JPH04117359A - 3,4―トランス―4―エチル―1―(置換フェニル)―3―(置換フェニル)ピロリジン―2―オン類の製造方法 - Google Patents
3,4―トランス―4―エチル―1―(置換フェニル)―3―(置換フェニル)ピロリジン―2―オン類の製造方法Info
- Publication number
- JPH04117359A JPH04117359A JP2235765A JP23576590A JPH04117359A JP H04117359 A JPH04117359 A JP H04117359A JP 2235765 A JP2235765 A JP 2235765A JP 23576590 A JP23576590 A JP 23576590A JP H04117359 A JPH04117359 A JP H04117359A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substituted phenyl
- pyrrolidin
- ethyl
- trans
- isomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 (substituted phenyl)pyrrolidin-2-ones Chemical class 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 15
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 12
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 6
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 abstract description 5
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 238000009313 farming Methods 0.000 abstract 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 7
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 7
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 241000234653 Cyperus Species 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBUHMSHXBQYACH-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-(3-chlorophenyl)acetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Br)C1=CC=CC(Cl)=C1 KBUHMSHXBQYACH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical group C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 2
- 150000003869 acetamides Chemical class 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- OBMBFSOIBAWLEJ-UHFFFAOYSA-N n-but-2-enylaniline Chemical class CC=CCNC1=CC=CC=C1 OBMBFSOIBAWLEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical class OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N tributylstannane Chemical compound CCCC[SnH](CCCC)CCCC DBGVGMSCBYYSLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N (2R)-2-hydroxy-2-phenylacetic acid Chemical class O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1.O[C@@H](C(O)=O)c1ccccc1 QBYIENPQHBMVBV-HFEGYEGKSA-N 0.000 description 1
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFPMUFXQDKMVCO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Cl)=C1 WFPMUFXQDKMVCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZILDWCYKQFLGV-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)acetamide Chemical compound NC(=O)CC1=CC=CC(F)=C1 JZILDWCYKQFLGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004180 3-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(F)=C1[H] 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000234646 Cyperaceae Species 0.000 description 1
- 235000001602 Digitaria X umfolozi Nutrition 0.000 description 1
- 235000017898 Digitaria ciliaris Nutrition 0.000 description 1
- 235000005476 Digitaria cruciata Nutrition 0.000 description 1
- 235000006830 Digitaria didactyla Nutrition 0.000 description 1
- 235000005804 Digitaria eriantha ssp. eriantha Nutrition 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 240000003173 Drymaria cordata Species 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 241001481760 Erethizon dorsatum Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254158 Lampyridae Species 0.000 description 1
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 244000184734 Pyrus japonica Species 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 235000005324 Typha latifolia Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 244000118869 coast club rush Species 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- OQZCSNDVOWYALR-UHFFFAOYSA-N flurochloridone Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(N2C(C(Cl)C(CCl)C2)=O)=C1 OQZCSNDVOWYALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N hydrate;hydrochloride Chemical compound O.Cl DKAGJZJALZXOOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N isopropyl-benzene Natural products CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- BAHGHSLXMNNFTC-UHFFFAOYSA-N n-but-2-enyl-3-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound CC=CCNC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 BAHGHSLXMNNFTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- 229960003424 phenylacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003279 phenylacetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940093956 potassium carbonate Drugs 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001380 potassium hypophosphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 1
