JPH04120063A

JPH04120063A - イミダゾール系化合物の分離方法

Info

Publication number: JPH04120063A
Application number: JP23823790A
Authority: JP
Inventors: Kuniaki Hase; 長谷　邦昭; Junichi Kawashima; 川嶌　純一; Hisayoshi Uenishi; 久善上西; Tokiya Kimura; 木村　時也; Masaru Maeda; 勝前田
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1990-09-07
Filing date: 1990-09-07
Publication date: 1992-04-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はイミダゾール系化合物の二種の異性体混合物か
ら、特定の一方の異性体を分離する方法に関する。この
方法により分離された異性体は有害生物防除剤として有
用である。

（従来の技術）後記一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物、般式（Ｉ−
ｂ）で表わされる化合物及びこれらの混合物については
、有害生物防除剤として有用である旨、特開平１−１３
１１６３号公報に記載されており、またこの公報には、
選択的加水分解をおこない一般式（Ｉ　−ａ　’、）で
表わされる化合物と一般式（■ｂ）で表わされる化合物
との異性体混合物から一方を分離できる旨開示されてい
る。しかし、該公報には、本発明分離方法のように溶媒
を開用すること及び酸触媒を使用することについては記
載されていない。

（発明か解決しようとする問題点）一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物と一般式（Ｉ−ｂ）
で表わされる化合物との異性体混合物は、その製造時に
原料として互変異性を存する化合物か用いられることに
起因して、得られる。

この異性体混合物中、一般式（１−ｂ）て表わされる化
合物は、一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物に比へ、
安定性の面で優れている。

本発明者らは、この一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合
物のみの分離取得を目的として、工業的に存利な方法を
見出すべく検討を重ねた。

（問題点を解決するための手段）その結果、後記一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物と
一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物との異性体混合物
から一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物を分離する際
に、溶媒及び酸触媒の存在下で反応をおこなうと、反応
系内の温度制御か容易となり、一般式（Ｉ−ａ）で表わ
される化合物のみを選択的に加水分解させる一方、一般
式（■−ｂ）で表わされる化合物の加水分解を抑え、該
化合物を高収率で得られることを見出し、本発明を完成
した。

（発明の開示）本発明は、一般式（Ｉ−ａ）（式中、Ｘは置換されてもよいフェニル基又は置換され
てもよいアルキル基であり、Ｙは塩素原子又は臭素原子
であり、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立したアルキル基で
ある）で表わされる化合物と、一般式（Ｉ−ｂ）（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ’及びＲ２は前述の通りである）で
表わされる化合物との異性体を昆合物から、溶媒及び酸
触媒の存在下に前記一般式（Ｉ−ａ）て表わされる化合
物のみを選択的に加水分解させ、前記一般式（Ｉ−ｂ）
で表わされる化合物を分離する方法に関する。

前記一般式（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）中、Ｘか表わす“
置換されてもよいフェニル基“の置換基としてはハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアン基、ハロケン原子で置換され
てもよいアルキル基、アルコキシアルキル基、ハロケン
原子で置換されてもよいアルコキシ基、ハロケン原子て
置換されても及びＲ４は水素原子、ハロゲン原子て置換
されてもよいアルキル基又はアルカノイル基である）、
ＳＯ，Ｒ５基（Ｒ’はハロゲン原子て置換されてもよい
アルキル基てあり、ｍは０〜２の整数である）などが挙
げられ、又゛°置換されてもよいアルキル基”の置換基
としては、ハロケン原子、ハロゲン原子で置換されても
よいアルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよいア
ルキルチオ基、ハロゲン原子で置換されてもよいフェニ
ル基、ハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基で置
換されたフェニル基、水酸基などが挙げられる。置換基
の数か２以上の場合、それらは同種であっても異種であ
ってもよい。置換基に含まれるハロゲン原子としては、
塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子か挙げられる
。上記定義中に出てくるアルキル基及び各種のアルキル
部分としては、炭素数か１〜１２のものてあればよく、
例えはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロ
ピル基、ｎ〜ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、イソブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキノ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デンル基な
とか挙げられる。

本発明方法で用いることができる溶媒としては、一般式
（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物か可溶で
ある有機溶媒であれはよく、例えばヘンセン、トルエン
、キシレン、クロロヘンセンのような芳香族炭化水素類
、クロロポルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロ
エタン、トリクロロエタンのようなハロゲン化炭化水素
類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンのようなエーテル類：アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトンのようなケトン類アセトニト
リル、プロピオニトリルのようなニトリル類、ジメチル
ホルムアミド、Ｎ−メチルピロッドン、ジメチルスルホ
キシド、スルポランのような非プロトン性極性溶媒、メ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノールのよ
うなアルコール類、西乍酸エチル、自乍酸メチルのよう
なエステル類などが挙げられ、その使用量は一般式（Ｉ
−ａ）で表わされる化合物と一般式（Ｉ−ｂ）で表わさ
れる化合物との異性体混合物１重量部に対し通常１〜５
０重量部、望ましくは、２〜２０重量部である。

本発明方法で用いることかできる酸触媒としては例えば
塩酸、硫酸、燐酸、硼酸のような鉱酸メタンスルホン酸
、ヘンセンス九ホン酸、パラトルエンスルホン酸のよう
な育機スルホン酸、酢酸のようなカルホン酸などが挙げ
られ、その使用量は一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合
物と一般式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物との異性体混
合物１モルに対し、通常０．０５〜５０モル、望ましく
は０．１−１０モルである。

本発明方法の加水分解において使用される水の量は、一
般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物と一般式（Ｉ−ｂ）
で表わされる化合物との異性体混合物１モルに対し、通
常０．５〜１００モルである。

