍か
ら５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径
又は投影時の面積を実測することによって得ることがで
きる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あること
とする）。 特に好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下のものである。 ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でもよく、［＋、０．０　］面と［＋、１．１　］面の
比率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲ
ン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもの
であっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェ
ル２！りをしたものであってもよい、また、これらのハ
ロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもので
も１粒子内部に形成する型のものでもよい、さらに平板
状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、特
願昭５９−１？００７０号参照）を用いることもできる
。 ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア
法等のいずれの調製法により得られたものでもよい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ＰＡｇ等をコントロールし１例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。 ハロゲン化銀粒子の調製は以上のようにして行われるの
が好ましい、該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を、
本明細書においてノ＼ロゲン化銀乳剤という。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的には力、リウムオーリチオシアネ
ート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３
−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例え
ばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロ
ロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリ
ウムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはかぶり抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添加して化学熟成
し、この化学熟成する前、熟成中、又は熟成後、少なく
とも１種のヒドロキシテトラザインデンおよびメルカプ
ト基を有する含窒素へテロ環化合物の少なくとも１種を
含増せしめてもよい。 ハロゲン化銀は、各々所望の感光波長域に感光性を付与
するために、増感色素をハロゲン化銀１モルに対して例
えば５　Ｘ　１０−”〜３　Ｘ　１０−３モル添加して
光学増感させてもよい、増感色素としては種々のものを
用いることができ、また各々増感色素を１種又は２種以
上組合せて用いることができる。 また感光材料は、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び緑感性ハロゲン化銀乳剤層にそれ
ぞれカプラ、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色
素を形成し得る化合物を含有させたものが好ましい。 使用できるイエローカプラとしては、閉鎖ケトメチレン
化合物さらにいわゆる２当量カプラと称される活性点−
ローアリール置換カプラ、活性点−〇−アシル置換カプ
ラ、活性点ヒダントイン化合物置換カプラ、活性点ウラ
ゾール化合物置換カプラおよび活性点コハク酸イミド化
合物Ｍ換カプラ。 活性点フッ素置換カプラ、活性点塩素あるいは臭素置換
カプラ、活性点−０−スルホニル置換カプラ等が有効な
イエローカプラとして用いることができる。用い得るイ
エローカプラの具体例としては、米国特許２，８７５，
０５７号、同３，２８５，５０８号、同３．４０８．１
１１４号、同３，５５１．１５５号、同３，５８２，３
２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８９１，４４
５号、同３．１１３３５０１号、同４，０２２，８２０
号、同４，３２８，０２４号、同４．４０１，７５２号
、西独特許１，５４７．ｆｌｕ号、西独出願公開２，２
１９．！３１７号、同２，２８１，３６１号、同２，４
１４，００８号、英国特許１，４２５，０２０号、同１
，４７８，７８０号、特公昭５１−１０７８３号、特開
昭４７−２８１３３号、同４８−７３１４７号、同５ト
弓０２８３Ｂ号、同５０−６３４１号、同５０−１２３
３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２
７号、同５０−８７８５０９号、同５２−８２４２４号
、同５２−１１５２１１３号、同５８−９５３４１ｉ号
、特開平１−１８０５４２号等に記載されたものを挙げ
ることができる。 使用できるマゼンタカプラとしては、ピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール
系、インダシロン系の化合物を挙げることがで、きる、
これらのマゼンタカプラはイエローカプラと同様４当量
型カブラだけでなく。 ２当量カプラであってもよい、使用できるマゼンタカプ
ラの具体例としては、米国特許２，８００，７８８号、
同２，９８３，１１０８号、同３，０８２，６５３号、
同３，１２７．２８８号、同３，３１１，４７８号、同
３，４１９．３Ｅ１１号、同３．５１１１１，４２θ号
、同３，５５８，３１９号、同３，５８２，３２２号。 同３．Ｅ１１５，５０８号、同３，８３４，９０８号、
同３，８９１，４４５号、同４，３１０，８１９号、同
４，３５１，８９７号、同４，５００．６３０号、同４
，５４０，８５１１号、西独特許１，８１０，４８４号
、西独特許出ＷＡ（ＯＬＳ）２，４０８，８６５号、同
２，４１７，９４５号、同２，４２４，４８？号２特公
昭４０−８０３１号、特開昭５１−２０８２８号、同５
