JPH04121733A

JPH04121733A - 写真フィルムカートリッジ

Info

Publication number: JPH04121733A
Application number: JP24196690A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Goi; 克典五井; Hideo Kobayashi; 秀雄小林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-09-12
Filing date: 1990-09-12
Publication date: 1992-04-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は写真フィルムカートリッジに関し、詳しくは該
カートリッジ部材の材質に関する。

〔発明の背景〕

撮影に用いられる写真フィルムは特殊用を除けば一般に
ロール状にスプールに巻いてスクロールとしてカートリ
ッジ殻に密閉環され、カメラに装填される。

写真フィルムカートリッジを形成する部材としては、写
真フィルムを直接密に巻付けるスプール、カートリッジ
殻、キャップ等であり、スプールはつとに樹脂化されて
おり、更に定尺に断裁したフィルム全長をカートリッジ
殻内に巻込んでしまった写真フィルムカートリッジ（米
国特許４，８４１．３１９号、同４，８３４．３０６号
等）が提案され、そこには高分子樹脂を用いキャップを
１体化したカートリッジ殻が用いられる。

また、写真フィルムの高感度化と共に、波光に基く光か
ぶり、前露光効果もしくは後露光効果による減感、増感
等の光化学的劣化防止のため、カートリッジの光密性に
ついては構造的に充分に配慮されており、更に万−僅か
の波光があった場合にも、カートリッジ内部での反射反
復による光かぶり等の被害を最少に喰止めるためカート
リッジ内部部材を黒に着色している。

この黒色着色剤には、黒色度が甚だ高く、化学的に安定
でかつ廉価であることからカーボンブラックが専ら使用
される。

一方ハロゲン化銀写真フィルムは、光化学反応で生じた
現像核を基に、現像処理における化学反応で少くとも数
億倍に増幅して画像銀を生成するものであり、非常に鋭
敏に環境雰囲気の影響を蒙るので、写真フィルムを長期
間狭い空間に密閉するカートリッジの材質については、
前記光化学的劣化とは別種の化学かぶり、化学特性変動
等の写真フィルムの化学的劣化についての充分な対策が
必要である。

即ち直接写真フィルムに密着するスプールからフィルム
へ転移拡散する有害物質、或は部材から蒸発するガス、
脱落する微細粉及びそれら物質のカートリッジ密閉空間
での経時化学変化等への配慮が必要である。

カーボンブラックを含有させたポリスチレン樹脂製スプ
ールについては特開昭６２−２８４３５５号、同６２−
２８６０４３号及び同６３−５３５４５号に、物理的強
度の補強及び遮光性、導電性付与に好ましいカーボンブ
ラックの条件として粒径１０〜１２０μｍ、ｐＨ５〜９
、添加量０．０５〜３．００ｗｔ％を挙げ、これらの条
件を満たすものとしてはファーネスカーボンブラックを
奨めている。

また、特開昭６３−３１８５５３号及び特開平１−１８
２３２７号にはポリスチレン樹脂を基材としカーボンブ
ランク、シリコーンを含有するパトローネのスプール用
樹脂に関る製法の提案がある。

しかし前り開示技術において排除すべき「写真的悪作用
」の対象とされているのは光化学的劣化のみであって、
化学的劣化については積極的な何らの提言がなく、カー
トリッジの備うべき重要な半面の技術構築が脱落してい
る。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、写真フィルムに化学的劣化を生じない
写真フィルムカートリッジの提供にある。

〔発明の構成〕

前記本発明の目的に沿い、写真フィルムカートリッジ部
材の組成に用いられる高分子樹脂、カーボンブラック、
滑り剤、分散剤等に含まれる写真フィルムに対する有害
不純物：硫黄、燐、各種金属の化合物に着目して検討し
た結果、カーボンブラック中の硫黄化合物が重大な影響
を有することを知った・即ち分析の結果によるとカーボンブラック原料中には主
材の炭素の他に酸素、水素、硫黄、灰分が含まれ、この
うち硫黄はカーボンブラック中に通常０．０５〜Ｑ、９
ｗｔ％残留含有されており、この硫黄含有率とカートリ
ッジ中に保存した写真フィルムの化学かぶりとの間に相
関があることを知った。

