JP3473599B2

JP3473599B2 - 感光材料用成形物及び感光材料包装体

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Publication number: JP3473599B2
Application number: JP2001329218A
Authority: JP
Inventors: 嘉明三宅; 和則水野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-12-13
Filing date: 2001-10-26
Publication date: 2003-12-08
Anticipated expiration: 2021-10-26
Also published as: US20020127355A1; JP2002244252A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光材料用成形物
に関し、更に詳しくは、熱可塑性樹脂にセルロース系繊
維を混練した、熱可塑性樹脂とセルロース系繊維との混
合樹脂（以下、「紙樹脂」とも呼ぶ。）により成形され
た、感光材料用成形物、及びこの成形物に感光材料を収
納した感光材料包装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】感光材料用成形物、特に感光材料用遮光
容器は、廃棄する際の環境問題を考慮して、セルロース
繊維で強化した樹脂を使用することに対する関心が高ま
っている。感光材料用成形物においても、熱可塑性樹脂
成形品を主成分として使用した包装材料では、使用後廃
棄する際の環境付加が大きく、この環境負荷を削減する
ことが重要な課題となっている。環境負荷の削減には、
燃焼時の熱量が低く焼却炉を傷めないこと、ＣＯ₂、
ＮＯ_x、ＳＯ_xなどの廃ガスが少ないこと、法規制を受
ける環境汚染物質を含まないことなどがあげられ、従
来、熱可塑性樹脂だけを使用して構成していた感光材料
用成形物において、その一部をセルロース繊維で代替し
た紙樹脂は、このような環境負荷を大幅に削減できる材
料として期待されている。感光材料用成形物において、
紙樹脂を適用したい成形物として、ＡＰＳ規格、又は１
３５規格のカラーフィルムの防湿容器、インスタントフ
ィルム用パック、ＡＰＳカラーフィルム用カートリッ
ジ、印刷感材用フランジ、緩衝材などが挙げられ、特に
顧客が使用前、使用後に廃棄する感光材料用成形物が特
に対象としたい成形物である。

【０００３】特開平７−２２５４５３は、セルロース系
繊維と熱可塑性樹脂からなる混合成形物を用いた感光材
料用遮光容器を記載している。特開平９−５４３９１は
微小紙片とした古紙を主原料としポリオレフィンをバイ
ンダーとして造粒したペレットにより成形したレンズ付
きフィルムが記載されている。これらの紙樹脂をそのま
ま使用すると、熱分解によるアルデヒド発生のため、写
真フィルムのカブリ濃度が著しく高くなり、感光材料用
としては適用し難い。また、特開２０００−１９４０９
３は、植物繊維と該植物繊維よりも低含量の熱可塑性樹
脂との混合物を主成分とし、特定の条件でのカブリ濃度
を規定した成形用材料を開示している。しかし、その樹
脂を製造する方法については、記述が不明確であり、実
施例の通り紙樹脂を製造してもカブリ濃度が高くなって
しまう例が散見される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、紙樹脂を用いた感光材料用成形物及び感光
材料包装体の性能を向上すること、特に写真性に悪影響
を及ぼす要因を低減し、かつ、機械的性能を熱可塑性樹
脂１００％と同等とした感光材料用成形物及び感光材料
包装体を開発することである。本発明の他の課題は、燃
焼時の熱量が低く、かつ安定に成形できる成形品を提供
することにある。本発明のさらに他の課題は、紙樹脂を
成形するときの流動性の悪化を解決することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記の課題は、以下の手
段により達成された。（１）写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン
樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕してセルロース繊
維及びポリオレフィン樹脂の混合物とした後、この混合
物に必要に応じて別の熱可塑性樹脂を添加し、原紙及び
ポリオレフィン樹脂を含み、原紙由来のセルロース繊維
に対するポリオレフィン樹脂及び別の熱可塑性樹脂の合
計の構成比率が重量比で５１：４９〜７５：２５の範囲
内となるように成形したことを特徴とする感光材料用成
形物、（２）該混合物のみからなるペレットを一旦形成
した後、このペレット及び別の熱可塑性樹脂とから混練
成形された（２）に記載の感光材料用成形物、（３）粉
砕した後のセルロース繊維の重量平均繊維長が、０．３
０ｍｍ以上、０．５０ｍｍ以下の範囲にあるセルロース
繊維を使用する（１）又は（２）記載の感光材料用成形
物、（４）粉砕前のセルロース繊維の重量平均繊維長が
０．４ｍｍ以上、０．７ｍｍ以下である広葉樹晒しクラ
フトパルプを用いた印画紙用防水紙を用い、この広葉樹
晒しクラフトパルプをリファイナーにより粉砕する
（１）又は（２）記載の感光材料用成形物、（５）原紙
が、ｐＨが６．０以上、７．５以下の中性域で抄紙され
た中性紙である（１）〜（４）いずれか１つに記載の感
光材料用成形物、（６）写真印画紙用に製造された原紙
にポリオレフィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕
してセルロース繊維及びポリオレフィン樹脂の混合物と
した後、この混合物に必要に応じて別の熱可塑性樹脂を
添加し、原紙及びポリオレフィン樹脂を含み、原紙由来
のセルロース繊維に対するポリオレフィン樹脂及び別の
熱可塑性樹脂の合計の構成比率が重量比で５１：４９〜
７５：２５の範囲内となるように成形した感光材料用成
形物及びこれと共に用いられる感光材料からなることを
特徴とする感光材料包装体。