２−５８１１２２号、同４Ｂ−１２９５３８号、同４９
−７４０２７号、同５０−１５８３３８号、同５２−４
２１２１号、同４１１−７４０２８号、同５０−１１１
０２３３号、同５１２［１５４１号、同５３−５！１１
２２号、同８０−４３８５１１号。 欧州特許第７３８３８号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。 使用できるシアンカプラとしては、例えばフェノール系
、ナフトール系カプラを挙げることができる。そしてこ
れらのシアンカブラはイエローカプラとｌＷＩ様４ｍｆ
ｉｇカプラだけでなく、２当量カプラであってもよい、
使用できるシアンカブラの具体例としては、未開４Ｎ許
２，３８９．９２１１１号、同２，４３４．２７２号、
同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０８号、同
２．８９５，８２８号、同３，０３４，８９２号、同３
．３１１，４７６号、同３，４５［１，３１５号、同３
，４７８，５８３号、同３，５８３．９７１号、同３，
５９１，３８３号、同３，７８７，４１１号、同３．７
７２，００２号、同３，９３３，４９４号、同４，００
４，９２１号、同４，０５２，２１２号、同４，１４８
．３Ｅｌθ号、同４，２２８，２３３号、同４，２９８
，２００号、同４，３３４，００１号、同４，３２７．
１７３号、同４，４５１，５５９号、同４，４２７．７
１１１７号、欧州特許第１２１３８５Ａ号、同１８１８
２ＥｌＡ号、！ｇ独特許出願（ＱＬＳ）２，４１４，８
３０号、同２，４５４，３２９号、特Ｉｌ！昭４８−５
８８３号、同５１−２Ｂ０３４号、同４Ｂ−５０５５号
、同５ｌ−１４ｆ１８２７号、同５２−８１１１８２４
号、同５２−９０９３２号、同５８−９５３４８号、特
公昭４Ｂ−１１５７２号等に記載されたものを挙げるこ
とができる。 ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構１＆層中にはカラ
ードマゼンタ又はカラードシアンカプラ。 ポリマーカブ、う等のカプラを（３Ｆ用してもよい、カ
ラードマゼンタ又はカラードシアンカプラについては本
出願人による特Ｉｒｌ昭５１１−１９３８１１号（特開
昭１１１−７２２３５号参照）の記載を、またポリマー
カプラについては本出願人による特願昭５１１−１７２
１５１号（特開昭８１−５０１４号参照）の記載を各々
参照できる。 本発明においては、とりわけ特開昭６３−１０１１８５
５号明細書第２６頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−Ｉ
］で示されるマゼンタカプラ（これらの具体的例示マゼ
ンタカプラとしては特Ｑ１１１１？１８３−１０８８５
５号明細書第２８〜３４頁記載のＮ０９１〜Ｎｏ、７７
が挙げられる。）、同じく第３４頁に記載されている一
般式［Ｃ−ｌｌ又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシアンカブ
ラ（具体的例示シアンカブラとしては、同明細書第３７
〜４２頁に記載の（Ｃ’−１）〜（Ｃ′−８２）、（Ｃ
”−１）〜（Ｃ”−３８）が挙げられる）、同じく第２
０頁に記載されている高速イエローカブラ（具体的例示
イエローカブラとして、同明細書第２１〜２Ｂ頁に記載
の（ｙ”−ｉ）〜（Ｙ’−３９）及び特開平１−１８０
５．４２号の明細１ａ１２８０頁〜２８３頁に記載の（
Ｙ−１）〜（Ｙ−３１）が挙げられる）を本発明の感光
材料に組合せて用いることが本発明の目的の効果、とり
わけ迅速性の点から好ましい。 高塩化銀含有感光材料を用いる場合には含窒素複素環メ
ルカプト化合物を組合せて用いることが好ましい。 これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭８３−１０６８５５号明細書、第４２〜４５頁
記載の（Ｉ”−１）〜（Ｉ　′−８７）が挙げられる。 感光材料には他に各種の写真用添加剤を含有せしめるこ
とができる０例えばリサーチ−ディスクロージャー誌１
７８４３号に記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫
外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像退色防
止剤、帯電防止剤、硬１１ジ剤、界面活性剤、可塑剤、
湿潤剤等を用いることができる。 感光材料において、乳剤を調製するために用いられる親
水性コロイドは、ゼラチンが好ましく他にも、誘導体ゼ
ラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトリζリマー
、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチル
セルロース銹導体、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、澱粉銹導体、ポリビニルアルコール、
ポリビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一
あるいは共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが
包含される。 感光材ネ；１の支持体としては、セルロースアセテート
、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、バ
ライタ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙
、反射層を併用する透明支持体１例えばガラス板等が挙
げられ、その他通常の透明支持体であってもよい、これ
らの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択され
る。 ハロゲン化銀乳剤層及びその他の写真構成層の塗設には
、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カーテン塗
布、ホッパー塗布等の種々の塗布方法を用いる。ことが
できる、また米国特許２，７８１．７９１号、同２，１
１４１．８１１１Ｅ１号に記載の方法による２層以上の
同時塗布法を用いることもできる。 各乳剤層の？！！股位置を任意に定めることができる１
例えばフルカラーの撮影用カラーネガ写真感光材料の場
合には、支持体から順次赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、
！感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層の配列とすることが好ましい、これらの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は各々２以上の層からなっていてもよい
