JPH04117354A - イソシアナート化合物及びそれを用いた含硫ウレタン系樹脂及びレンズ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なイソシアナート化合物及びそれを用い
た含硫ウレタン系樹脂及びその樹脂より成るレンズに関
する。

本発明のイソシアナート化合物は、例えば架橋剤、エボ
キン樹脂硬化則、ウレタン樹脂原料、医農薬原料として
広範囲な用途を有する化合物である。

［従来の技術］ プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難
く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレン
ズ等の光学素子に急速に普及してきている。

これらの目的に現在広く用いられている樹脂としては、
ジエチレングリコールビス（アリルカーポ７一ト）（以
下り、Ａ、Ｃ，と称す）をラジカル重合させたものがあ
る。この樹脂は、耐衝撃性に優れていること、軽量であ
ること、染色性に優れていること、切削性および研磨性
等の加工性が良好であることなどの種々の特徴を存して
いる。

しかしながら屈折率が無機レンズ（ｎｏ　＝１．５２）
に比べｎ。＝１．５０と小さく、ガラスレンズと同等の
光学特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、お
よび曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になる
ことが避けられない。このため、より屈折率の高いレン
ズ用樹脂が望まれている。

従来、高屈折率を与えるレンズ用樹脂として、イソシア
ナート化合物とジエチレングリコール等のヒドロキシ化
合物との反応（特開昭５７−１３６６０１）、もしくは
、テトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン原子を
含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭５８−１６
４６１５）やジフェニルスルフィド骨格を有するヒドロ
キシ化合物との反応（特開昭６０１９４４０１）により
得られるポリウレタン系樹脂等が知られている。

また、本出願人は高屈折率レンズ用樹脂として、イソシ
アナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化合物
との反応（特開昭６Ｏ−２１７２２９）、さらには、ポ
リチオール化合物との反応（特開昭６０−１９９０１６
　、特開昭６２−２６７３１６　、特開昭６３−４６２
１３）より得られるポリウレタン系樹脂およびレンズを
先に提案した。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらの公知の樹脂によるレンズは、Ｄ
、＾、Ｃを用いたレンズよりも屈折率は向上するものの
、まだ屈折率の点で不十分であったり、また屈折率を向
上させるべく、分子内に多数のハロゲン原子或いは芳香
環を有する化合物を用いている為に、耐候性が悪い、あ
るいは比重が大きいといった欠点を有している。

また、本発明者らが提案したプラスチックレンズにおい
ても、屈折率的にはまだ高度なものとは言えず、さらな
る改良が望まれている。

〔課題を解決するための手段〕

このような状況に鑑み、本発明者らはさらに検討を加え
た結果、本発明の新規なイソシアナート化合物を見出し
、本発明に至った。

すなわち、本発明は、式（Ｉ） で表されるイソシアナート化合物及びそれを用いた含硫
ウレタン系樹脂及びレンズに関するものである。

さらに言えば、本発明は、新規なイソシアナート化合物
とそれを用いた高屈折率を有する含硫つレタン系樹脂及
びレンズと、それらの製造方法に関するものである。

本発明のイソシアナート化合物は、例えば４，４′−チ
オビスーベンゼンチオールとクロル酢酸エチルを塩基の
存在下反応させて式（ＩＩ）のジエステル体を得、それ
にヒドラジンを反応させて式（ＩＩＩ） のヒドラジドとした後、塩酸存在下で亜硝酸ナトリウム
を反応させて式（ＴＶ） のジアジドを得、さらにそれを加熱してタルティウス転
移反応を行い、式（Ｔ）のイソシアナート化合物とする
０合成したイソシアナート化合物はそのまま使用しても
よく、あるいは７溜等の精製を行ってもよい。

本発明に用いられるポリオールとしては、例えば、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオー
ル、１．２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトー
ル、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リ
ビトール、アラとニトール、キシリトール、アリトール
、マニトール、ドルシトール、イブイトール、グリコー
ル、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロ
ール、ジェタノ−ル、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロベンク
ンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタン
ジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、
トリシクロＣ５，２，１，Ｏｌ・６〕デカン−ジメタツ
ール、ビシクロ（４，３，０）−ノナンジオール、ジシ
クロヘキサンジオール、トリシクロ（５，３，１，１）
ドデカンジオール、ビシクロ（４，３，０）ノナンジメ
タツール、トリシクロ（５，３，１，１）ドデカン−ジ
ェタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ（５，３，
１，１）ドデカノール、スピロ（３，４）オクタンジオ
ール、ブチルシクロヘキサンジオール、１．１゛−ビシ
クロへキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール
、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレ
ン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフ
タレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、
ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシ
ナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレ
ン、ビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１キシリレン
グリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、
ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエー
テル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロム
ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエー
テル）、ジブロモネオペンチルグリコール、エポキシ樹
脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、アジ
ピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン
酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー
酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモ
プロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカルボキシ
シクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボ
ン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と前記ポリオ
ールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオ
キサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサ
イドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンとエチ
レンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレン
オキサイドとの付加反応生成物などが挙げられる。