- 229940064218 potassium nitrite Drugs 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M potassium phosphinate Chemical compound [K+].[O-]P=O CRGPNLUFHHUKCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-YZRHJBSPSA-N pyrrolidin-2-one Chemical class O=C1CC[14CH2]N1 HNJBEVLQSNELDL-YZRHJBSPSA-N 0.000 description 1
- 238000006476 reductive cyclization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Landscapes
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、3.4− )ランス−4−エチル−1−(置
換フェニル)−3−(置換フェニル)ピロリジン−2−
オン類の製造方法に関する。
換フェニル)−3−(置換フェニル)ピロリジン−2−
オン類の製造方法に関する。
ある種のピロリジン−2−オン誘導体が除草活性を有す
ることは特開昭52−89666号公報、特開昭581
54558号公報あるいは特開昭60−58960号公
報等に記載されている。しかしながらこれらの化合物頻
は、除草剤として使用した場合比較的多量の薬量を必要
とし、特にこれらの化合物を水田で用いた場合、一部の
有害雑草に有効な薬量でイネに対して甚大な薬害を及ぼ
す欠点を有している。
ることは特開昭52−89666号公報、特開昭581
54558号公報あるいは特開昭60−58960号公
報等に記載されている。しかしながらこれらの化合物頻
は、除草剤として使用した場合比較的多量の薬量を必要
とし、特にこれらの化合物を水田で用いた場合、一部の
有害雑草に有効な薬量でイネに対して甚大な薬害を及ぼ
す欠点を有している。
〔発明が解決しようとするiJI!り
本発明者らは、水田及び畑作において有用作物に害を与
えず、しかも低薬量で有害雑草に効果を有する化合物を
提供すべく鋭意検討し、第1表に示す一般式(1) (式中、R1は水素原子、フッ素原子または塩素原子を
示し、R2はトルフルオロメチル基、低級ハロアルコキ
シ基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Xは水素原子
、フン素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチ
ル基、低級アルキル基、シアノ基を示し、nは1または
2であって×で表わされる置換基の数を示し、n=2に
おける×は同一であっても異なっていてもよい、)で表
わされる3−エチル−1−(If換フェニル)−3−(
置換フェニル)ピロリジン−2−オン類が、前述の問題
点を解決する化合物であることを見出し、先に出願した
。
えず、しかも低薬量で有害雑草に効果を有する化合物を
提供すべく鋭意検討し、第1表に示す一般式(1) (式中、R1は水素原子、フッ素原子または塩素原子を
示し、R2はトルフルオロメチル基、低級ハロアルコキ
シ基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Xは水素原子
、フン素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチ
ル基、低級アルキル基、シアノ基を示し、nは1または
2であって×で表わされる置換基の数を示し、n=2に
おける×は同一であっても異なっていてもよい、)で表
わされる3−エチル−1−(If換フェニル)−3−(
置換フェニル)ピロリジン−2−オン類が、前述の問題
点を解決する化合物であることを見出し、先に出願した
。
一般式(1)の3−エチル−1−(置換フェニル)−3
(置換フェニル)ピロリジン−2−オン類を有効成分と
して含有する除草剤は、その作用特性として、はとんど
の水田、もしくは畑地で問題となる有害雑草、例えば水
田雑草のノビエ等のイネ科雑草、カヤツリグサ、ホタル
イ等のカヤツリグサ科雑草及びウリカワ等の多年生広葉
雑草、さらに畑地においては、アオビユ、ホトケノザ、
ハコベ等の広葉雑草及びメヒシバ、エンバク等のイネ科
雑草に対して優れた除草効果を有する。一方、有用作物
であるイネ、及びコムギ、トウモロコシ、ダイズ、ワタ
等に対して薬害を示さない。
(置換フェニル)ピロリジン−2−オン類を有効成分と
して含有する除草剤は、その作用特性として、はとんど
の水田、もしくは畑地で問題となる有害雑草、例えば水
田雑草のノビエ等のイネ科雑草、カヤツリグサ、ホタル
イ等のカヤツリグサ科雑草及びウリカワ等の多年生広葉
雑草、さらに畑地においては、アオビユ、ホトケノザ、
ハコベ等の広葉雑草及びメヒシバ、エンバク等のイネ科
雑草に対して優れた除草効果を有する。一方、有用作物
であるイネ、及びコムギ、トウモロコシ、ダイズ、ワタ
等に対して薬害を示さない。
この化合物にはピロリジン環3.4位の置換基がシス配
置の異性体およびトランス配置の異性体の2種の立体異
性体が存在するが、除草活性はトランス異性体がシス異
性体の数倍高活性である。
置の異性体およびトランス配置の異性体の2種の立体異
性体が存在するが、除草活性はトランス異性体がシス異
性体の数倍高活性である。
しかしながら3−エチル−1−(1換フエニル)−3−
(置換フェニル)ピロリジン−2−オン類を通常の方法
で合成するとトランス異性体とシス異性体の混合物とし
て得られる。このため、高活性のトランス異性体を得る
ためにはシス異性体との分離を要し、高い収率でトラン
ス体を得ることができなかった。
(置換フェニル)ピロリジン−2−オン類を通常の方法
で合成するとトランス異性体とシス異性体の混合物とし
て得られる。このため、高活性のトランス異性体を得る
ためにはシス異性体との分離を要し、高い収率でトラン
ス体を得ることができなかった。
本発明者らは、高活性を有するトランス異性体を効率良
く製造する方法につき鋭意検討を行い、シス異性体に塩
基を作用させることによりトランス異性体が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
く製造する方法につき鋭意検討を行い、シス異性体に塩
基を作用させることによりトランス異性体が得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は一般式(1)
(式中、R1は水素原子、フッ素原子または塩素原子を
示し、R2はトルフルオロメチル基、低級ハロアルコキ
シ基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Xは水素原子
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチ
ル基、低級アルキル基、シアノ基を示し、nは1または
2であってXで表わされる置換基の数を示し、n・2に
おけるXは同一であっても異なっていてもよい。)で表
わされる4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(1
換フエニル)ピロリジン−2−オン類のシス体に塩基を
作用させることを特徴とする4−エチル−1−(置換フ
ェニル)−3−(置換フェニル)ピロリジン−2−オン
類のトランス体の製造方法である。
示し、R2はトルフルオロメチル基、低級ハロアルコキ
シ基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルキル基、低級
アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Xは水素原子
、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロメチ
ル基、低級アルキル基、シアノ基を示し、nは1または
2であってXで表わされる置換基の数を示し、n・2に
おけるXは同一であっても異なっていてもよい。)で表
わされる4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(1
換フエニル)ピロリジン−2−オン類のシス体に塩基を
作用させることを特徴とする4−エチル−1−(置換フ
ェニル)−3−(置換フェニル)ピロリジン−2−オン
類のトランス体の製造方法である。
本発明には塩基の使用が不可欠である。使用する塩基と
しては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物類、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物