【０００６】本発明者らは、熱可塑性樹脂と混合する紙
成分として写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフ
ィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙を用いることにより
熱可塑性樹脂との相溶性が向上すること、また安定して
継続的に成形物を製造できることを見いだした。これは
印画紙用防水紙をセルロース繊維状に粉砕したときポリ
オレフィン樹脂がセルロース繊維と適度に混合し、別の
熱可塑性樹脂と混練するときの相互の相溶性が改良され
るためと推定される。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、「写真印画紙用
に製造された原紙」とは、好ましくは粉砕した後に得ら
れるセルロース繊維の重量平均繊維長が０．３０ｍｍ以
上、０．５０ｍｍ以下の範囲にある原紙をいう。この原
紙としては、クラフトパルプにより抄紙された原紙等が
挙げられ、写真印画紙用に用いられることが多いが、他
の目的に使用される原紙であっても、前記の繊維長の特
性を満たす限り、本発明の「写真印画紙用に製造された
原紙」に含まれるものである。重量平均繊維長は、実施
例に記載したような光学的測定機により測定できる。こ
の重量平均繊維長は、粉砕直後に測定しても、成形品の
製造過程で測定しても殆ど変わらない測定値を与える。

【０００８】また、本発明における「写真印画紙用に製
造された原紙」は、粉砕する前の原紙におけるセルロー
ス繊維の重量平均繊維長が０．４ｍｍ以上、０．７ｍｍ
以下である広葉樹晒しクラフトパルプを使用することが
好ましい。このような原紙を用いた印画紙用防水紙をリ
ファイナーにより粉砕し、粉砕した後に得られるセルロ
ース繊維の重量平均繊維長が、上述のように、０．３０
ｍｍ以上、０．５０ｍｍ以下の範囲にあることが特に好
ましい。粉砕前のセルロース繊維の重量平均繊維長が
０．７ｍｍを超えると、樹脂との混練性が悪くなる傾向
があり、又２５０℃以上の高温と長時間を混練に要する
傾向がある。繊維長が０．４ｍｍ未満になると、２２０
℃程度の比較的低い温度で短時間の混練が可能になる
が、得られた紙樹脂の精度と強度が低下する傾向があ
る。粉砕する前の原紙におけるセルロース繊維の重量平
均繊維長が０．４ｍｍ以上、０．７ｍｍ以下であるセル
ロース繊維を用いた原紙を使用することにより、紙樹脂
成形品の高い表面平滑性、高い成形精度、及び高い成形
強度を得ることができる。セルロース繊維の長さは均一
である方が好ましい。セルロース繊維の長さを均一にし
ておけば、紙樹脂製造の混練工程および成形工程を均一
に、安定的に進行させることができる。また、これらの
工程の所要時間を短時間にすることができ、余計な熱エ
ネルギーの付与がなくなり、得られる紙樹脂の写真性へ
の悪影響を最小限にすることができる。

【０００９】本発明において使用される「写真印画紙用
に製造された原紙」としては、広葉樹晒しクラフトパル
プ（ＬＢＫＰ）を原料とすることが好ましい。ＬＢＫＰ
を原料とする抄紙方法は、特開平１０−２４５７９１に
記載されている。

【００１０】本発明において使用される「写真印画紙用
に製造された原紙」を構成するパルプは、（１）その平
均重合度が８００以上であることが好ましく、（２）原
紙の紙面ｐＨが６．０以上であることが好ましく、又、
（３）原紙の内部結合力が１０ないし２０（Ｎ・ｃｍ）
であることが好ましく、又、（１）、（２）及び（３）
を同時に満足することが、特に好ましい。これらの特性
の詳細は、特開平３−１４９５４２（特許第２６７１１
５４号）に記載されている。

【００１１】この「写真印画紙用に製造された原紙」に
使用できる添加剤としては、写真性に悪影響を及ぼさな
いように調合された組み合わせが好ましい。すなわち、
この原紙への添加剤は、写真感光材料の生保存性、現像
処理されたプリントの保存性等に悪影響を及ぼさない添
加剤であることが好ましい。このような添加剤として
は、サイズ剤（ロジン、高級脂肪酸塩、アルキルケテン
ダイマー、アルケニルコハク酸、等）、紙力増強剤（ポ
リアクリルアミド等）、定着剤（硫酸バンド等）、ｐＨ
調節剤（アルミン酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、
等）、填料（クレー、タルク、炭酸カルシウム、等）、
その他の添加剤（染料、スクライムコントロール剤、
等）が挙げられる。

【００１２】本発明における原紙としては、分子量が２
００〜５００万の両性ポリアミドを紙力増強剤として使
用した、ｐＨが６．０以上、７．５以下の中性域で抄紙
された中性紙であることが好ましい。この範囲外である
と、セルロースの加水分解が起こりやすくなる。原紙を
構成するセルロースが加水分解を受けると、その分子量
（重合度）が低下し、原紙の強度が低下する。分子量の
低下した原紙を用い紙樹脂ペレットを製造した場合、
１）成形時に熱分解を受けやすい、２）アイゾット衝撃
値が低下する、３）写真性に悪影響を及ぼす酸性ガス等
が発生しやすくなる等の弊害が発生する。したがって、
原紙の紙面ｐＨが６．０以上、７．５以下になるように
中性域で抄紙されていることが好ましい。