また、ビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェニルフ
スルフィド、ビス−（４−（２−ヒドロキシプロポキシ
）フェニルフスルフィド、ビス−（４−（２，３−ジヒ
ドロキシプロポキシ）フェニルフスルフィド、ビス−（
４−（４−ヒドロキシシクロへキシロキシ）スルフィド
、ビス−〔２メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６
−プチルフエニル］スルフィドおよびこれらの化合物に
水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび
／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、ジー
（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１．２−ビス−
（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２
−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１．４−ジチアン
−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロ
ピル〕スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−
チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロモビ
スフェノールＳ１テトラメチルビスフエノールＳ。

４．４゛−チオビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、１．３−ビス（２−ヒドロキシエチル
チオエチル）−シクロヘキサン等の硫黄原子を含有する
ポリオールもまた使用することができる。

これらポリオールは、塩素置換体、臭素置換体等のハロ
ゲン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類以
上を混合して用いてもよい。

また、本発明に用いられるポリチオールとしては、例え
ば、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１
，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオー
ル、１．３−プロパンジチオール、２．２−プロパンジ
チオール、１，６−ヘキサンジチオール、Ｌ２，３−プ
ロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオー
ル、１．２−シクロヘキサンジチオール、２２−ジメチ
ルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシ
ブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサ
ン−２，３−ジチオール、ビシクロ（２，２，１）へブ
タ−ｅｘｏ　−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、　１．１
−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリン
ゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２．３−
ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル
）、２．３−ジメルカプト−１−プロパツール（２−メ
ルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プ
ロパツール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチ
レングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジ
エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、１，２〜ジメルカプトプロピルメチルエーテル、
２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２
−ビス（メルカプトメチル’）　−１，３−プロパンジ
チオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エ
チレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、
エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトア
セテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキ
ス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトー
ルテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等の脂
肪族ポリチオール、１．２−ジメルカプトベンゼン、１
１３−ジメルカプトベンゼン、１．４−ジメルカプトベ
ンゼン、１．２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
１３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．４−ビ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２−ビス（メル
カプトエチル）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプト）
エチルベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエチル）ベ
ンゼン、ｌ、２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、１．２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、１３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１．４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１．２．３−）ジメルカプトベンゼン、　１２．
４−　トリメルカプトベンゼン、Ｌ３，５−）ジメルカ
プトベンゼン、１，２．３−　）リス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，２．４−トリス（メルカプトメチル
）ベンゼン、Ｌ３，５−　）リス（メルカプトメチル）
ベンゼン、１，２．３−　）リス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１．２．４−１−リス（メルカプトエチル）
べ７セ７．１．３．５−　）リス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１，２．３−トリス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、　１，２．４−　）リス（メルカプト
メチレンオキシ）ベンゼン、１，３．５−　）リス（メ
ルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、　１，２，１　ト
リス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、Ｌ２．４
−　トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１
３．５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン
、１．２，３．４−テトラメルカプトベンゼン、　１２
，３．５−テトラメルカプトベンゼン、１．２．４．５
−テトラメルカプトベンゼン、　１．２，３．４−テト
ラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２．４．５
−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，
３．４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１
，２，３．５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，４．５−テトラキス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１，２，３．４−テトラキス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１，２．３．５テトラキス（
メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４．５
−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、
１．２，３．４−テトラキス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、１．２，３．５−テトラキス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４．５−テラキ
キス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２．２′
−ジメルカプトビフェニル、４．４°−ジメルカプトビ
フェニル、４，４゛−ジメルカプトビフェニル、２．５
−トルエンジチオール、３．４−　）ルエンジチオール
、１．４−ナフタレンジチオール、１．５−ナフタレン
ジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２．７−
ナフタレンジチオール、２４−ジメチルベンゼン−１，
３−ジチオール、４．５−ジメチルベンゼン−１，３−
ジチオール、９．１０−アントラセンジメタンチオール
、１．３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，
２−ジチオール、１．３−ジフェニルプロパン−２，２
−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、
２．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳
香族ポリチオール、２−メチルアミノ−４，６−シチオ
ールーｓｙｍ　−）リアジン、２−エチルアミノ−４，
６−シチオールーｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４
，６−シチオールーｓｙ■−トリアジン、２−モルホリ
ノ−４，６−シチオールーｓｙｓ＋−）リアジン、２−
シクロヘキシルアミノ−４，６−シチオールー５ｙ１１
−トリアジン、２−メトキシ−４，６−シチオールーｓ
ｙｍ　−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−シチオ
ールーｓｙｍ　−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ
−４，６−シチオールーｓｙｍ−トリアジン、２〜チオ
ブチルオキシ−４，６−シチオールーｓｙｍ−）リアジ
ン等の複素環を含有したポリチオール、１，２−ビス（
メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエチルチオ
）ベンゼン、１，２．３−　）リス（メルカプトメチル
チオ）ベンゼン、１．２．４−トリス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、Ｌ３，５−　）リス（メルカプトメ
チルチオ）ベンゼン、１，２．３−　トリス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、１，２．４−　トリス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、　１３．５−　）リス（
メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２．３．４−テ
トラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．２．
３．５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン
、１，２，４．５−テトラキス（メルカプトメチルチオ
）ベンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、１．２，３．５−テトラキス（
メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．２．４．５−テ
トラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼンなど、及び
これらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原
子を含有する芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメ
チル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィ
ド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メ
ルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ
）メタン、１．２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタ
ン、１．２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン
、■、２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１
．３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１．３
−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１．３
−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、　１
，２．３−　トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン
、１，２．３−　）リス（２−メルカプトエチルチオ）
プロパン、１．２．３−　トリス（３−メルカプトプロ
ピルチオ）プロパン、テトラキス　（メルカプトメチル
チオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチ
ルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプ
ロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプ
トプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，
４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド
、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メル
カプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグ
リコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒ
ドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテ
ート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒド
ロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテ
ート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メル
カプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィ
ドビス（２〜メルカプトアセテート）、ヒドロキンメチ
ルジスルフィドビス（３〜メルカプトプロピオ♀−ト）
、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプト
アセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３
−メルカプトプロピオネートロキシプロピルジスルフィ
ドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロ
ピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート
）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプ
トアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（
３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−
２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、
１．４−ジチアン−２．５−ジオールビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル’）　、４．４−チオ
ジプチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジ
チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、チオグリコール酸ビス（２
，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピ
オン酸ビス（２．３−ジメルカプトプロピルエステル）
、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロ
ピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−
ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以外
に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール、３．４−チ
オフェンジチオール、２、５−ジメルカプト−１．３．
４−チアジアゾール等のメルカプト基以外に硫黄原子を
含有する複素環化合物が挙げられる。