類、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナト
リウム、リン酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、次亜塩素酸ナ
トリウム、青酸ナトリウム、フォスフイン酸ナトリウ五
等の無機酸のナトリウム塩類、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硝酸カリウム、次
亜塩素酸カリウム、青酸カリウム、フォスフイン酸カリ
ウム等の無機酸のカリウム塩類、無機酸のリチウム塩類
、金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属類、
水素化ナトリウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、
水素化アルミニウムリチウム、水素化アルミニウムナト
リウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウ
ム等の金属水素化物類、t−ブトキシカリウム、ナトリ
ウムメトキサイド等のアルコラード類、フェノラート類
、アンモニア、酢酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、蓚酸
ナトリウム、安息香酸ナトリウム等のカルボン酸ナトリ
ウム塩類、酢酸カリウム、蟻酸カリウム、蓚酸カリウム
、安息香酸カリウム等のカルボン酸カリウム塩類、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、アニリン
、N、N−ジメチルアニリン等の芳香族アミン類、ピリ
ジン、ピコリン、キノリン、18−ジアザビシクロ(5
,4,0)ウンデセン−7(DBU)等の有機塩基類、
クラウンエーテル類、塩基性イオン交換樹脂等が挙げら
れる。また、これらを2種以上組み合わせて用いてもよ
い。これらの内では、安価な水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウムあるいは水素化ナトリウム、1
.8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7(
DBU)等が好ましい。
しては例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物類、水酸化カル
シウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属水酸化物
類、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナト
リウム、リン酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜
硫酸水素ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、次亜塩素酸ナ
トリウム、青酸ナトリウム、フォスフイン酸ナトリウ五
等の無機酸のナトリウム塩類、炭酸カリウム、炭酸水素
カリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、亜硫
酸カリウム、亜硫酸水素カリウム、亜硝酸カリウム、次
亜塩素酸カリウム、青酸カリウム、フォスフイン酸カリ
ウム等の無機酸のカリウム塩類、無機酸のリチウム塩類
、金属ナトリウム、金属カリウム等のアルカリ金属類、
水素化ナトリウム、水素化ジイソブチルアルミニウム、
水素化アルミニウムリチウム、水素化アルミニウムナト
リウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素ナトリウ
ム等の金属水素化物類、t−ブトキシカリウム、ナトリ
ウムメトキサイド等のアルコラード類、フェノラート類
、アンモニア、酢酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、蓚酸
ナトリウム、安息香酸ナトリウム等のカルボン酸ナトリ
ウム塩類、酢酸カリウム、蟻酸カリウム、蓚酸カリウム
、安息香酸カリウム等のカルボン酸カリウム塩類、メチ
ルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、アニリン
、N、N−ジメチルアニリン等の芳香族アミン類、ピリ
ジン、ピコリン、キノリン、18−ジアザビシクロ(5
,4,0)ウンデセン−7(DBU)等の有機塩基類、
クラウンエーテル類、塩基性イオン交換樹脂等が挙げら
れる。また、これらを2種以上組み合わせて用いてもよ
い。これらの内では、安価な水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウムあるいは水素化ナトリウム、1
.8−ジアザビシクロ(5,4,0)ウンデセン−7(
DBU)等が好ましい。
これら塩基の使用量は塩基の種類によって異なるが、4
−エチル−1−(置換フェニル)−3−(置換フェニル
)ピロリジン−2−オン類1重量部に対シ、通常0.0
01〜1重量部、好ましくは0.旧〜0.5重量部の範
囲である。
−エチル−1−(置換フェニル)−3−(置換フェニル
)ピロリジン−2−オン類1重量部に対シ、通常0.0
01〜1重量部、好ましくは0.旧〜0.5重量部の範
囲である。
塩基を作用する温度は塩基の種類によって異なるが、通
常O〜200°Cの範囲、好ましくは室温〜100°C
の範囲である。
常O〜200°Cの範囲、好ましくは室温〜100°C
の範囲である。
所望に応じ減圧下あるいは加圧下で実施することも可能
であるが、通常そのメリ・7トはなく常圧下で実施する
。
であるが、通常そのメリ・7トはなく常圧下で実施する
。
本発明反応に於いて、通常溶媒が使用される。
溶媒は反応に悪影響を及ぼさない限り特に限定されない
が、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール、エチレングリコール等のアルコール類、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、
アセトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等
のエステル類、n−ヘキサン等の炭化水素類、塩化メチ
レン、クロロホルム、lI2−ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
メン等の芳香族炭化水素類、N、N−ジメチルフォルム
アミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ス
ルホラン、DMS○、DMAc、、HMPA等の非プロ
トン性極性溶媒等が挙げられ、これら溶媒は2種以上を
混合して用いてもよい。
が、例えば、水、メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール、エチレングリコール等のアルコール類、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエー
テル等のエーテル類、アセトニトリル等のニトリル類、
アセトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等
のエステル類、n−ヘキサン等の炭化水素類、塩化メチ
レン、クロロホルム、lI2−ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
メン等の芳香族炭化水素類、N、N−ジメチルフォルム
アミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ス
ルホラン、DMS○、DMAc、、HMPA等の非プロ
トン性極性溶媒等が挙げられ、これら溶媒は2種以上を
混合して用いてもよい。
これら溶媒の使用量は、4−エチル、1−(置換フェニ
ル)−3−(置換フェニル)ピロリジン−2−オン類1
重量部に対し、通常0.3〜30重量部、好ましくは1
〜10重量部の範囲である。
ル)−3−(置換フェニル)ピロリジン−2−オン類1
重量部に対し、通常0.3〜30重量部、好ましくは1
〜10重量部の範囲である。
4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(置換フェニ
ル)ピロリジン−2−オン類は新規化合物であり、■(
2−ブテニル)−N−(置換フェニル)−2−ハロー2
−(置換フェニル)アセタミド類を還元的に環化反応さ
せることにより容易に合成することができる。
ル)ピロリジン−2−オン類は新規化合物であり、■(
2−ブテニル)−N−(置換フェニル)−2−ハロー2
−(置換フェニル)アセタミド類を還元的に環化反応さ
せることにより容易に合成することができる。
この環化反応にを効な環化剤としては、トリブチルチン
ヒドリドに代表されるトリアルキルチンヒドリドが挙げ
られ、−111a的にはベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族系の溶媒中で反応が行われる。反応温度は5
0〜140°Cが好ましく、より好ましくは60〜90
°Cで、触媒量のα、α−アゾビスイソブチロニトリル
、あるいはペンゾイルバオキサイド等のラジカル発生剤
を反応混液中に加えることで反応が進行する。また、光
を照射するのも有効な手段である。
ヒドリドに代表されるトリアルキルチンヒドリドが挙げ