。 本発明で処理される感光材料において、目的に応じて適
当な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィ
ルター層、カール防止層、保護層、アンチハレーション
層等の種々の層を構成層として適宜組合せて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様に
用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤層
中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を含
有せしめることができる。 本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料とし
て、感光材ネ４中にカブラな含有する所謂内式現像方式
で処理される感光材ネ１であれば、カラーネガフィルム
、カラーペーパー、カラーポジフィルム、スライド用カ
ラー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用
カラー反転フィルム、反転カラーベーパー等任意の感光
材料に適用することができる。 （実施例） 以下に本発明の具体的実施例を述べるか、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。 実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料を作製した。 ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない
限り１ｍ”当りのグラム数を示す、また、ハロゲン化銀
及びコロイド銀は、銀に換算して示した。ただし、増感
色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する
モル数て示す。 （感光材料試料） 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２ＵＶ吸収剤
（ＵＶ−１’）　　　　　　　０．２３高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ−１）　　　　　　　　０．１８ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　１．４第２層；第１中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１・３第３層、低
感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．０（平均粒径
０．４　ｇｍ、Ａｇ１２．０モル％）増感色素　（Ｓ　
Ｄ　、１　　）　　　１．８Ｘ　１０−’（モル／銀１
モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−２）　　２．８ｘ　１０−
’（モル／銀１モル）増感色素　（ＳＤ−３）　　　３
．０Ｘ１０−’（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ
−１）　　　　　　０．７０カラード、シアンカプラー
（ＣＣ−１）　　　０．０６６ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）
　　　　　　　０．０３ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　
　　　　Ｏ，旧高浣点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　
　　０．６４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
２第４層；中感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．８（平均粒径
０．７ｇｔｍ、八ｇ１８．０モル％）増感色素（ＳＤ−
１）　　２．ｌＸ１０−’（モル／銀１干ル）増感色素
（Ｓ　Ｄ　−２）　　１．９Ｘ　１０−’（モル／銀１
（ル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−３）　　１．９Ｘ　１０−
’（モル／銀１（ル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　
　　　　０．２８カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）
　　　０．０２７ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　　　　　
　０．０１高沸点溶媒（ＯＮ−１）　　　　　　　　０
．２６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６第５
層、高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．７０（平均粒
径０．．８ｇｍ、Ａｇｌ　８．０モル％）増感色素　（
ＳＤ−１）　　　１．９Ｘ１０−’（モル／銀１モル）
増感色素　（Ｓ　Ｄ　−２）　　　１．７Ｘ　１０−’
（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−３）　　１．
７Ｘ　１０−’（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ
−１）　　　　　　０．０５シアンカプラー（Ｃ−２）
　　　　　　０．１０カラードシアンカプラー（ＣＧ−
１）　　　０．０２ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　
　　　０．０２５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　
　　　０．１７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
．２第６層；第２中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第７層；低
感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．１（平均粒径
０．４ｐＬ■、Ａｇｌ　２．０モル％）増感色素（Ｓ　
Ｄ　−４）　　６．８Ｘ　１０−’（モル／銀１干ル）
増感色素　（Ｓ　Ｄ　−５）　　　６．２Ｘ　１０−’