【００１３】この原紙の両面にポリオレフィン樹脂を被
覆した印画紙用防水紙の製造に用いられるポリオレフィ
ンとしては、ポリエチレンをはじめとするα−オレフィ
ンの単独重合体及びこれらの共重合体が好ましく、その
例を挙げると、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密
度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、及びこれらの混合物であ
る。これらのポリオレフィンは、押出コーティングした
被覆層中に、白色顔料や、あるいは蛍光増白剤を添加す
ることが可能である限り、その分子量に特に制限はない
が、通常は分子量が２０，０００ないし２００，０００
の範囲にあるポリオレフィンが用いられる。

【００１４】ポリオレフィン樹脂の被覆層の厚さは、好
ましくは、１５〜５０μｍである。上記のα−オレフィ
ンの単独重合体に添加剤を使用する場合には、この添加
剤も写真感光材料の生保存性、現像処理されたプリント
の保存性等に悪影響を及ぼさない添加剤であることが好
ましい。特に写真乳剤が塗布される側のポリオレフィン
樹脂被覆層には、白色顔料、着色含量、酸化防止剤を添
加することが好ましい。

【００１５】印画紙用防水紙の代表的な層構成は、写真
乳剤の塗布される表側から反対面に向かって、二酸化チ
タン及びステアリン酸亜鉛を含有するＬＤＰＥ層、原紙
層、及び、ステアリン酸カルシウムを含有するＬＤＰＥ
及びＨＤＰＥ混合物層である。代表的な坪量を述べる
と、最初のＬＤＰＥの重量は２１〜３２ｇ／ｍ^２であ
り、原紙層は１３５〜１６７ｇ／ｍ^２であり、後のＬＤ
ＰＥ及びＨＤＰＥ混合物層は２３〜２４ｇ／ｍ^２であ
る。

【００１６】本発明における紙樹脂の製造には、写真印
画紙用に製造された原紙を使用することもできるが、こ
の原紙にポリオレフィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙
を使用することが好ましい。

【００１７】本発明に使用できる別の熱可塑性樹脂とし
ては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）
等のポリオレフィン類、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類、ナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等
のポリアミド類、ポリスチレン、ポリスチレン共重合体
等が好ましく使用できる。この中でも、原紙に被覆され
たポリオレフィン樹脂と相溶性のあるＰＥ、ＰＰ樹脂等
のポリ-α-オレフィンを別の熱可塑性樹脂として使用す
ることが好ましい。ただし、「別の熱可塑性樹脂」と
は、原紙に被覆されたポリオレフィン樹脂とは別の熱可
塑性樹脂であることを意味し、その組成が原紙被覆用の
ポリオレフィン樹脂と同じであることを妨げるものでは
ない。この熱可塑性樹脂の成分としてエラストマー樹脂
を併用して弾性のある成形物を成形することができる。

【００１８】本発明の感光材料用成形物を製造する方法
には、種々のバリエーションがある。本発明の感光材料
用成形物は、印画紙用に製造された原紙にポリオレフィ
ンを被覆した印画紙用防水紙及び熱可塑性樹脂を原料と
し、最終的に得られる感光材料用成形物において、原紙
に由来するセルロース繊維に対して、全熱可塑性樹脂の
構成比率が重量比で５１：４９〜７５：２５になるよう
に感光材料用成形物を成形することに特徴がある。ここ
で、「全熱可塑性樹脂」とは、印画紙用防水紙を被覆す
るポリオレフィン樹脂と、及び、製造工程で添加される
すべての熱可塑性樹脂との合計を意味する。ここで、セ
ルロース繊維の構成比率の下限を５１％とするのは、全
体の５０重量％を超える比率でセルロース繊維を含有す
ることを意図するためである。

【００１９】熱可塑性樹脂を最初に添加する時期は、印
画紙用防水紙を粉砕して得られる、セルロース繊維とポ
リオレフィン樹脂とからなる混合物のみを一旦ペレット
にするか否かを選択できる。前記のペレットを経由しな
い場合の成形物の製造工程例は以下の通りである。（１）写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン
樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕することによりセ
ルロース繊維及びポリオレフィン樹脂の混合物とする工
程、（２）得られた混合物に必要に応じて溶融していて
もよい別の熱可塑性樹脂を添加する工程、及び、（３）
原紙及びポリオレフィン樹脂を含み、原紙由来のセルロ
ース繊維と全熱可塑性樹脂の構成比率が重量比で５１：
４９〜７５：２５の範囲内になるようにした感光材料用
成形物を成形する工程。

【００２０】また、印画紙用防水紙を粉砕して得られ
る、セルロース繊維及びポリオレフィン樹脂混合物のみ
を一旦ペレットにする場合の工程は、以下の通りであ
る。（１）写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン
樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕することによりセ
ルロース繊維及びポリオレフィン樹脂の混合物とする工
程、（２’）得られた混合物のみからペレットを一旦形
成し、このペレットを再度粉砕するのと同じ工程におい
て、又は別の工程において、この粉砕されたセルロース
繊維・ポリオレフィン樹脂に別の熱可塑性樹脂を混練す
る工程、及び、（３）原紙及びポリオレフィン樹脂を含
み、原紙由来のセルロース繊維に対する、ポリオレフィ
ン樹脂及び別の熱可塑性樹脂の構成比率が重量比で５
１：４９〜７５：２５になるように感光材料用成形物を
成形する工程。この方法は、セルロース繊維と別の熱可
塑性樹脂との相溶性を良くするので好ましい。