られ、−111a的にはベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族系の溶媒中で反応が行われる。反応温度は5
0〜140°Cが好ましく、より好ましくは60〜90
°Cで、触媒量のα、α−アゾビスイソブチロニトリル
、あるいはペンゾイルバオキサイド等のラジカル発生剤
を反応混液中に加えることで反応が進行する。また、光
を照射するのも有効な手段である。
N−(2−ブテニル)−N−(置換フェニル)−2−ハ
ロー2−(置換フェニル)アセタミド類は、N−(2−
ブテニル)アニリン類とα−ハローフェニル酢酸ハライ
ド類とを反応させ、容易に得ることが出来る。
ロー2−(置換フェニル)アセタミド類は、N−(2−
ブテニル)アニリン類とα−ハローフェニル酢酸ハライ
ド類とを反応させ、容易に得ることが出来る。
反応は、無溶媒または不活性溶媒中で行われ、不活性溶
媒としては例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、塩化メ
チレン、クロロホルム、1.2ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジオキサン等のエーテ
ル類、アセトニトリル等のニトリル類、アセトン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類、
n−ヘキサン等の炭化水素類、N、N−ジメチルフォル
ムアミド、1.3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、
スルホラン、DMSOS DMAcS HMPA等の非
プロトン性極性溶媒等が挙げられる。反応は、任意の温
度で進行し、またトリエチルアミン、ピリジン、N、N
−ジメチルアニリン、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム等の塩基の存在下に反応を行ってもよい。
媒としては例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、塩化メ
チレン、クロロホルム、1.2ジクロロエタン等のハロ
ゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジオキサン等のエーテ
ル類、アセトニトリル等のニトリル類、アセトン等のケ
トン類、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類、
n−ヘキサン等の炭化水素類、N、N−ジメチルフォル
ムアミド、1.3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、
スルホラン、DMSOS DMAcS HMPA等の非
プロトン性極性溶媒等が挙げられる。反応は、任意の温
度で進行し、またトリエチルアミン、ピリジン、N、N
−ジメチルアニリン、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム等の塩基の存在下に反応を行ってもよい。
N−(2−ブテニル)アニリン類は、米国特許4,13
2.713等に記載された方法で製造され、α−ハロフ
ェニル酢酸ハライド類は、マンデル酸誘導体またはフェ
ニル酢酸の誘導体などから、公知の方法で製造すること
ができる。
2.713等に記載された方法で製造され、α−ハロフ
ェニル酢酸ハライド類は、マンデル酸誘導体またはフェ
ニル酢酸の誘導体などから、公知の方法で製造すること
ができる。
また、4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(置換
フェニル)ピロリジン−2−オン類はN−(2−フチニ
ル)−N−(置換フェニル)−2−ハロー2−(置換フ
ェニル)アセタミド類を触媒存在下に環化して得られる
4(α−ハロエチル)−L(置換フェニル)−3−(2
mフェニル)ピロリジン−2−オン類を還元的に脱ハロ
ゲン化することによっても製造することができる。
フェニル)ピロリジン−2−オン類はN−(2−フチニ
ル)−N−(置換フェニル)−2−ハロー2−(置換フ
ェニル)アセタミド類を触媒存在下に環化して得られる
4(α−ハロエチル)−L(置換フェニル)−3−(2
mフェニル)ピロリジン−2−オン類を還元的に脱ハロ
ゲン化することによっても製造することができる。
このようにして得られる4−エチル−1−(置換フェニ
ル)−3−(i&換フェニル)ピロリジン−2−オン類
はピロリジン環3.4位の立体配座がトランスとシスの
混合物である。
ル)−3−(i&換フェニル)ピロリジン−2−オン類
はピロリジン環3.4位の立体配座がトランスとシスの
混合物である。
本発明は、このシス体あるいはトランス体とシス体の混
合物より高活性なトランス体を効率良く製造する方法を
提供するものである。
合物より高活性なトランス体を効率良く製造する方法を
提供するものである。
本発明に於いて原料として用いる3、4−シス−4エチ
ル−1−(1mフェニル)−3−(置換フェニル)ピロ
リジン−2−オン類は、単離したシス異性体は勿論、シ
ス異性体とトランス異性体の混合物を用いてもよい、更
に、4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(置換フ
ェニル)ピロリジン−2−オン類の製造反応マスあるい
は、後処理中に塩基を作用させてもよい。
ル−1−(1mフェニル)−3−(置換フェニル)ピロ
リジン−2−オン類は、単離したシス異性体は勿論、シ
ス異性体とトランス異性体の混合物を用いてもよい、更
に、4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(置換フ
ェニル)ピロリジン−2−オン類の製造反応マスあるい
は、後処理中に塩基を作用させてもよい。
本発明の方法により得られた3、4−トランス−4エチ
ル−1−(Inフェニル)−3−(置換フェニル)ピロ
リジン−2−オン類は塩基を中和したのち、常法により
取り出すことができる。
ル−1−(Inフェニル)−3−(置換フェニル)ピロ
リジン−2−オン類は塩基を中和したのち、常法により
取り出すことができる。
〔実施例及び比較例]
本発明の製造方法を具体的に例を挙げて説明する。
実施例1
34−シス−4−エチル−3−(3−フルオロフェニル
)−1−(3−トリフルオロメチルフェニル)ピロリジ
ン−2−オン35.1 g (0,10mole)をメ
タノール30011fに溶解し、冷却しながら50%水
酸化ナトリウム水溶液20111を加え、室温で5時間
放置した。濃塩酸で中和したのち、大部分のメタノール
を減圧下に留去した。残液を水500 dに注ぎ、酢酸
エチル200 dで2回抽出した。飽和食塩水で洗浄し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち溶媒を減圧下に留
去して、3.4−トランス−4−エチル−3−(3−フ
ルオロフェニル)−1−(3−)リフルオロメチルフェ
ニル)ピロリジン−2−オンの白色結晶34.6gを得
た。
)−1−(3−トリフルオロメチルフェニル)ピロリジ
ン−2−オン35.1 g (0,10mole)をメ
タノール30011fに溶解し、冷却しながら50%水
酸化ナトリウム水溶液20111を加え、室温で5時間
放置した。濃塩酸で中和したのち、大部分のメタノール
を減圧下に留去した。残液を水500 dに注ぎ、酢酸
エチル200 dで2回抽出した。飽和食塩水で洗浄し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち溶媒を減圧下に留
去して、3.4−トランス−4−エチル−3−(3−フ
ルオロフェニル)−1−(3−)リフルオロメチルフェ
ニル)ピロリジン−2−オンの白色結晶34.6gを得
た。
HPLCによる純度96%であった。
顛、p、98.5’C〜100.0°CNMR(27叶
七、CDC13) δ、、s : 0.99(3H
,t、J・7.6&)、1.49〜1.60(IH,m
) 、 1.70〜1.81(IH,m)2.41〜2
.56(IH,m)、3.51(IH,d、J・10.
5比)3.60(IH,t、J=9.5七)、4.04
(18,dd、J=7.8七9.5七)、6.97〜7
.07(3L(イ))、7.31〜7.53(3H鞘)
、7.93〜7.96(2)1.噸)IR(KBr)
シen−’: 1700実施例2 3.4−シス−4−エチル−3−(4−フルオロフェニ
ル)1−(3−トリフルオロメチルフェニル)ピロリジ
ン−2−オン17.6 g (0,05Tl1ole
)、3.4− )ランス−4エチル−3−(4−フルオ
ロフェニル)−1−(3−)リフルオロメチルフェニル
)ピロリジン−2−オン17.6 g(0,055ol
e )を無水テトラヒドロフラン300 mに熔解し、
窒素気流下室温で攪拌しながら60%水素化ナトリウム
5.0gを装入し30分保った。次いで1%塩酸水10
00dに注ぎ、酢酸エチル200111で2回抽出し、
飽和食塩水300m1で洗浄した。減圧下に溶媒を留去
して、3.4− )ランス−4−エチル−3−(4−フ
ルオロフェニル)−1−(3−)リフルオロメチルフェ
ニル)ピロリジン−2−オンの白色結晶33.3gを得
た。HPLCによる純度94%であった。
七、CDC13) δ、、s : 0.99(3H
,t、J・7.6&)、1.49〜1.60(IH,m
) 、 1.70〜1.81(IH,m)2.41〜2
.56(IH,m)、3.51(IH,d、J・10.