本発明方法は、通常−２０〜１００’Ｃ１望ましくは０
〜５０°Ｃておこなわれる。又本発明方法中の加水分解
反応に要する時間は通常０．１〜１０時間である。

本発明方法においては、一般式（Ｉ−ａ）で表わされる
化合物のみを選択的に加水分解させた後、加水分解物を
除去するなと後処理を施すことによって一般式（Ｉ−ｂ
）で表わされる化合物を分離する。

後処理の方法としては、例えば次のよう一方法か挙げら
れる。

（１）溶媒として非水溶性のもの（芳香族炭化水素類、
ハロケン化炭化水素類、エステル類、ソエチルエーテル
、メチルイソブチルケトンなと）を使用した場合加水分解後の反応物中に水酸化ナトリウム水溶液、水酸
化カリウム水溶液のようなアルカリ水溶液を加えて加水
分解物を抽出除去した後、溶媒を留去する。

（２）溶媒として水溶性のもの（非プロトン性極性溶媒
、アルコール類、アセトニトリル、プロピルニトリル、
ジオキサン、テトラヒ］・ロフラン、アセトン、メチル
エチルケトンなと）を使用した場合加水分解後の反応物を水中へ投入し、加水分解物と一般
式（Ｉ−ｂ）で表わされる化合物との混合結晶を得、水
酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液のような
アルカリ水溶液を加えて加水分解物を溶解除去する。

なお上記（１）、（２）の場合ともに、加水分解の反応
物から溶媒を留去し、加水分解物と一般式（Ｉ−ｂ）で
表わされる化合物との混合結晶を得た後、水酸化ナトリ
ウム水溶液、水酸化カリウム水溶液のようなアルカリ水
溶液を加えて加水分解物を除去することもてきる。

前記一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物と一般式（Ｉ
−ｂ）で表わされる化合物との異性体混合物は、例えは
特開平１−１３１１６３号公報に記載されているように
次記方法によって製造することかできる。なお異性体混
合物の混合比は反応条件等により異なる。

Ｘ（■）（式中、２はハロケン原子てあり、Ｘ、　￥、　Ｒ及び
Ｒ２は前述の通りである。）上記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物には下記のよう
な互変異性体が存在する。

上記反応式に従って、一般式（ＩＩ）で表される化合物
から一般式（Ｉ−ａ）で表される化合物と（Ｉ−ｂ）で
表される化合物との異性体混合物を製造する際、その異
性体混合物を一旦反応系中から取り出すことなく、−貫
して本発明方法をおこない、一般式（Ｉ−ｂ）で表され
る化合物を分離することもてきる。

なお一般式（Ｉ−ａ）で表わされる化合物は本発明方法
によってｊｌＤ水分解され、上記一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物に戻るので、これを上記異性体混合物を製
造するための出発物質として再利用（リサイクル）でき
る。

次に本発明分離方法についての実施例を以下に示すか本
発明はこの実施例のみに限定されるものではない。

実施例攪拌機、還流冷却器及び温度計を備えた四ツロフラスコ
に、４（５）−クロロ−２−ンアノー５（４）−フェニ
ルイミダゾール〔一般式（ＩＩ）の化合物例・以下化合
物Ｎａ　ｌと略称）２０．０ｇ、メチルエチルケトン２
０ｍｆ、炭酸ナトリウム１２、５　ｇ及びジメチルスル
ファモイルクロライド１５、５　ｇを仕込み８０〜８５
°Ｃの温度て２．５時間反応させた。冷却後、塩化メチ
レン１２０ｍ１及び水６０ｍｊ’を加えて抽出し、４−
クロ０２ノアノーｌ−ジメチルスルファモイル−５−フ
ェニルイミダゾール〔一般式（Ｉ−ｂ）の化合物例。

以下化合物Ｎα２と略称〕と５−クロロ−２−ノアノー
ｌ−ツメチルスルファモイル−４−フェニルイミダゾー
ル〔一般式（Ｉ−ａ）の化合物例　以下化合物Ｎα３と
略称〕の混合溶液−１（ｉ′昆会合モル比６５対３０を
得た。

この混合溶液−１に、２０％塩酸水溶液１０ｍ１を加え
、攪拌下、室温で４０分間反応させて、化合物Ｎα２と
化合物Ｈａ　ｌの混合溶液−２（混合モル比６５：３５
）を得た。

この混合溶液−２に、４％水酸化ナトリウム水溶液１２
０ｎｌを加え、分離抽出をおこなった。有機層の溶媒（
塩化メチレン）を留去して化合物Ｎα２を１８．４　ｇ
得た。さらに水層に濃硫酸を加え酸性とし、析出した結
晶を濾取及び乾燥させて化合物ＮαＩを６．７４　ｇ回
収した。

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I −ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I −ａ）（式中、Ｘは置換されてもよいフェニル基又は置換され
てもよいアルキル基であり、Ｙは塩素原子又は臭素原子
であり、Ｒ＾１及びＲ＾２はそれぞれ独立したアルキル
基である）で表わされる化合物と、一般式（ I −ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I −ｂ）（式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＾１及びＲ＾２は前述の通りである
）で表わされる化合物との異性体混合物から、溶媒及び
酸触媒の存在下に前記一般式（ I −ａ）で表わされる
化合物のみを選択的に加水分解させ、前記一般式（ I
−ｂ）で表わされる化合物を分離する方法。２、加水分解後アルカリ処理により分解物を除去する、
請求項１に記載の分離方法。３、Ｘがフェニル基、Ｙが塩素原子並びにＲ＾１及びＲ
＾２がメチル基である、請求項１又は２に記載の分離方
法。