【００２１】上記の工程は連続した一連の工程としても
良いし、各工程で得られる混合物等を一旦取り出して保
存しても良い。

【００２２】本発明の感光材料成形物のより詳細な製造
工程例は、以下の通りである。なお、この製造工程例を
「詳細製造工程例」と以下称する。実施例の説明におい
ても、この「詳細製造工程例」を引用する。 (1)写真印画紙用に製造された原紙にポリオレフィン樹
脂を被覆した印画紙用防水紙を剪断機で粗粉砕する。 (2)粗粉砕された防水紙をピンミルによるピンで叩く動
作により引き裂き綿状のセルロース繊維に粉砕する。 (3)嵩比重の大きい綿状のセルロース繊維及びポリオレ
フィン樹脂の混合物をペレットミルにより圧縮混練して
体積を減縮したペレットとする。 (4)上記の工程で得られるペレットを引き続いてターボ
ミルにより粉砕する。 (5)粉砕されたセルロース繊維・ポリオレフィン樹脂混
合物に、別の熱可塑性樹脂の粉末を加えて再度ペレット
ミルにより混練してペレットとする。 (6)上記の工程で得られたセルロース繊維・ポリオレフ
ィン樹脂・別の熱可塑性樹脂よりなるペレットをルーダ
ーにより混練して紙樹脂ペレットを得る。 (7)得られた紙樹脂ペレットを射出成形機により所望の
成形品に射出成形する。

【００２３】上記の諸工程にいろいろな変形を加えるこ
とができる。例えば、上記の(4)の粉砕工程において、
(3)で得られるペレット及び別の熱可塑性樹脂のかたま
りを一緒に再粉砕して混合物としても良い。この混合物
は、(5)のペレットミルに供給することができる。

【００２４】本発明の感光材料用成形物は、原料とし
て、印画紙用防水紙を使用するために、ピンミルによる
工程(2)において、破砕されたポリオレフィン樹脂が粉
砕されたセルロース繊維と均一に混じり合うと考えられ
る。このために、後続の工程(3)〜(5)を経て得られる、
セルロース繊維、ポリオレフィン樹脂及び別の熱可塑性
樹脂相互の良好な混合を達成できると考えられる。

【００２５】また、(6)においてペレットを作るとき熱
可塑性樹脂の量を最終的な混合比よりも低減しておき、
ペレットを溶融して射出成形するとき不足の熱可塑性樹
脂を加えることもできる。成形物における原紙と全熱可
塑性樹脂の構成比率が重量比で５１：４９〜７５：２５
になるようにして射出成形しさえすれば、熱可塑性樹脂
を添加する途中工程の数と添加する量は自由に選択する
ことができる。不足の熱可塑性樹脂を二色成型又はイン
サート成形のために使用することができる。

【００２６】原紙の構成比率が重量比で７５重量％を超
えると射出圧力が急激に高くなり安定して射出成形でき
なくなる。この上限値は、印画紙用防水紙を使用するこ
とにより、新聞古紙等のセルロース繊維のみを原料とす
る場合に比べて大幅に向上する。

【００２７】原紙７５重量部にポリオレフィン樹脂を２
５重量部被覆した印画紙用防水紙に対して別の熱可塑性
樹脂を混合する場合において、成形物における原紙由来
のセルロース成分が成形物の５１％〜７５％の構成とす
るためには、印画紙用防水紙１００部に対して、別の熱
可塑性樹脂を４７部〜０部添加することになる。

【００２８】前記の詳細製造工程例における工程(5)の
混練操作は、熱可塑性樹脂と、水分率が５ないし４０％
であるセルロース繊維を混練することが好ましい。この
水分率を維持することにより、セルロール繊維の樹脂強
化機能を十分に発揮させることができる。混練には加圧
式ニーダー等の公知の混練装置を使用することができ
る。その他混練工程の好ましい条件は、特開平５−５０
４２７に記載されている。混練する温度は、９０℃以上
２２０℃以下が好ましく、１４０℃以上１７０℃以下が
特に好ましい。混練温度が９０℃未満では混練が不十分
となりやすく、１４０℃未満でもややこの傾向が残る傾
向があり、混練温度が２２０℃を超えるとセルロースの
分解が激しくなるため、写真感光材料に悪影響を及ぼす
成分が多く発生するようになる。また、前記の詳細製造
工程例における工程(7)における射出成形時の温度は、
１４０℃以上２００℃以下が好ましく、１６０℃以上１
７０℃以下が特に好ましい。