前記知見に基いて検討を進めた結果、本発明の目的は、
少なくともカーボンブラックを含有する高分子樹脂材を
用いて形成した写真フィルムカートリッジ部材において
、前記カーボンブラックの量が前記高分子樹脂材の０．
１〜３．ＱｖＬ％であり、かつ前記カーボンブラック中
の硫黄含有率が０．５ｗｔ％以下であることを特徴とす
る写真フィルムカートリッジによって達成された。

本発明に使用されるカーボンブラック（以後ＣＢと標記
）としては、導電性を付与するＣＢ（以下、ＣＢ、と標
記）をはじめ、遮光性を付与するＣＢ（以上記したＣＢ
＋、ＣＢｚを使用するとき、両ＣＢの各比表面積を前者
については２００〜５ｆｌＯｍ”／　ｇ　（更には２０
０〜３００＋’／　ｇ）　、後者については４０〜２０
０１宜／ｇとするのが望ましい。即ち、ＣＢ、の比表面
積が２００■”／ｇ未満であると粒径が大きすぎてＣＢ
添加によっても導電性が不充分であり、また５００ｍ”
／ｇを越えると粒径が小さすぎてＣＢの分散性が劣化す
る。このＣＢ□は粒子同士がいわばぶどうの房状に連な
ったものが好適であり、多孔質で比表面積の大、きい、
いわゆるストラフチャーレベルの高いものが望ましい。

また、遮光用ＣＢ２としては、粒径が小さくてストラフ
チャーレベルの比較的低く、シかも比表面積が比較的低
いものが好ましい。しかし、比表面積が４０ｍ”／ｇ以
下であると粒径が大きすぎて遮光性が悪くなり易く、そ
の添加量を必要以上に増大させる必要があり、また２０
０ｇ＋”／ｇ以上であると粒径が小さすぎて樹脂中への
分散性が悪くなる上記の各ＣＢの混合比率（重量比）に
は一定の好ましい範囲があり、ＣＢＩ／　ＣＢ２−９０
／　１０〜５Ｇ／　５０がよ＜　、８０／２０〜６０／
　４０が更によい。この混合比率が９０／　１０より大
きいと導電性のＣＢ、の割合が多くなるので遮光性が不
充分となり、また５０／　５０より小さいと導電性ＣＢ
、が少ないために表面比抵抗が増大してしまう。

本発明においては、前記ＣＢの大きさに基く光密性、導
電性を考慮すると共に、まづは硫黄含有率がＱ、５ｗｔ
％以下であることを必須要件とし、かつ樹脂に対する添
加量は０．１〜３．Ｏｖｔ％に制約される。

０、ｌｖｔ％より少なければ要求特性を満足せず、３．
Ｏｖｔ％より多いと樹脂強度を失い、成形された樹脂面
の外観を損ない、また吸湿性が増大する等の不利を招く
。

前記硫黄含有率の要件を満足する市販品ＣＢとしては；（銘柄）三菱化成キャポントデンカ；＃４５、＃９５０；パルカンーＰ１デンカブラツク硫黄含有率（ｗｔ％）０．５０．４０．２０．０２等が挙げられる。

本発明に使用される樹脂としては、一般にエンジニアリ
ングプラスチック（エンプラ）と称されるものの中から
選ぶことができる。例えば：ポリアセタール、ポリカーボネート、ナイロン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、硬質塩化ビニル、高密度ポリエチレン、ハイインパクトポリスチレン、等の樹脂が用いられる。これらの樹脂は、カートリッジ
部材の使用態様に合せて、その種類、単用或は併用が選
ばれ、また特開昭６２−２８４３５５号等に紹介されて
いるようにゴムをブレンドして耐衝撃性を高める等の加
工を施したものでもよい。

上記カートリッジ部材を形成するのに使用される樹脂に
は分散剤、また必要に応じ滑り剤、マット剤、帯電防止
剤等その他の添加剤を含有させてもよい。

本発明に使用される分散剤としては、燐酸エステル、ア
ルキルサルフェート、高級アルコール、ポリエチレンオ
キサイド、高級脂肪酸塩、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸
エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩があり、
また、陰性有機基（例えば−〇〇〇ｌ）を有する重合体
分散剤の塩を使用することも出来る。これら分散剤は１
種類のみで用いても、或は２種類以上を併用してもよい
。