5比)3.60(IH,t、J=9.5七)、4.04
(18,dd、J=7.8七9.5七)、6.97〜7
.07(3L(イ))、7.31〜7.53(3H鞘)
、7.93〜7.96(2)1.噸)IR(KBr)
シen−’: 1700実施例2 3.4−シス−4−エチル−3−(4−フルオロフェニ
ル)1−(3−トリフルオロメチルフェニル)ピロリジ
ン−2−オン17.6 g (0,05Tl1ole
)、3.4− )ランス−4エチル−3−(4−フルオ
ロフェニル)−1−(3−)リフルオロメチルフェニル
)ピロリジン−2−オン17.6 g(0,055ol
e )を無水テトラヒドロフラン300 mに熔解し、
窒素気流下室温で攪拌しながら60%水素化ナトリウム
5.0gを装入し30分保った。次いで1%塩酸水10
00dに注ぎ、酢酸エチル200111で2回抽出し、
飽和食塩水300m1で洗浄した。減圧下に溶媒を留去
して、3.4− )ランス−4−エチル−3−(4−フ
ルオロフェニル)−1−(3−)リフルオロメチルフェ
ニル)ピロリジン−2−オンの白色結晶33.3gを得
た。HPLCによる純度94%であった。
m、p、82.0’c〜84.0°C
NMR(100M)(z、CDC13) δ2□:
1.00(3)1. t、r・7七)、1.45〜1
.90(2H,m)、2.20〜2.65(IH,m)
3.49(11,d、J=10 Hz)、3.58(1
8,t、J=8七)4.03(111,dd、J=8±
、9七)、6.96〜7.37(4H,蒙)7.40〜
7.60(2)1.m)、7.80〜8.05(2H,
m)IR(KBr) vcm−’: 1700実施例
3 N−(2−ブテニル)−N−(4−クロロ−3−トリフ
ルオロメチルフェニル)−2−フロモー2−(3−フル
オロフェニル)アセタミド23.2g (0,055o
le)をトルエン200絨に溶解し、80〜90°Cで
攪拌しながらトリフチルチンヒドリド15+d及びα、
α−アゾビスイソブチロニトリル極微量を加え、1時間
加熱攪拌した。室温に冷却したのち、1.8−ジアザビ
シクロ(54,0)ウンデセン−7(DBU)1.0
dを加え1時間保った。次いで、10%塩酸100 i
tで洗浄したのちトルエンを留去した。これをアセトニ
トリル300 mに溶解し、n−へキサンで充分洗浄し
たのちアセトニトリルを留去して3.4−トランス−4
−エチル−3−(3−フルオロフェニル)−1−(4−
クロロ−3−トリフルオロメチルフェニル)ピロリジン
−2−オンの白色結晶17.0 gを得た。HPLCに
よる純度95%であった。
1.00(3)1. t、r・7七)、1.45〜1
.90(2H,m)、2.20〜2.65(IH,m)
3.49(11,d、J=10 Hz)、3.58(1
8,t、J=8七)4.03(111,dd、J=8±
、9七)、6.96〜7.37(4H,蒙)7.40〜
7.60(2)1.m)、7.80〜8.05(2H,
m)IR(KBr) vcm−’: 1700実施例
3 N−(2−ブテニル)−N−(4−クロロ−3−トリフ
ルオロメチルフェニル)−2−フロモー2−(3−フル
オロフェニル)アセタミド23.2g (0,055o
le)をトルエン200絨に溶解し、80〜90°Cで
攪拌しながらトリフチルチンヒドリド15+d及びα、
α−アゾビスイソブチロニトリル極微量を加え、1時間
加熱攪拌した。室温に冷却したのち、1.8−ジアザビ
シクロ(54,0)ウンデセン−7(DBU)1.0
dを加え1時間保った。次いで、10%塩酸100 i
tで洗浄したのちトルエンを留去した。これをアセトニ
トリル300 mに溶解し、n−へキサンで充分洗浄し
たのちアセトニトリルを留去して3.4−トランス−4
−エチル−3−(3−フルオロフェニル)−1−(4−
クロロ−3−トリフルオロメチルフェニル)ピロリジン
−2−オンの白色結晶17.0 gを得た。HPLCに
よる純度95%であった。
一1ρ、131.3°C〜133.2°CNMR(27
0M比、CDC13) δ、、□: 0.96(3
8,t、J・7.5七)、1.48〜1.65(1N、
m)、1.70〜1.85(III、イ)2.40〜2
.55(IH,m)、3.50(1B、d、J−10,
3HzL3.5? (1)1. t+ J・9.1七)
、4.01(IH,t、J=9.1セ)6.95〜7.
09(38,11)、7.31 〜7.39(IFI、
sL7.50(111,d、J=8.9七)、7.90
(Ill、dd、J・8.9Hz2.4七)、8.0O
(1)I、d、J・2,4 七)IR(にBr) v
cm−’: 1700実施例4 N−(2−ブテニル)−N−(3−トリフルオロメチル
フェニル)−2−ブロモ−2−(3−クロロフェニル)
アセタミド22.3 g (0,05mole)をトル
エン200 dに溶解し、臭化第一銅3.Og、ジ−n
−ブチルアミン3.Odを加え、攪拌しながら、90〜
100″Cで30分間保った0反応混合液を20%塩酸
に注ぎ、トルエンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥したのち溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行い、4−(1−ブロモエチル)−3−(
3−クロロフェニル)−1−(3−トリフルオロメチル
フェニル)ピロリジン−2−オンの立体異性体混合物1
9.0gを得た0次いで、この全量を塩酸で飽和した酢
酸300dに溶解し、亜鉛粉末100gを加え、90〜
110°Cで5時間攪拌した。不溶物を濾別し、飽和食
塩水に注いだ、トルエンで抽出したのち、飽和食塩水で
充分に洗浄した。ここに1.8−ジアザビシクロ(5,
4,0)ウンデセン−7(D B U)10.OIll
を加え、1時間室温に放置した。希塩酸水で洗浄し、ト
ルエンを留去して3.4− トランス−4−エチル−3
−(3−クロロフェニル)−1−(3−)リフルオロメ
チルフェニル)ピロリジン−2−オンの白色結晶10.
9 g ヲ得た。HPLCによる純度96%であった。
0M比、CDC13) δ、、□: 0.96(3
8,t、J・7.5七)、1.48〜1.65(1N、
m)、1.70〜1.85(III、イ)2.40〜2
.55(IH,m)、3.50(1B、d、J−10,
3HzL3.5? (1)1. t+ J・9.1七)
、4.01(IH,t、J=9.1セ)6.95〜7.
09(38,11)、7.31 〜7.39(IFI、
sL7.50(111,d、J=8.9七)、7.90
(Ill、dd、J・8.9Hz2.4七)、8.0O
(1)I、d、J・2,4 七)IR(にBr) v
cm−’: 1700実施例4 N−(2−ブテニル)−N−(3−トリフルオロメチル
フェニル)−2−ブロモ−2−(3−クロロフェニル)
アセタミド22.3 g (0,05mole)をトル
エン200 dに溶解し、臭化第一銅3.Og、ジ−n
−ブチルアミン3.Odを加え、攪拌しながら、90〜
100″Cで30分間保った0反応混合液を20%塩酸
に注ぎ、トルエンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで
乾燥したのち溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行い、4−(1−ブロモエチル)−3−(
3−クロロフェニル)−1−(3−トリフルオロメチル
フェニル)ピロリジン−2−オンの立体異性体混合物1
9.0gを得た0次いで、この全量を塩酸で飽和した酢
酸300dに溶解し、亜鉛粉末100gを加え、90〜
110°Cで5時間攪拌した。不溶物を濾別し、飽和食
塩水に注いだ、トルエンで抽出したのち、飽和食塩水で
充分に洗浄した。ここに1.8−ジアザビシクロ(5,
4,0)ウンデセン−7(D B U)10.OIll
を加え、1時間室温に放置した。希塩酸水で洗浄し、ト
ルエンを留去して3.4− トランス−4−エチル−3
−(3−クロロフェニル)−1−(3−)リフルオロメ
チルフェニル)ピロリジン−2−オンの白色結晶10.