【００２９】本発明における紙樹脂により製造すること
ができる写真感光材料用成形物としては、例えば、写真
感光材料用容器及びその関連部材、特に写真感光材料用
遮光容器及びその構成部材（１３５規格フィルムカート
リッジ用の防湿容器（蓋を含む）、１３５規格スプー
ル、ＡＰＳ規格フィルム用マガジン、インスタントフィ
ルムパック、１１０規格フィルムカートリッジ、印刷用
感光材料を収納する直方体のマガジン、長尺の感光材料
を巻き取るための紙管、長尺の感光材料を巻き取り両側
から保持するためのフランジ、感光材料の容器に入れる
緩衝材、感光材料積層体用の当てボール（感光材料積層
体に接触するような包装体ないし包装体部分）、等）、
レンズ付きフィルム（登録商標「写ルンです」）用の容
器等が挙げられる。

【００３０】感光材料包装体は、上記のいずれかの工程
により得られた感光材料用成形物及びこれと共に用いら
れる感光材料からなる。感光材料用成形物が容器の場
合、感光材料をこれに収容し感光材料包装体としてもよ
い。

【００３１】例えば、図１にインスタントフィルムパッ
クを示す。インスタントフィルムパックにはケース本体
１、フィルムカバー２、遮光シートｂ４、遮光シートａ
５、底板６に樹脂成形物が使用されており、これらの構
成物の一部または全部に本発明の成形物を用いることが
できる。そしてフィルム３とともに感光材料包装体とす
ることができる。図２に１３５規格フィルムカートリッ
ジ用の防湿容器を示すが、この容器に１３５型フィルム
とともに感光材料包装体とすることができる。

【００３２】また、紙樹脂に遮光性を付与するためには
遮光性物質を０．０５〜２５重量％の範囲で添加するこ
とによって、紙樹脂の化学的、物理的特長を損なうこと
なく、写真感光材料の周辺で用いられる成形品に必要と
される遮光機能を向上させることができる。０．０５重
量％未満では遮光性を確保できず添加目的を達成するこ
とができないだけでなく経費増となる。２５重量％を越
えると物理強度が低下し、且つ外観も悪くなる。遮光性
を確保するために添加される遮光性物質としては以下の
ものが挙げられる。

【００３３】（１）無機化合物Ａ．酸化物シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウム
フェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウ
ム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等Ｂ．炭酸塩炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドー
ソナイト等Ｃ．ケイ酸塩タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガ
ラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モン
モリロナイト、ベントナイト等Ｄ．炭素カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空
球等Ｅ．その他鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、パール顔料、
アルミニウム粉、硫化モリブデン、ボロン繊維、炭化ケ
イ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジル
コン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カ
ルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペースト、
タルク等（２）有機化合物木粉（松、樫、のこぎり屑等）、穀繊維（アーモンド、
ピーナッツ、モミ殻等）、着色した各種の繊維例えば木
綿、ジュート、紙細片、セロハン片、ナイロン繊維、ポ
リプロピレン繊維、デンプン、芳香族ポリアミド繊維等

【００３４】これらの遮光性物質の中で、ブリードアウ
ト量を減少させることができるのでカーボンブラックが
好ましい。特に好ましいカーボンブラックの原料による
分類例を挙げると、ガスブラック、ファーネスブラッ
ク、チャンネルブラック、アントラセンブラック、アセ
チレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、ランプ
ブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブル
ブラック等がある。本発明では遮光性、コスト、物性向
上の目的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、
高価であるが帯電防止効果を有する遮光性物質としては
アセチレンカーボンブラック、変性合成カーボンブラッ
クであるケッチェンカーボンブラックが好ましい。必要
により、前者と後者とを必要特性にしたがってミックス
することも好ましい。

【００３５】遮光性物質を配合する形態は種々あるが、
マスターバッチ法がコスト、作業場の汚染防止等の点で
好ましい。特公昭４０−２６１９６号公報には有機溶媒
に溶解した重合体の溶液中にカーボンブラックを分散さ
せて重合体−カーボンブラックのマスターバッチを作る
方法が記載され、特公昭４３−１０３６２号公報にはカ
ーボンブラックをポリエチレンに分散してマスターバッ
チを作る方法が記載されている。

【００３６】本発明における写真感光材料用成形品とし
て、使用する上で写真感光材料に対してカブリの発生が
なく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大き
く、本発明における樹脂組成物中に添加した場合でもカ
ーボンブラックの塊（ブツ）の発生やフィッシュアイ等
によるピンホールが発生しにくい点で、カーボンブラッ
クの中でもｐＨ６．０〜９．０、平均粒子径１０〜１２
０μｍのものが好ましく、これらの中でも特に揮発成分
が２．０％以下、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上のフ
ァーネスカーボンブラックが好ましい。チャンネルカー
ボンブラックは高価な上に、写真感光材料にカブリを発
生させるものが多く好ましくない。どうしても使用する
必要がある場合でも、写真性に及ぼす影響を調査して選
択すべきである。