（モル／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　
　　０．５１１マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　
０．１９カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０
．０６ＤＩＲ化合Ｔｈ（Ｄ−２）　　　　　　　０．０
１７ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　０．０１高
滓点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．８１ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　１．８第８層；中感
度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．７（平均粒径
０．７μｍ、八ｇ１８．０モル％）ｔｌ感色素（Ｓ　Ｄ
　−６）　　１．９Ｘ　１０−’（モｌｋ／銀１ｔｌｋ
）！！感色素（ＳＤ−７）　　１．２ｘｌＯ−’Ｑル／
銀Ｈル）増感色素（ＳＤ−８）　　１．５Ｘ１０−’（
Ｔ：！に／銀１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　
　　　０．０７マゼンタカプラー（Ｍ−２）０．０３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１’）　　０．０４
ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）　　　　　　　　０．０１８
高廓点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．３０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０．８第９層；高感
度級感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．７（平均粒径
１．０ル■、Ａｇｌ　８．０モル％）増感色素　（Ｓ　
Ｄ　−６）　　　１．２ｘ　１０−’（モル／銀１干ル
）増感色素　（Ｓ　Ｄ　−７）　　　１．ＯＸ　１０−
’（’Ｅル／銀１モル）増感色素（Ｓ　Ｄ　−８）　　
３．４ｘ　１０−’（（ル／銀１モル）マゼンタカプラ
ー（Ｍ−１）　　　　　０゜０９マゼンタカプラー（Ｍ
−３）　　　　　０．０４カラードマゼンタカプラー（
ＣＭ−１）　　０．０４高清点溶媒（Ｏｉｌ−２＞　　
　　　　　　０．３１ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　１．２第１Ｏ層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０５色汚染防
止剤（ＳＣ−１）　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−２）　　　　　　　　０．１３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．７ホルマリンスカベンジヤー（Ｉ
Ｉｓ−１）　　０．０９ホルマリンスカベンジャ−（Ｉ
Ｉｓ−２）　　０．０７第１１層：低感度青感性乳剤層 増感色素（ＳＤ−９）　　Ｓ、２ｘｌＯ−’（モル／銀
ｌ壬ル）増感色素　（Ｓ　Ｄ　−１０）　　　１．９ｘ
　１Ｇ−５（モル／銀１モル）イエローカプラー（Ｙ−
１） ０．６５ イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　　０．２４ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−１）　　　　　　　０．０３高沸点溶媒
（０ｉｌ−２）　　　　　　　　０．１８ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．３ホルマリンスカベンジャ
−（ＩＩＳ−１）　　０．０８第１２層；高感度青感性
乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　１．０（平均粒径
１，０μｍ、Ａｇｌ　８．０モル％）増感色素（Ｓ　Ｄ
　−９）　　１．８ｘ　１０−’（Ｔル／銀ｌ干ル）増
感色素（Ｓ　Ｄ　−１０）　　７．９ｘ　１０−’（ｔ
ル／銀１　ｔル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　
　０．１５イエローカプラー（Ｙ−２）　　　　　０．
０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　０．０
７４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３０ホル
マリンスカベンジャ−（ＩＩＳ−１）　　０．０５ホル
マリンスカベンジャ−（Ｉｔｓ−２）　　０．１２第１
３層；第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　　　０．４（平均粒径
０．０８ＩＬｍ　ＡｇＩ　　１モル％）紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）　　　　　　０−．０７紫外線吸収剤（ＬＩ
Ｖ−２）　　　　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１
）　　　　　　　　０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）
　　　　　　　　０．０７ホルマリンスカヘンシヤー　
（１１５−１）　　０．１：１ホルマリンスカベンジャ
−（Ｉｔｓ−２）　　０．３７ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　１・３第１４層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２終ｍ）　　０．１３ ポリメチルメタクリレート （平均粒径３ＩＬｓ　）　　０．０２ 滑り剤（ＷＡＸ−１’）　　　　　　　　　　　　０．
（ＩＩゼラチン　　　　　　　　　　　　　ロ・６尚上
記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−１、分散助剤５ｕ−２
，粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ−１
、かぶり防止剤ＡＦ−１゜Ｍ　ｗ　：　１０，０００及
びＭｗ　：　１，１００，０００の２種のＡＦ−２を添