9 g ヲ得た。HPLCによる純度96%であった。
イ、p、105.9°C〜106.8°CNMR(27
0M±、CDC13) δpea : 0.99(
3)t、t、J・7.6七)、1.48〜1.65(1
1(、m)、1.70〜1.85(18,覇)2.40
〜2.55(IH,*) 、3.49(IH,d、J=
10.3七)3.60(IH,t、J−9,5Hz)、
4.03(18,dd、J−7,6Hz。
0M±、CDC13) δpea : 0.99(
3)t、t、J・7.6七)、1.48〜1.65(1
1(、m)、1.70〜1.85(18,覇)2.40
〜2.55(IH,*) 、3.49(IH,d、J=
10.3七)3.60(IH,t、J−9,5Hz)、
4.03(18,dd、J−7,6Hz。
9.5七)、7.10〜7.19(IH,m)、7.2
5〜7.50(5H。
5〜7.50(5H。
m)、7.92〜7.97(2H,m)IR(KBr)
シcm−’: 1705比較例1 ト(2−ブテニル)−N−(4−クロロ−3−トリフル
オロメチルフェニル)−2,ブロモ−2,(3−フルオ
ロフェニル)アセタミド23.2g (0,055ol
e)をトルエン200dに溶解し、80〜90°Cで攪
拌しなからトリブチルチンヒドリド15m及びα、α−
アゾビスイソブチロニトリル極微量を加え、1時間加熱
攪拌した。次いでトルエンを留去した。これをアセトニ
トリル300 dに溶解し、n−ヘキサンて充分洗浄し
たのちアセトニトリルを留去して4−エチル−3−(3
−フルオロフェニル)−1−(4−クロロ−3−トリフ
ルオロメチルフェニル)ピロリジン−2−オンの異性体
混合物17.0 gを得た。シリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行い、3.4− )ランス−4−エチル−
3−(3−フルオロフェニル)4−(4−クロロ−3−
)+Jフルオロメチルフェニル)ピロリジン−2−オン
9.2g及ヒ3.4−シスー4−エチル−3−(3−フ
ルオロフェニル)−1−(4−クロロ−3−トリフルオ
ロメチルフェニル)ピロリジン−2−オン3.5gを得
た。
シcm−’: 1705比較例1 ト(2−ブテニル)−N−(4−クロロ−3−トリフル
オロメチルフェニル)−2,ブロモ−2,(3−フルオ
ロフェニル)アセタミド23.2g (0,055ol
e)をトルエン200dに溶解し、80〜90°Cで攪
拌しなからトリブチルチンヒドリド15m及びα、α−
アゾビスイソブチロニトリル極微量を加え、1時間加熱
攪拌した。次いでトルエンを留去した。これをアセトニ
トリル300 dに溶解し、n−ヘキサンて充分洗浄し
たのちアセトニトリルを留去して4−エチル−3−(3
−フルオロフェニル)−1−(4−クロロ−3−トリフ
ルオロメチルフェニル)ピロリジン−2−オンの異性体
混合物17.0 gを得た。シリカゲルカラムクロマト
グラフィーを行い、3.4− )ランス−4−エチル−
3−(3−フルオロフェニル)4−(4−クロロ−3−
)+Jフルオロメチルフェニル)ピロリジン−2−オン
9.2g及ヒ3.4−シスー4−エチル−3−(3−フ
ルオロフェニル)−1−(4−クロロ−3−トリフルオ
ロメチルフェニル)ピロリジン−2−オン3.5gを得
た。
比較例2
DBUを加えない以外、実施例−4と同様に反応及び処
理をして4−エチル−3−(3−クロロフェニル)−1
−(3−)リフルオロメチルフェニル)ピロリジン−2
−オンの異性体混合物10.6gを得た。シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを行い、3.4’−トランス−
4,エチル−3−(3−クロロフェニル)−1−(3−
トリフルオロメチルフェニル)ピロリジン−2−オン6
.8g及び3.4−シス−4−エチル−3−(3−クロ
ロフェニル)’−1−(3−トリフルオロメチルフェニ
ル)ピロリジン−2−オン3.3gを得た。
理をして4−エチル−3−(3−クロロフェニル)−1
−(3−)リフルオロメチルフェニル)ピロリジン−2
−オンの異性体混合物10.6gを得た。シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを行い、3.4’−トランス−
4,エチル−3−(3−クロロフェニル)−1−(3−
トリフルオロメチルフェニル)ピロリジン−2−オン6
.8g及び3.4−シス−4−エチル−3−(3−クロ
ロフェニル)’−1−(3−トリフルオロメチルフェニ
ル)ピロリジン−2−オン3.3gを得た。
N−(2−ブテニル)−N−(置換フェニル)−2−ハ
ロー2(置換フェニル)アセタミド類、N−(2−ブテ
ニルル)アニリン類及びα−ハローフェニル酢酸ハライ
ド類の合成例を参考例として示す。
ロー2(置換フェニル)アセタミド類、N−(2−ブテ
ニルル)アニリン類及びα−ハローフェニル酢酸ハライ
ド類の合成例を参考例として示す。
参考例I
N−(2−ブテニル)−N−(3−)リフルオロメチル
フェニJリー2−ブロモ−2−(3−クロロフェニル)
アセタミドの合成 トルエン40aff中、N2(2−ブテニル)−N−(
3−)リフルオロメチルフェニル)アミン2.2gに、
2−ブロモ−2−(3−クロロフェニル)アセチルクロ
リド3、Ogを、攪拌しながら室温付近で徐々に滴下し
た。更に、20分間攪拌を行ったのち、析出した不溶物
を濾別して、トルエンで希釈した。トルエン溶液を飽和
重曹水及び飽和食塩水で充分に洗浄した。無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去して目的の油状物を定量的
に得た。
フェニJリー2−ブロモ−2−(3−クロロフェニル)
アセタミドの合成 トルエン40aff中、N2(2−ブテニル)−N−(
3−)リフルオロメチルフェニル)アミン2.2gに、
2−ブロモ−2−(3−クロロフェニル)アセチルクロ
リド3、Ogを、攪拌しながら室温付近で徐々に滴下し
た。更に、20分間攪拌を行ったのち、析出した不溶物
を濾別して、トルエンで希釈した。トルエン溶液を飽和
重曹水及び飽和食塩水で充分に洗浄した。無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、溶媒を留去して目的の油状物を定量的
に得た。
参考例2
N−(2−ブテニル)−N−(3−トリフルオロメチル
フェニル)アミンの合成 ジメチルホルムアミド30d中、3−アミノベンシトリ
フルオライド1.6gに、無水炭酸カリウム1.4g及
び1−クロ0.2−ブテン1.Ogを加え、70〜90
°Cで2時間攪拌した。炭酸カリウムを濾別し、飽和食
塩水10抛lを加え、トルエンで抽出した。
フェニル)アミンの合成 ジメチルホルムアミド30d中、3−アミノベンシトリ
フルオライド1.6gに、無水炭酸カリウム1.4g及
び1−クロ0.2−ブテン1.Ogを加え、70〜90
°Cで2時間攪拌した。炭酸カリウムを濾別し、飽和食
塩水10抛lを加え、トルエンで抽出した。
無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去したのちシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーを行い、目的の化合物
1.4gを得た。
カゲルカラムクロマトグラフィーを行い、目的の化合物
1.4gを得た。
参考例3
2−ブロモ−2−(3−クロロフェニル)アセチルクロ
リドの合成 3−クロロフェニル酢酸17.1gに、塩化チオニル1
4gを加え、攪拌下で加熱還流しながら、臭素18gを
滴下した。滴下終了後、30時間加熱還流を続けた。冷
却後、エバポレーターで濃縮し、目的の化合物を定量的
に得た。
リドの合成 3−クロロフェニル酢酸17.1gに、塩化チオニル1
4gを加え、攪拌下で加熱還流しながら、臭素18gを
滴下した。滴下終了後、30時間加熱還流を続けた。冷
却後、エバポレーターで濃縮し、目的の化合物を定量的
に得た。