【００３７】好ましいカーボンブラックの国内市販品と
しては、例えば三菱化成（株）製のカーボンブラック♯
２０（Ｂ）、♯３０（Ｂ）、♯３３（Ｂ）、♯４０
（Ｂ）、♯４４（Ｂ）、♯４５（Ｂ）、♯５０、♯５
５、♯１００、♯６００、♯２２００（Ｂ）、♯２４０
０、＃９５０（Ｂ）、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００等
が挙げられる。海外市販品としては、例えばキャボット
社製のBlack Pearls ２、４６、７０、７１、７４、８
０、８１、６０７等、Regal ３００、３３０、４０
０、６６０、９９１、ＳＲＦ−Ｓ等、Vulcan ３、６
等、Sterlin １０、ＳＯ、Ｖ、Ｓ、ＦＴ−ＦＦ、ＭＴ
−ＦＦ等が挙げられる。さらに、アシュランドケミカル
社製のUnited Ｒ、ＢＢ、１５、１０２、３００１、３
００４、３００６、３００７、３００８、３００９、３
０１１、３０１２、ＸＣ−３０１６、ＸＣ−３０１７、
３０２０、Printex ４０、５０、６０、８０、９０、
１００が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３８】遮光性物質の添加量は、最終成形物に対し
て重量比で０．０５〜２５重量％、好ましくは０．１〜
１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、最も
好ましくは１．０〜７．０重量％の範囲である。

【００３９】本発明における紙樹脂は、熱可塑性樹脂単
独に比較するとメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が
低いため潤滑剤を本発明の効果を損なわない範囲で加え
ることができる。本発明における紙樹脂に用いることが
できる代表的な滑剤名と製造メーカー名を以下に挙げ
る。（１）シリコーン系滑剤各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物
（信越シリコーン、東レシリコーン）（２）オレイン酸アミド滑剤アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロ
ン（日本精化（株））、ニュートロンＥ−１８（日本精
化（株））、アマイドＯ（日東化学（株））、アルフロ
Ｅ：１０（日本油脂（株））、ダイヤミッドＯ−２００
（日本化成（株））、ダイヤミッドＣ−２００（日本化
成（株））等（３）エルカ酸アミド系滑剤アルフロ−Ｆ−１０（日本油脂（株））等（４）ステアリン酸アミド系滑剤アルフロ−Ｓ−１０（日本油脂（株））、ニュートロン
２（日本精化（株））、ダイヤミッド２００（日本化成
（株））等（５）ビス脂肪酸アミド系滑剤ビスアマイド（日本化成（株））、ダイヤミッド２００
ビス（日本化成（株））、アーモワックスＢＢＳ（ライ
オン・アクゾ）等

【００４０】（６）非イオン界面活性剤系滑剤エレクトロストリッパーＴＳ−２、エレクトロストリッ
パー−ＴＳ−３（花王（株））等（７）炭化水素系滑剤流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、
合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボン（８）脂肪酸系滑剤高級脂肪酸（Ｃ12以上が好ましい）、オキシ脂肪酸（９）エステル系滑剤脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコ
ールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪
酸の脂肪アルコールエステル（１０）アルコール系滑剤多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール（１１）金属石けんラウリン酸、ステアリン酸、リシノール酸、ナフテン
酸、オレイン酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ等の金属との
化合物

【００４１】

【実施例】以下に実施例を比較例と併せて示すが、本発
明は、これらの実施例に限られるものではない。実施例１カヤーニ社製ＦＳ−１００測定機で計測した重量平均繊
維長が０．７ｍｍである広葉樹晒しクラフトパルプ（Ｌ
ＢＫＰ）を用いて、写真印画紙に製造された原紙にポリ
オレフィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙を原料とし
た。この印画紙用防水紙は、原紙７５重量部に対してＰ
Ｅ樹脂を２５重量部ラミネートした防水紙であった。こ
の印画紙用防水紙をピンミルにより粉砕し粉砕試料１を
得た。この粉砕試料１を前記詳細製造工程例（３）記載
のペレットミルにより圧縮混練して減縮ペレットとし、
引き続き前記詳細製造工程例（４）記載のターボミルで
粉砕し、粉砕試料２を得た。この粉砕試料２を顕微鏡計
測し、重量平均繊維長を測定したところ０．４５ｍｍで
あった。粉砕試料２の１００重量部及び別の熱可塑性樹
脂であるＰＰ樹脂８９重量部とから、前記詳細製造工程
例（５）及び（６）記載の方法を用いて、原紙由来のセ
ルロース繊維含有率が４０％の紙樹脂ペレットを得た。
以下同様にして、追加するＰＰ樹脂の量を表１に示すよ
うに変化させ、原紙由来のセルロース繊維の含有量を変
えた紙樹脂ペレットＮｏ．１〜７を得た。原紙由来のセ
ルロース繊維含有率が８０％の紙樹脂ペレットＮｏ．８
はＰＥ樹脂のラミネートされていない原紙を使用して製
造した。紙樹脂ペレットＮｏ．２〜７が実施例であり、
Ｎｏ．１及び８が比較例である。