また、滑り剤としては、シリコーンオイル、グラファイ
ト、カーボンブラックグラフトポリマーラウリン酸、ミ
リスチン酸、炭素原子１２〜１６の一塩基性脂肪酸の炭
素原子数と合計して炭素原子数カ２１〜２３個の一価の
アルコールから成る脂肪酸エステル（いわゆる蝋）等も
使用できる。これらの滑り剤は樹脂１００（重量部）に
対して０．２〜２０（重量部）の範囲で添加される。

帯電防止剤としては、ＣＢをはじめ、グラファイト、酸
化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化チタン−酸化錫−
酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末：サポニンな
どの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤；第
４級アンモニウム塩類、その他の複素環基類、ホスホニ
ウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；
カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤：燐酸
エステル類等の両性活性剤などがあげられる。

マット剤としては、有機質粉末或は無機質粉末を夫々に
或は混合して用いられる。

有機質粉末としては、アクリルスチレン系樹脂、ベンゾ
グアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタロシ
アニン系顔料が好ましいが、ポリオレフィン系樹脂粉末
、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポ
リイミド系樹脂粉末、ポリ弗化エチレン樹脂粉末等も使
用でき、無機質粉末としては酸化珪素、酸化チタン、酸
化アルミニウム、炭素カルシウム、硫酸バリウム、酸化
亜鉛、酸化錫、酸化クロム、炭化珪素、度化カルシウム
、σ−Ｆｅｔｕｓ、タルク、カオリン、硫酸カルシウム
、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられる
。

（実施例）次に実施例及び比較例によって本発明の効果を示す。

実施例１〜４並びに比較例（１）、（２）下記樹脂組成
物を熔融混練し、１３５ミリ用のスプールを射出成形し
た。

樹脂組成処方耐衝撃性スチレン（旭化成４０８）　　　２４ｋｇカー
ボンブラック　　　　　　　　０．２５ｋｇ滑り剤（流
動パラフィン）　　　　　０．２５ｋｇ分散剤（ステア
リン酸亜鉛）　　　　０　、５０ｋｇ熔融混線 ■型ブレンダで樹脂組成物を２時間混合し、押出し混ｌ
Ｉ１機（池貝鉄工製ＰＣＭ−３０；　２２Ｇ℃）で熔融
混練し、ベレタイザで２ｍｍ１．３１１のペレットとす
る。

スプール成形成形機（住友重機械製ネスクール：２００℃）に前記ペ
レットを投入し、８！２ｉ取り金型を用い、１３５ｍｍ
用の約２．５ｇのスプールを作成した。

特性評価前記スプールにネガカラーフィルム（コニカス−ハＤ　
Ｄ　１００．コニカ族）を巻取り、カートリッジに内填
し、８０℃、３日間の強制劣化試験にかけ、下記現像処
理を行い、発生かぶりを透過濃度として求めた。尚処理
は１貫して３７．８±０．３℃とした。

発色現像（ＣＮ−ＩＲ４−Ｎ、　ＣＮ−ｌ５４混合液）
３分１５秒漂白（ＣＮ−２Ｒ４−Ｎ、　ＣＮ−２ｇ４混
合液）　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　　　
　　　３分３０秒定着（ＣＮ−３Ｒ４−Ｎ）　　　　　
　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　　
　　　３分１５秒安定化（ＣＮ−４Ｒ４）　　　　　　
　　　　１分３０秒表本かぶり濃度は実施例１の試料のかぶり′濃度を差引い
た値である。

表−１から明らかなように、ＣＢの硫黄含有率がＱ、５
ｗｔ％を超えるとかぶりの増大がみられる。

【図面の簡単な説明】

第１図はＣＢの硫黄含有率と現像濃度（かぶり発生量）
の関係を示す図である。

Claims

【特許請求の範囲】

少なくともカーボンブラックを含有する高分子樹脂材を
用いて形成した写真フィルムカートリッジ部材において
、前記カーボンブラックの量が前記高分子樹脂材の０．
１〜３．０ｗｔ％であり、かつ前記カーボンブラック中
の硫黄含有率が０．５ｗｔ％以下であることを特徴とす
る写真フィルムカートリッジ。