本発明に係わる一般式(I)で表わされる化合物の例を
第1表に示す、また、本発明に係わる一般式(1)で表
わされる化合物が優れた除草活性を示すことを参考試験
例をあげて説明する。
第1表に示す、また、本発明に係わる一般式(1)で表
わされる化合物が優れた除草活性を示すことを参考試験
例をあげて説明する。
参考試験例1 湛水土壌処理試験(発生前処理)115
000アールワグネルボツトに土壌を詰め、タイヌビエ
、ホタルイ、ウリカワ、コナギ、ミズガヤツリの種子、
または塊茎を播種して湛水状態とした。これに予め育苗
しておいた水稲苗(2〜3葉期)2本を1株とし、その
2株を移植して、温室内で生育させた。1日後(雑草発
生前に)、供試化合物の所定量を、粒剤の型で処理し、
30日後に雑草の生育状況、及び水稲に対する薬害状況
を観察調査した。その結果を第2表に示した。
000アールワグネルボツトに土壌を詰め、タイヌビエ
、ホタルイ、ウリカワ、コナギ、ミズガヤツリの種子、
または塊茎を播種して湛水状態とした。これに予め育苗
しておいた水稲苗(2〜3葉期)2本を1株とし、その
2株を移植して、温室内で生育させた。1日後(雑草発
生前に)、供試化合物の所定量を、粒剤の型で処理し、
30日後に雑草の生育状況、及び水稲に対する薬害状況
を観察調査した。その結果を第2表に示した。
表中、被検植物の被害程度、及び水稲に対する薬害程度
は、植物の生育状態を無処理の場合と比較し、以下の基
準で表示した。
は、植物の生育状態を無処理の場合と比較し、以下の基
準で表示した。
表示 対無処理区風乾重比で示した生育率(χ)5
0〜5 (枯死) 4 6〜10(品書) 3 11〜40(中寄) 2 41〜70(小書) 1 71〜90(僅少害) 091〜100(無害) なお、比較化合物A、Bは下記の化合物を表わす。(試
験例2〜3も同様) A : 1−(3−トリフルオロメチルフェニル)−3
−クロロ−4−クロロメチル−2−ピロリジノンB:1
−アリルー3−クロロ−4−クロロメチルピロリジン−
2−チオン また粒剤は以下のようにして調製した。
0〜5 (枯死) 4 6〜10(品書) 3 11〜40(中寄) 2 41〜70(小書) 1 71〜90(僅少害) 091〜100(無害) なお、比較化合物A、Bは下記の化合物を表わす。(試
験例2〜3も同様) A : 1−(3−トリフルオロメチルフェニル)−3
−クロロ−4−クロロメチル−2−ピロリジノンB:1
−アリルー3−クロロ−4−クロロメチルピロリジン−
2−チオン また粒剤は以下のようにして調製した。
微粉砕した4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(
置換フェニル)ピロリジン−2−オン類;1重量部、ネ
オペレックス(商品名、花王製、ドデシルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム)=2重量部、サンエキスP252
(商品名、山陽国策バルブ製;リグニンスルホン酸ナ
トリウム):2重量部、ベントナイトエフ2重量部およ
びタルク:23重量部をよく混合した後、適当量の水を
加えて湿潤させ、次に小型射出成形機で押し出し、造粒
した。これを30〜60°Cで風乾し解砕した後、製粒
機で0.3〜2IIfflに製粒して粒剤を得た。
置換フェニル)ピロリジン−2−オン類;1重量部、ネ
オペレックス(商品名、花王製、ドデシルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム)=2重量部、サンエキスP252
(商品名、山陽国策バルブ製;リグニンスルホン酸ナ
トリウム):2重量部、ベントナイトエフ2重量部およ
びタルク:23重量部をよく混合した後、適当量の水を
加えて湿潤させ、次に小型射出成形機で押し出し、造粒
した。これを30〜60°Cで風乾し解砕した後、製粒
機で0.3〜2IIfflに製粒して粒剤を得た。
〔発明の効果]
本発明は、除草剤として有用な3.4− トランス−4
エチル−1−(IIIフェニル)−3−(2mフェニル
)ピロリジン−2−オン類の効率的な製造方法を提供す
るものである。
エチル−1−(IIIフェニル)−3−(2mフェニル
)ピロリジン−2−オン類の効率的な製造方法を提供す
るものである。
Claims (2)
- (1)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R^1は水素原子、フッ素原子または塩素原子
を示し、R^2はトルフルオロメチル基、低級ハロアル
コキシ基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルキル基、
低級アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Xは水素
原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、トリフルオロ
メチル基、低級アルキル基、シアノ基を示し、nは1ま
たは2であってXで表わされる置換基の数を示し、n=
2におけるXは同一であっても異なっていてもよい。)
で表わされる4−エチル−1−(置換フェニル)−3−
(置換フェニル)ピロリジン−2−オン類の3,4−シ
ス体に塩基を作用させることを特徴とする4−エチル−
1−(置換フェニル)−3−(置換フェニル)ピロリジ
ン−2−オン類の3,4−トランス体の製造方法。 - (2)4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(置換
フェニル)ピロリジン−2−オン類の3,4−シス体が
4−エチル−1−(置換フェニル)−3−(置換フェニ
ル)ピロリジン−2−オン類のトランス体を含む混合物
である請求項1記載の方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2235765A JPH04117359A (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 3,4―トランス―4―エチル―1―(置換フェニル)―3―(置換フェニル)ピロリジン―2―オン類の製造方法 |
AU83545/91A AU632963B2 (en) | 1990-09-07 | 1991-09-02 | 3,4-trans-4-ethyl-1-(substituted phenyl)-3-(substituted phenyl)pyrrolidin-2-ones, method for preparing the same, and herbicidal compositions containing the same as herbicidally active ingredients |
US07/755,366 US5123954A (en) | 1990-09-07 | 1991-09-06 | 3,4-trans-4-ethyl-1-(substituted phenyl)-3- (substituted phenyl) pyrrolidin-2-ones, method for preparing the same, and herbicidal method compositions containing the same as herbicidally active ingredients |
EP91115087A EP0477626A1 (en) | 1990-09-07 | 1991-09-06 | 3,4-trans-4-ethyl-1-(substituted phenyl)-3-(substituted phenyl)pyrrolidin-2-ones, method for preparing the same, and herbicidal compositions containing the same as herbicidally active ingredients |