【００４２】

【表１】＊注）ＰＥ樹脂がラミネートされてない原紙８０重量部
を用いた。また、製造方法は、印画紙用防水紙を使用す
る場合に準じた。

【００４３】上で得られた紙樹脂ペレットＮｏ．１〜８
を用いて、成形時に三菱化学（株）社のカーボンブラッ
ク＃９５０を０．５重量％、信越化学工業（株）ＫＦ９
６シリコーンオイル０．５重量％添加し、富士写真フイ
ルム（株）製インスタックスミニ（ｉｎｓｔａｘｍｉ
ｎｉ；登録商標）のケースを射出成形して、フイルムケ
ースを製造した。射出成形機は住友重機製ＧＳ−１８
０、金型はコールドランナー径φ１．２ｍｍ、金型温度
８０℃、紙樹脂温度１７０℃で実施した。上記紙樹脂ペ
レットの物性値と、インスタックミニ用フィルムケース
の諸特性を求めた結果を表２及び３に示す。なお、測定
条件はＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ７１１０に準じた。
ＭＦＲ（メルトフローレイト）の測定条件は、温度１２
５℃、荷重３．１９Ｎ及び充填量８ｇである。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】なお、成形性の評価結果を表す記号◎は、射出最大圧力
が成形機元圧で６．７ＭＰａ以下、○は６．８〜７．５
ＭＰａ、△は７．６〜８．５ＭＰａ、また×は８．５Ｍ
Ｐａ以上、を表す。また、もろさは、フィルムケースに
所定量のフィルムを装填し、高さ７６ｃｍから硬質木版
（樫木製３０ｍｍ厚）上に落としたときの、ケース破損
状況を目視で観察し評価する。もろさの評価結果を表す
記号◎はケースに全く異常なし、○はケースが僅かに変
形するがヒビ等の割れはなし、△はケースにヒビが入
る、また×はケースが割れる、を表す。

【００４６】実施例２実施例１で製造した紙樹脂ペレットを使用し、フジカラ
ーＳＵＰＥＲＩＡ（登録商標）４００を収納するために
用いる防湿性ケース本体を成形した。金型は、４個取り
バルブゲート方式で、バルブ径はφ２ｍｍ、金型温度７
０℃、成形機は、住友ＳＧ１８０、紙樹脂温度は１７０
℃であった。本体蓋は、実施例１で製造した粉砕試料２
の１００部にＰＰ樹脂２０部、エラストマー２４部を混
合し、前記詳細製造工程例（５）及び（６）の方法で弾
性を付与した紙樹脂ペレットを製造した。該紙樹脂ペレ
ットを使用し、４個取り蓋金型を用いて、本体ケースと
同一の成形条件で紙樹脂製の蓋を成形した。組成の異な
る本体ケースに該蓋を共通で使用し、密閉型防湿ケース
の特性を評価した。防湿性の評価は、以下のようにして
行った。本体ケースにフジカラーＳＵＰＥＲＩＡ４００
の１３５型フイルムと共に防湿性の測定のため塩化カル
シウムを１０．０ｇ装填し、キャップをして、密封品を
完成させた。完成したサンプルを温度４０℃、相対湿度
９０％ＲＨの環境の恒温槽に２４時間放置した後塩化カ
ルシウムの重量増加量を測定し換算により透湿度を算出
した。また、経時変化に伴う最低濃度の増分をΔＤmin
として示した。評価結果を表４に示す。

【００４７】

【表４】

【００４８】紙樹脂では、原紙の含有量が増加すると透
湿度は上昇する。

【００４９】実施例３粉砕後のセルロース繊維の重量平均繊維長が０．３、
０．５０、０．７０、０．９０、及び０．９５ｍｍにな
る原紙を用い実施例１と同様な方法で粉砕試料２を得
た。この粉砕試料２の各々１００部にＰＰ樹脂４７部を
混合し前記詳細製造工程例に従い、紙樹脂ペレットを製
造した。この紙樹脂ペレットを使用して、実施例２と同
様にして、１３５型フイルムケースを成形し、成形性と
透湿度を評価した。その結果を表５に示す。

【００５０】

【表５】

【００５１】粉砕後の重量平均繊維長が、０．３０ｍｍ
未満では、成形時に熱分解を受け、アルデヒドの発生が
見られた。また写真性の点でもΔＤ_ｍｉｍが上昇し好ま
しくなかった。また粉砕後の重量平均繊維長が、０．５
０ｍｍを超えると、成形機のスクリューによる混練が悪
く、成形時の射出圧力が上昇し、いわゆるショートショ
ットになり、好ましくなかった。

【００５２】実施例４富士写真フイルム（株）製の印画紙用防水紙である、Ｐ
Ｅ樹脂を両面にラミネートしたカラーペーパー用支持体
と別の追加用ＰＰ樹脂を表６に示した重量比率で用い
て、前記詳細製造工程例に記載した製造方法により紙ペ
レットを製造し、感光材料用成形物を射出成形した。用
いた印画紙用防水紙は、原紙７５部に対してＰＥ樹脂を
２５部ラミネートした防水紙であった。射出成形時の最
大射出圧力を測定し、表７に示した。

【００５３】

【表６】

【００５４】原紙由来のセルロース繊維含有率８０％以
上の紙樹脂の製造には、ＰＥ樹脂をラミネートしてない
原紙のみを使用し、必要量の樹脂を添加した。また、比
較例の新聞古紙による紙樹脂は、紙樹脂中に新聞古紙の
含有率が０〜９０％になるようにＰＰ樹脂を追加し、前
記詳細製造工程例に準じて紙樹脂を製作した。上記紙樹
脂で感光材料用成形物を成形した時の射出厚力を求めた
結果を表７に示す。

【００５５】

【表７】

【００５６】図３は上記の結果をグラフに表したもので
あり、熱可塑性樹脂とセルロース繊維の比率及び樹脂温
度１７０℃で成形した時の射出圧力を示したものであ
る。この図から、原紙由来のセルロース繊維含有率が７
５％を越えると急速に射出圧が上昇し、９ＭＰａを越え
るため成形が困難となる。従って、本発明の成形物にお
いて、その原紙由来のセルロース繊維含有率を上限７５
％とすることが適当である。