さらには、これらポリチオールの塩素置換体、臭素置換
体等のハロゲン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種以上
を混合して用いてもよい。

また、本発明に用いられるヒドロキシ基を有するメルカ
プト化合物としては、例えば２−メルカプトエタノール
、３−メルカプト−１．２−プロパンジオール、グルセ
リンジ（メルカプトアセテート）、ｌ−ヒドロキシ−４
−メルカプトシクロヘキサン、２．４−ジメルカプトフ
ェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカ
プトフェノール、３．４−ジメルカプト−２−プロパツ
ール、１、３−ジメルカプト−２−プロパツール、２．
３−ジメルカプト−１−プロパツール、１．２−ジメル
カプト−１．３−ブタンジオール、ペンタエリスリトー
ルトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールモノ　（３−メルカプトプロピオネート）
、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレ
ート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メル
カプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（
メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシ
エチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−
ヒドロキシ−４°−メルカプトジフェニルスルホン、２
−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロ
キシエチルスルフィドモノ　（３−メルカプトプロピ第
２−））、ジメルカプトエタンモノ　（サルチレート）
、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエ
チルチオメチル）メタン等が挙げられる。

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。

これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類以
上を用いてもよい。

本発明のイソシアナート化合物と、これら活性水素化合
物の使用割合はＮＣＯ／　（Ｓ）Ｉ　＋　ＯＨ）　（官
能基）モル比が通常０．５〜３．０の範囲内、好ましく
は０．５〜１．５の範囲内である。

本発明の樹脂は、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステ
ル系樹脂、又はウレタン系樹脂であり、イソシアナート
基とメルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキル
エステル結合、又はイソシアナート基とヒドロキシ基に
よるウレタン結合を主体とするが、目的によっては、そ
れ以外にアロハネート結合、ウレヤ結合、チオウレヤ結
合、ビウレット結合等を含有しても勿論差支えない。

例えば、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合に
イソシアナート基を反応させて、架橋密度を増大させる
ことは、好ましい結果を与える場合が多い、この場合に
は、反応温度を少なくとも１００’ｃ以上に高くし、イ
ソシアナート成分を多く使用する。あるいはまた、アミ
ン等を一部併用し、ウレア結合、ビウレット結合を利用
することもできる。

このようにイソシアナート化合物と反応する活性水素化
合物として、ポリオール、ポリチオール、ヒドロキシ基
ををするメルカプト化合物以外のものを使用する場合に
は、特に着色の点に注意する必要がある。