KR1019910015638A KR940005013B1 (ko) | 1990-09-07 | 1991-09-07 | 3,4-트란스-4-에틸-1-(치환된 페닐)-3-(치환된 페닐)피롤리딘-2-온, 그 제조방법 및 제초적 활성 성분으로서 그것을 함유하는 제초 조성물 |
CN91109570A CN1029766C (zh) | 1990-09-07 | 1991-09-07 | 含有3,4-反式4-乙基-1-(取代苯基)-3-(取代苯基)吡咯烷-2-酮的除草组合物 |
BR919103881A BR9103881A (pt) | 1990-09-07 | 1991-09-09 | Processo para preparar um isomero 3,4-trans de 4-etil-1-(fenil substituido)-3-(fenil substituido)pirrolidin-2-onas,dito isomero 3,4-trans,composicao herbicida e processo de controle de ervas daninhas |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2235765A JPH04117359A (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 3,4―トランス―4―エチル―1―(置換フェニル)―3―(置換フェニル)ピロリジン―2―オン類の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04117359A true JPH04117359A (ja) | 1992-04-17 |
Family
ID=16990906
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2235765A Pending JPH04117359A (ja) | 1990-09-07 | 1990-09-07 | 3,4―トランス―4―エチル―1―(置換フェニル)―3―(置換フェニル)ピロリジン―2―オン類の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04117359A (ja) |
-
1990
- 1990-09-07 JP JP2235765A patent/JPH04117359A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS62289553A (ja) | 多置換酪酸およびそのエステルのトレオ立体異性体 | |
JPH03204855A (ja) | 環状アミド誘導体および除草剤 | |
DE69132451T2 (de) | Heterocyclisch substituiertes benzolderivat, dessen darstellung und herbizid, welches dieses als wirkstoff enthält | |
JPH04117359A (ja) | 3,4―トランス―4―エチル―1―(置換フェニル)―3―(置換フェニル)ピロリジン―2―オン類の製造方法 | |
KR940005013B1 (ko) | 3,4-트란스-4-에틸-1-(치환된 페닐)-3-(치환된 페닐)피롤리딘-2-온, 그 제조방법 및 제초적 활성 성분으로서 그것을 함유하는 제초 조성물 | |
JP2833817B2 (ja) | 4―エチル―3―(置換フェニル)―1―(3―トリフルオロメチルフェニル)―2―ピロリジノン誘導体、その製造法およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
JP2810544B2 (ja) | N−アシル−n−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
JP2728937B2 (ja) | 1―(3―置換ベンジル)―3―ハロゲノ―4―(1―ハロゲノアルキル)―2―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
CN112390727A (zh) | 一种羧酸肟酯类化合物及用途 | |
DE69311545T2 (de) | Tetrahydrophthalimid derivate, zwischenprodukte zu deren herstellung, verfahren zur herstellung beider sowie diese als wirksame bestandteile enthaltende herbizide | |
JP3090995B2 (ja) | 3,4−トランス−4−エチル−3−(置換フェニル)−1−(3−イソプロピルフェニル)−2−ピロリジノン誘導体、 | |
JP2794056B2 (ja) | N−置換フェニル−3、4、5、6−テトラヒドロフタルイミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
US5352655A (en) | 3-azabicyclo[3.1.0]hexane-2-one derivatives and herbicidal compositions containing them as herbicidally active ingredients | |
JPH03176475A (ja) | 環状尿素誘導体及び除草剤 | |
JPH04193877A (ja) | 1―(置換フリルメチルまたは置換テニル)―3―ハロゲノ―4―(1―ハロゲノアルキル)―2―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
JPH04117355A (ja) | 4―エチル―3―(置換フェニル)―1―(3―トリフルオロメチル―4―置換フェニル)ピロリジン―2―チオン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
RU2038351C1 (ru) | Производные бензола, содержащие гетероцикл, способы их получения и гербицидное средство | |
JPH01316354A (ja) | 3‐シアノ‐4‐フエニル‐ピロール誘導体類 | |
JP2613047B2 (ja) | 新規な1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸アミド誘導体、その製造法及びそれを有効成分とする除草剤 | |
WO1994012468A1 (en) | N-acyl-n-phenylmaleamic acid derivative, process for producing the same, and herbicide containing the same as active ingredient | |
JPS6353184B2 (ja) | ||
JPH04154759A (ja) | 4‐エチル‐3‐(置換フェニル)‐1‐(3,4‐ジ置換フェニル)ピロリジン‐2‐オンまたはチオン誘導体、その製造法およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
JPH0853311A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
JPH06157499A (ja) | N−(1−置換エチル)−2,2−ジクロロシクロプロパンカルボキサミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
JPH09227504A (ja) | N−フェニルテトラヒドロフタラミン酸誘導体およびその製造法ならびにそれを有効成分とする除草剤 |