加した。 上記試料に用いた乳剤は単分散性の表面低沃化銀含有型
乳剤てあり、常法に従い、金・硫黄増感を最適に施した
。尚平均粒径は、立方体に換算した粒径て示した。 Ｃ，１１゜ ＣＭ−１ Ｑ ｉｌ ｉ１ ｉ１ Ｃ−１ Ｖ−１ ｉｌ Ｃ，１ｌＩ（ｔ） ＩＶ−２ Ｃ，１１゜ ＡＸ−１ ｕ す ｕ−２ 【】 Ｄ Ｄ Ｄ Ｄ−５ ＪＩＩ ｔｌｌｓ Ｄ Ｄ−９ （１；１ｌｔＪｓ５（ＪＪａ Ｔ−１ Ｐ−１ Ｐ−２ 以上のようにして作成したカラーネガフィルムに白色階
段露光を与えた試料を作成し、以下の処理を行った。 使用した発色現像液の組成は、 る。 水 炭酸カリウム 炭酸水素ナトリウム 亜硫酸カリウム 臭化ナトリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸 次の通りであ ８００ｍ文 ０ｇ ２．５ｇ ５ｇ １．３８ ｖｇ ２．５ｇ ３．０ｇ ４−アミノ−３−メチルートエチル−Ｎ（β−ヒドロキ
シルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１１
とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ）ｌ
　１０．Ｏｆｆに調整する。 使用した漂白液の組成は、次の通りである。 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００Ｉ１文エチレンジアミンテトラ酢酸鉄 アンモニウム・２水和物　　　　　　５０ｇ１．３−ジ
アミノプロパンテトラ酢酸鉄アンモニウム・１永和物　
　　　　　７０ｇエチレンジアミンテトラ酢ｍ３ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　４０＋＊文水を加え
て１１とし、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐ）Ｉ
　４．４に調整する。 使用した定着液の組成は、次の通りである。 定着液＝１（比較定着液−１） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ交チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５０
ｇ″！ｉ硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　　０．
２モルエチレンジアミンテトラ酢１％’　　　　　　　
２ｇ酢酸又は水酸化ナトリウムでｐＨ８，５に調整後水
を加えて１文に仕上げる。 定着液−２（本発明の定着液−１） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００ｍ交チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１５
０ｇ亜硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　　　０．０４
モルエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　２．０ｇ酢
酸又は水酸化ナトリウムでｐ）ｌ　［ｉ、５に調整後水
を加えて１１に仕上げる。 定着液−３（本発明の定着液−２） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８０．Ｏｍ文チオ硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　
　５０ｇチオシアン酸ソーダ　　　　　　　　　１２０
ｇ尿素　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇイミ
ダゾール　　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸ソー
ダ　　　　　　　　　　　　０．０４モル酢酸又は水酸
化ナトリウムでｐＨ６，５に調整後、水を加えて１１に
仕上げる。 定着液−４（本発明の定着液−３） 水 チオ硫酸カリウム チオ尿素 ８００ｍ文 ５０ｇ ３．０ｇ グルタルアルデヒド 重亜硫酸ナトリウム ０．０４モル 酢酸又は水酸化ナトリウムでｐＨ８，５に調整後。 水を加えてＩＪＩに仕上げる。 使用した安定液の組成は、次の通りである。 安定液−１（比較安定液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
００＋ａ交ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　
３．に文コニダックス（コニカ輛製）　　　　　　　１
．Ｏｎ＋４５−クロロ−２−メチル イソチアゾリン３オン　　　　　　　０．２ｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　　　　１．０ｍ文水を加えて１
文とした後、アンモニア水又は水酸化カリウムでｐＨ７
，０に調整する。 安定液−２〜１３ 安定液−１の組成のうちホルマリンの代りに表１に示す
化合物を使用した以外は同様にして調整した。 表 使用した定着液と安定液の組み合わせは表２に記載した
通りである。 処理後の試料のＤ薦ａｘ部を濃度計でレッドフィルター
を介してシアン色素の発色濃度を測定した。その後に各
安定液に定着液を各々５０閣文添加し、前記した定着液
及び安定液を４５℃で２週間保存した後、同様の処理を
行った。処理後の試料のＤ層ａ！部を濃度計でレッドフ
ィルターを介してシアン色素の発色濃度を測定した。 又、各安定液の２週間保存後の硫化度を目視で判定し、
硫黄の沈Ｖ発生状況を調べた。 更に２週間保存後に処理した試料を温度８５℃、相対湿
度７０％で２週間保存し、最低濃度部のイエロースティ
ンの発生状況とシアン色素画像の堅牢性を調べた。 結果を表２にまとめた。 （目視判定基準） Ｏ：沈殿発生なし Δ：保存容器底にわずかに沈殿発生 ×：保存容器底−面に沈殿発生 表２の結果より、本発明の定着液と安定液を用いる事に
より、液保存性が従来の安定液より向上し、　Ｄｍａｘ
部のシアン色素の低下が少ない事がわかる。又、画像を
保持した場合においてもイエロースティンの増加、Ｄ　
ｗａｘ部のシアン色素の低下が少ない事がわかる。更に
比較に用いた定着液及び安定液は保存されると安定液中
に硫化が起こり、沈澱生成する傾向があるのに対し、本
発明の定着液及び安定液を用いる事により、沈澱生成も
なく良好である事がわかる。 実施例２ 実施例１と同様、カラーネガフィルムに白色階段露光を
与えた試料を作成し、以下の処理を行った。 使用した発色現像液の組成は、次の通りである。 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００＋ｅ文炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３
０ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　５，０ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム　
　　　　　　　　　　　１．２＋＊ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩２．５ｇ ジエチレントリアミン五酸酢酸　　　　３．０８４−ア
ミノ−３−メチルートエチルート（β−ヒドロキシルエ
チル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．８ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１文
とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１
０，０８に調整する。 使用した漂白定着液の組成は１次の通りである。 漂白定着液＝１（比較漂白定着液−１）水 ７００■文 エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）　墳 ジエチレントリアミン五酢酸鉄 （ｍ）塩 ００ｇ ｇ ０．２モル ５０ｇ ２０ｇ １２脂交 ６．０に調整後、水を エチレンジアミン四酢酸 亜硫酸ソーダ チオ硫酸アンモニウム チオシアン酸アンモニウム アンモニア水（２５％） アンモニア水又は酢酸でＰＨ 加えて１文とする。 漂白定着液−２（本発明の漂白定着液−水 エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）塩 ジエチレントリアミン五酢酸鉄 （ｍ）塩 エチレンジアミン四酢酸 亜硫酸ソーダ チオ硫酸アンモニウム チオシアン酸アンモニウム アンモニア水（２５％） ０ｇ ７００ｍ文 ０ｇ ｇ ０．０４モル ５０ｇ ２０ｇ １２脂交 アンモニア水又は酢酸てｐＨ６，０に調整後、水を加え
て１文とする。 漂白定着液−３（本発明の漂白定着液−２）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００１エ
チレンシアミン四酢酸鉄（ｍ）塩　　８０ｇジエチレン
トリアミン五酢酸鉄 （ＩＩＴ）　　塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｇチオ硫酸ソーダ　　
　　　　　　　　　　５０ｇチオシアン酸ソータ　　　
　　　　　　１５０ｇ亜硫酸ソータ　　　　　　　　　
　　　０．０４モルエチレンジアミン四酢酸２ｇ ビスチオ尿素　　　　　　　　　　　　３．０ｇアンモ
ニア水又は酢酸てｐＨ６，０に調整後、水を加えて１文
とする。 使用した安定液の組成は、次の通りである。 安定液−１（比較安定液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
００ｍ文ホルマリン（３７％木棺液）　　　　　　　３
．０ｍ文５−クロロ−２−メチル イソチアゾリン３オン ０．２ｇ アンモニア水　　　　　　　　　　　　１．０１１文コ
ニタックス（コニカＩｎ製）　　　　　　　１ｏＩＩ文
水を加えて１Ｍとした後、アンモニア水又は水酸化カリ
ウムでｐ）Ｉ　７．０に調整する。 本発明の安定液−２〜１３ 以下に示す組成の他は表３に示す。 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　！３００＋ａ文コニダックス〔コニカ■ｔＪ）　　　
　　　　１．０ｍｆｌグルタルアルデヒド重亜硫酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　　　　１．０ｍ文水を加えて１
．１とした後、アンモニア水又は水酸化カリウムでｐＨ
７，０に調整する。 表 実施例１と同様、処理後の試料のＤ　ｔｍａｘ部を濃度
計でレッドフィルターを介してシアン色素の発色濃度を
測定した。その後に各安定液に漂白定着液を各々５０Ｉ
Ｉ文添加し、前記した漂白定着液及び安定液を４５℃で
２週間保存した後同様の処理を行った・ 処理後の試料のＤｍａｘ部を濃度計でレッドフィルター
を介してシアン色素の発色濃度を測定した。 又、各安定液の２週間保存後の硫化度を目視で判定し、
硫黄の沈澱発生状況を調べた。 更に安定液を２週間保存した後に処理した試料を温度８
５℃、相対湿度７０％で２週間保存し、最低濃度部のイ
エロースティンの発生状況とシアン色素画像の堅牢性を
調べた。 結果を表４にまとめた。 尚、漂白定着液と安定液の組合せは表４に示した。 （目視判定基準） Ｏ：沈殿発生なし Δ：保存容器底にわずかに沈殿発生 ×：保存容器底−面に沈殿発生 表４の結果より本発明の漂白定着液と安定液を用いる事
により液の保存性が従来の安定液より向上し、Ｄ　ｗａ
ｘ部のシアン色素の低下か少ない事がわかる。又、画像
の保存性安定液の沈澱生成防止にも良好な結果か得られ
た。 実施例３ 実施例１及び実施例２て使用した安定液に各定着液、漂
白定着液をそれぞれ１０ｈ文／ｌ添加後、１１のポリエ
チレンビーカーに入れ、その中に自動現像機の代用部材
として鋼鉄（ＳＳ４１）　、ステンレス（ＳＬＩＳ３１
４）、ステンレス（ＳｔｌＳ３１６）の板材を液の表面
より５ｃｍ程出るように浸漬して、経時による腐蝕度合
を調べた。 腐蝕度合は浸漬した板材の気液界面に出易い事が使用し
ている自動現像機より判明しているのてその箇所への錆
の発生の有無を３０日、６０日、９０日と経時させて調
べた。 結果を表５１表６に示す。 （目視評価基準） Ｏ錆の発生なし。 Δ　錆が部分的に発生。 ×　錆が浸漬部材の気液界面の５０％以上の面積に発生
。 表 表 表５、表６より本発明の定着液、漂白定着液及び安定液
の組み合せは比較の定着液、漂白定着液及び安定液より
自動現像機部材の腐蝕性で改善されている事がわかる。 尚、定着液より漂白定着液を添加した安定液の方が酸化
剤が多く含まれている分だけ腐蝕も早く起こる事がわか
った。 実施例４ 実施例１で作成したカラーネガフィルムをコニカＦＳ−
１（コニカ輛製）を用いて撮影した後、下記の処理条件
で連続処理した。 本　補充量は感光材料１ｒｎ’当りの値である。 木本安定は３槽のカウンターカレント方式を採用し、補
充液は最終槽に補充した。 λムｌ盈羞 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍ又炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ
炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　３．０ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　１．３ｇ沃化カリウム １．２＋ｓｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　２．５ｇ塩化ナ
トリウム ０．８ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．５ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリウム
　　　　　　　　　　　１．２ｇ水を加えて１旦とし、
水酸化カリウムオたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０，０
８に調整する。 及ム里豊蒐沈潰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８００１文炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３５
ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　０，４ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β−ヒドロ
キシルエチル） アニリン硫酸ｉｌｌ　　　　　　　　　　　９．３ｇ水
酸化カリウム ｇ ジエチレントリアミン五酢酸３．０ｇ 水を加えて１文とし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸
を用いてｐＨ１０，１８に調整する。 １頁薫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７００■交エチレンジアミン四酢酸（ｍ）　ｍ　　　
　８０ｇ１．３−ジアミノプロパン四酢酸鉄 （ｍ）塩　　　　　　　　　１００ｇ エチレンジアミン四酢Ｈ２ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて１
１とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐ）Ｉ　４．
４に調整する。 漂白補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７００鵬文エチレンジアミン四酢酸（
ｍ）　ｍ　　　　１２０ｇ１．３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄 （ｎｌ）塩　　　　　　　　　１４０ｇエチレンジアミ
ン四酢（７ＩＪ　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　２００ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　　　８０ｇ水を加えて１文とし、アン
モニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４，０に調整する。 定着液−１（比較定着液） 実施例１の定着液−１を用いる。 定着補充液−１（比較定着補充液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７００膳文チオ硫酸アンモニウム　　　
　　　　　２００ｇ亜硫酸ソーダ　　　　　　　　　　
　　０．２４モルエチレンジアミンテトラ酢酸　　　　
　　２ｇ酢酸又は水酸化ナトリウムでｐ）ｌ　７．０に
調整後。 水を加えて１１に仕上げる。 定着液−３（本発明の定着液） 実施例１の定着液−３を用いる。 定着補充液（本発明の定着補充液） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｍｆＬチオ硫酸ソーダ　　　　　　　　　　　７０
ｇチオシアン酸ソーダ　　　　　　　　　１５０ｇ尿素
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇイミダゾー
ル　　　　　　　　　　　　８．０８亜硫酸ソーダ　　
　　　　　　　　　０．０４モル酢酸又は水酸化ナトリ
ウムでＰＨ７，２０に調整後、水を加えてｌｌに仕上げ
る。 安定液及び安定補充液−１（比較安定液）実施例１の安
定液−１を用いた。 安定液及び安定補充液−２（本発明の安定液）実施例１
の安定液−２を用いた。 連続処理に当り１発色現像及び漂白については共通の処
理液を使用し、定着及び安定については、比較処理液と
本発明の処理液を各々使用した。 連続処理に使用した自動現像機は小型のコニカ特製の自
動現像機（Ｍ型自動現像機）を使用した。 Ｍ型自動現像機は各工程の槽容量が２文で出来ており、
処理時間の調整は各種に入れるフィルム搬送用のラック
の長さを調整出来るように工夫しである。 各種には温調循環濾過フィルター、補充口が設けてあり
、一般に市場で販売しているカラーネガフィルム用自動
現像機と同一の機能を備えている。 なお、連続処理は、安定液中への沈澱発生が観察できる
迄行った。 又、連続処理の開始時と安定浴への補充量が安定浴槽と
同一容量（ｌラウンド）になる毎に、白色階段露光を施
した試料を現像処理し、シアン色素濃度の変動を調べる
と共に、処理した試料を濃度６５℃、相対湿度７０％で
２週間保存し、最低濃度部のイエロースティンの発生状
況とシアン色素画像の堅牢性を調べた。尚、１ラウンド
に要する日数は１週間とした。 結果を表７にまとめた。 （目視判定基準） Ｏ；沈殿発生なし △；安定槽フィルターにわずかに沈殿発生×：安定槽フ
ィルターー面に沈殿発生 表 表７より比較処理に比較して、本発明の処理は、沈澱発
生、処理後のシアン色素濃度の変動。 画像を保存した場合のイエロースティンの抑制及びシア
ン色素の堅牢性において優れていることがわかる。 尚、比較処理において安定液中に沈殿が発生した後には
処理された感光材料には汚れが発生していた。 実施例５ 実施例３と同様、 下記の処理条件で連続処理し た。 本　補充量は感光材料１ｍ″当りの値である。 発色現像液、漂白定着液、安定液及び補充液は以下のも
のを使用した。安定化槽は３槽力ウンターカレン叱方式
とし、補充液は最終槽に入れた。 発色現像液及び補充液 実施例３で使用したものと同じ。 漂白定着液−１（比較漂白定着液） 実施例２で使用した漂白定着液−１と同じものを使用し
た。 漂白定着補充液−１（比較の漂白定着補充液）木　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ文エチレンシアミン四酢酸鉄（ｍ）ａ　　　１２０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸鉄 （ｍ）塩　　　　　　　　　　　　　１　ｓｏｇエチレ