また、必要に応じて公知の成形法におけると同様に内部
離型側、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加
してもよい。

所望の反応速度に調整するため、ポリウレタンの製造に
おいて用いられる公知の反応触媒を適宜に添加すること
もできる。

本発明のレンズは、通常、注型重合により得られる。具
体的には、前記式（Ｉ）で表わされるイソシアナート化
合物と活性水素化合物とを混合し、この混合液を必要に
応じ適当な方法で脱泡を行った後、モールド中に注入し
、加熱重合させる。この際、重合後の離型を容易にする
ため、モールドに公知の離型処理を施しても差支えない
。

重合の温度、時間は使用するモノマーの組合せ及び添加
剤の種類により適宜きめられる。

このようにして得られる本発明の含硫ウレタン系樹脂は
、極めて高屈折率であり、眼鏡レンズ、カメラレンズ等
の光学素子材料や、グレージング材料、塗料、接着剤の
材料として好適である。

また、本発明の含硫ウレタン系樹脂を材料とするレンズ
は必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、
耐薬品性向上、防曇性付与、あるいはファツション性付
与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハー
ドコート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理
等の物理的あるいは、化学処理を施すことができる。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

なお、得られたレンズの光学物性は、プレフリッヒ屈折
計を用い、２０°Ｃで測定した。

実施例１ ４．４°−チオビスヘンゼンチオール２５．０４ｇをエ
タノール１００Ｈ１に懸濁させ、クロル酢酸エチル２６
．９６　ｇ、５０％水酸化ナトリウム水溶液１７．８９
　ｇを２０゛Ｃ以下に冷却しながら滴下した０滴下後、
加熱攪拌しながら３０分間還流させた。析出した塩を吸
引濾過して除き、エタノールを減圧留去した後、残渣を
クロロホルムと水で分液し、クロロホルム層を濃縮した
。これをメタノールに懸濁させ抱水ヒドラジン１５．０
２ｇを５〜１０°Ｃに冷却しながら滴下した。その後、
５°Ｃで７２時間熟成し、生成した結晶を吸引濾過して
ジヒドラジド２２．４１ｇを得た。

ジヒドラジド１０．００　ｇを３６％塩酸６．１７ｇと
水１５０ｇに溶解し、亜硝酸ナトリウム３．６７　ｇを
水１５ｇに溶解させた溶液を５°Ｃ以下を保ちながら滴
下した。滴下後、トルエン１００Ｉｄを加え分液した。

トルエン層を塩化カルシウムで脱水をし、活性炭処理し
た後加熱して、窒素ガスを発生させた。

その後、トルエンを減圧留去し、ビス（４−イソシアナ
トメチルチオフェニル）スルフィド４．３６ｇを得た。

元素分析値　　　ＣＨＮＳ 計算値（％）　　５３．３０　３．３６　７．７７　２
６．６９測定値（％）　　５３．１２　３．３１　７．
７２　２６．７８Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｉｎ　ＣＤＣｌり δ値　４．５６　（ｓ、４Ｈ，−５ＣｈＮＣＯ）実施例
２ 実施例１で合成したビス（４−イソシアナトメチルチオ
フェニル）スルフィド３６．０５ｇと１，２−ビス〔（
２−メルカプトエチル）チオツー３−メルカプトプロパ
ン１７．３７ｇを混合し均−液とした後、レンズモール
ド内に注入し加熱硬化させた。

得られたレンズは無色透明であり屈折率は１７２であ った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表されるイソシアナート化合物。 ２）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を反
   応させて得られる含硫ウレタン系樹脂。 ３）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物をＮ
   ＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）（官能基）モル比が０．５〜３．
   ０となるように反応させて得られる含硫ウレタン系樹脂
   。 ４）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を加
   熱重合させることを特徴とする含硫ウレタン系樹脂の製
   造方法。 ５）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物をＮ
   ＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）（官能基）モル比が０．５〜３．
   ０となるように加熱重合させることを特徴とする含硫ウ
   レタン系樹脂の製造方法。 ６）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を反
   応させて得られる含硫ウレタン系樹脂製レンズ。 ７）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物をＮ
   ＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）（官能基）モル比が０．５〜３．
   ０となるように反応させて得られる含硫ウレタン系樹脂
   製レンズ。 ８）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物を注
   型重合することを特徴とする含硫ウレタン系樹脂製レン
   ズの製造方法。 ９）請求項１記載のイソシアナート化合物と、ポリオー
   ル、ポリチオール、ヒドロキシ基を有するメルカプト化
   合物から選ばれた少なくとも１種の活性水素化合物をＮ
   ＣＯ／（ＳＨ＋ＯＨ）（官能基）モル比が０．５〜３．
   ０となるように注型重合することを特徴とする含硫ウレ
   タン系樹脂製レンズの製造方法。