【００５７】実施例５叩解前の重量平均繊維長が０．７ｍｍの広葉樹晒クラフ
トパルプを叩解し、各種添加剤（ロジン、高級脂肪酸等
のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸
バンド等の安定剤）、及び水酸化ナトリウムを用い、抄
造後の紙面ｐＨが５、６、７及び８になるように調整
し、４種類の原紙を製造した。各原紙７５部に対しポリ
オレフィン樹脂２５部を被覆し印画紙用防水紙を得た。
該印画紙用防水紙を前記詳細製造工程例（１）、
（２）、（３）及び（４）の工程に準じ処理を行い粉砕
物にし、該粉砕物１００部に対しＰＰ樹脂（出光Ｊ６０
８３ＨＰ）を４７部加えて前記詳細製造工程例（５）及
び（６）の処理を行い、紙樹脂ペレットを製造した。該
紙樹脂ペレットを用い、インスタントフィルムパック及
びダンベル片を住友ＧＳ１８０成形機で成形した。成形
時の紙樹脂温度は１７０℃又は１９０℃の２水準とし
た。成形で得られたダンベル片を用い曲げ強度を測定、
又インスタントフィルムパックを用い写真性の評価を実
施した。評価結果を表８に示す。なお、アイゾット衝撃
値の試験方法及び測定条件は、実施例１と同様である。
この結果から、ｐＨ７近傍の原紙を用いたものが最も安
定した領域である。又成形温度が高い１９０℃では、ｐ
Ｈの低い原紙で作られた紙樹脂はセルロースの分解を受
けやすく特性値に劣化が見られた。

【表８】

【図面の簡単な説明】

【図１】インスタントフィルムパックの構造を示す分解
斜視図である。

【図２】フジカラーＳＵＰＥＲＩＡ（登録商標）４００
用のケース本体及び蓋を示す斜視図である。

【図３】紙樹脂温度１７０度で成形した時のセルロース
繊維含有率（重量％）に対する射出圧力の関係を示すグ
ラフであり、実線は印画紙用防水紙を用いた場合であ
り、点線は新聞古紙を用いた場合である。

【符号の説明】

１ケース本体２フィルムカバー３フィルム４遮光シートｂ５遮光シートａ６底板７出口遮光フラップＡ紙樹脂の性能を確保できる範囲

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 1:00 Ｂ２９Ｋ 1:00 23:00 23:00 105:12 105:12 501:12 501:12 (56)参考文献特開平７−225453（ＪＰ，Ａ) 特開2000−194093（ＪＰ，Ａ) 特開平９−54391（ＪＰ，Ａ) 特開2000−239528（ＪＰ，Ａ) 特開平９−150407（ＪＰ，Ａ) 特開平８−34476（ＪＰ，Ａ) 特開2000−56434（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−69649（ＪＰ，Ａ) 特開平６−118552（ＪＰ，Ａ) 特開平２−207241（ＪＰ，Ａ) 特開平４−80743（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 3/00 560 G03C 3/00 566

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】写真印画紙用に製造された原紙にポリオ
レフィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕してセル
ロース繊維及びポリオレフィン樹脂の混合物とした後、
この混合物に必要に応じて別の熱可塑性樹脂を添加し、
原紙及びポリオレフィン樹脂を含み、原紙由来のセルロ
ース繊維に対するポリオレフィン樹脂及び別の熱可塑性
樹脂の合計の構成比率が重量比で５１：４９〜７５：２
５の範囲内となるように成形したことを特徴とする感光
材料用成形物。
【請求項２】該混合物のみからなるペレットを一旦形
成した後、このペレット及び別の熱可塑性樹脂とから混
練成形された請求項１に記載の感光材料用成形物。
【請求項３】粉砕した後のセルロース繊維の重量平均
繊維長が、０．３０ｍｍ以上、０．５０ｍｍ以下の範囲
にあるセルロース繊維を使用する請求項１又は２記載の
感光材料用成形物。
【請求項４】粉砕前のセルロース繊維の重量平均繊維
長が０．４ｍｍ以上、０．７ｍｍ以下である広葉樹晒し
クラフトパルプを用いた印画紙用防水紙を用い、この広
葉樹晒しクラフトパルプをリファイナーにより粉砕する
請求項１又は２記載の感光材料用成形物。
【請求項５】原紙が、ｐＨが６．０以上、７．５以下
の中性域で抄紙された中性紙である請求項１〜４いずれ
か１つに記載の感光材料用成形物。
【請求項６】写真印画紙用に製造された原紙にポリオ
レフィン樹脂を被覆した印画紙用防水紙を粉砕してセル
ロース繊維及びポリオレフィン樹脂の混合物とした後、
この混合物に必要に応じて別の熱可塑性樹脂を添加し、
原紙及びポリオレフィン樹脂を含み、原紙由来のセルロ
ース繊維に対するポリオレフィン樹脂及び別の熱可塑性
樹脂の合計の構成比率が重量比で５１：４９〜７５：２
５の範囲内となるように成形した感光材料用成形物及び
これと共に用いられる感光材料からなることを特徴とす
る感光材料包装体。