ンシアミン四酢酸酢酸　　　　　　２ｇ亜硫酸ソータ　
　　　　　　　　　　　　０．２モルチオ硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　１７０ｇチオシアン酸アンモニウ
ム　　　　　　１５０ｇアンモニア水（２５％）　　　
　　　　　　　１５ｍ文アンモニア水又は酢酸でｐＨ５
，５に調整後、水を加えて１文とする。 漂白定着液−２（本発明の漂白定着液）実施例２で使用
した漂白定着液−３を用いた。 漂白定着補充液−２（本発明の漂白定着補充液）水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｆｆ１文エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）塩　　１２
０ｇジエチレントリアミン五酢酸鉄 （ｍ）塩　　　　　　　　　　　　　１５０ｇエチレン
シアミン四酢酸　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソータ　　
　　　　　　　　　　　０．０４５モルチオ硫酸ソーダ
　　　　　　　　　　　７０ｇチオシアン酸アンモニウ
ム　　　　　　１−８０ｇアンモニア水〔２５％〕１５
ｍ文 アンモニア水又は酢酸てｐＨ５，５に調整後、水を加え
て１文とする。 安定液及び安定補充液−１（比較安定液）実施例１て使
用した安定液＝１を用いた。 安定液及び安定補充液−２（本発明の安定液）実施例１
で使用した安定液−２を用いた。 連続処理に当り、発色現像については共通の処理液を使
用し、漂白定着及び安定については比較処理液と本発明
の処理液を各々使用した。 連続処理に使用した自動現像機は実施例３て使用したも
のを使用し、連続処理方法、評価方法も実施例３と同様
に行った。 結果を表８にまとめた。 （目視判定基準） Ｏ０沈殿発生なし △：安定槽フィルターにわずかに沈殿発生×二安定槽フ
ィルターー面に沈殿発生 衣 表８より比較処理に比較し、本発明の処理は、沈澱発生
、処理後のシアン色素濃度の変動、画像を保存した場合
のイエロースティンの抑制及びシアン色素の堅牢性にお
いて優れていることがわかる。 尚、比較処理において安定液中に沈澱が発生した後には
処理された感光材料には汚れが発生した。 〔発明の効果〕 本発明によれば、安定液中での亜硫酸ガスや硫酸ガスの
発生を防止し、自動現像機の部材の腐蝕を防止し、安定
液の保存性を向上し、硫化物の沈Ｖの発生を抑え、更に
処理されるカラー感光材料のシアン色素の褪色を防止す
ると共に処理されたカラー感光材料のシアン色素画像の
堅牢性を向上させることができる処理液を用いたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することが
できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を有す
   る処理液で処理し、次いで安定液で処理するハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記定着能
   を有する処理液中の亜硫酸イオン濃度が０．０５モル／
   ｌ以下であり、前記安定液中にヘキサメチレンテトラミ
   ン系化合物及び下記一般式［Ｆ−１］〜［Ｆ−１０］で
   示される化合物の少なくとも１種を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ｆ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿６は、各々水素原子又は１価の有
   機基を表す。］ 一般式［Ｆ−２］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ−３］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ−４］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿７は水素原子又はメチロール基を表す。］ 一般式［Ｆ−５］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ−６］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｖ＿１及びＷ＿１は電子吸引性の基を表し、ま
   た、Ｖ＿１とＷ＿１で結合して５員又は６員の含窒素複
   素環を形成してもよい。Ｙ＿１水素原子又は加水分解に
   よって脱離する基を表す。Ｚは窒素原子及び＞Ｃ＝Ｏ基
   と共に単環又は縮合した含窒素複素環を形成するに必要
   な非金属原子群を表す。］ 一般式［Ｆ−７］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿８は水素原子又は脂肪族基を表し、Ｒ＿９
   及びＲ＿１＿０は各々脂肪族基又はアリール基を表し、
   Ｒ＿９とＲ＿１＿０は互いに結合して環を形成してもよ
   い。Ｚ＿１及びＺ＿２は各々酸素原子、硫黄原子又は−
   Ｎ（Ｒ＿１＿１）−を表す。ただし、Ｚ＿１とＺ＿２は
   同時に酸素原子又は−Ｎ（Ｒ＿１＿１）−であることは
   ない。 Ｒ＿１＿１は水素原子、ヒドロキシ基、脂肪族基又はア
   リール基を表す。］ 一般式［Ｆ−８］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ−９］ Ｗ＿２−Ｏ■ＣＨ＿２Ｏ■＿ｎＹ＿２ 一般式［Ｆ−１０］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１＿２は水素原子又は脂肪族炭化水素基を
   表し、Ｖ＿２は加水分解によって脱離する基を表し、Ｍ
   はカチオンを表し、Ｗ＿２及びＹ＿２は各々水素原子又
   は加水分解によって脱離する基を表し、ｎは１〜１０の
   整数を表し、Ｚ＿３は水素原子、脂肪族炭化水素基、ア
   リール基又は加水分解によって脱離する基を表し、Ｒ＿
   １＿３は脂肪族炭化水素基又はアリール基を表す。Ｚ＿
   ３はＲ＿１＿３と結合して環を形成してもよい。］
2. （２）前記ヘキサメチレンテトラミン系化合物が下記一
   般式［Ａ−１］で示される化合物又はその塩であること
   を特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料の処理方法。 一般式［Ａ−１］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ＿１〜Ａ＿４は水素原子、アルキル基、アル
   ケニル基、ピリジル基を表す。ｌは０又は１を表す。］