JPH0411699A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

洗浄剤組成物

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JPH0411699A
JPH0411699A JP11474290A JP11474290A JPH0411699A JP H0411699 A JPH0411699 A JP H0411699A JP 11474290 A JP11474290 A JP 11474290A JP 11474290 A JP11474290 A JP 11474290A JP H0411699 A JPH0411699 A JP H0411699A
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慶明 小西
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 倉東上皇■几光災 本発明は、洗浄後の衣類からの異臭発生を防止した洗浄
剤組成物に関する。
従来■五権 近年、環境水域の富栄養化の問題から家庭用ヘビー洗剤
中の縮合リン酸塩の配合量は大幅に削減または削除され
ており、現在ではビルダーとしてゼオライトを用いた無
リン洗剤が主流を占めるに至っている。このゼオライト
は、洗液中の硬度成分であるカルシウムイオンをイオン
交換によって除去し、アニオン界面活性剤が難溶性のカ
ルシウム塩となって洗浄力が低下することを防止するも
のである。
また、ゼオライト以外の無リン系カルシウムイオン捕捉
ビルダーとして、ポリアクリル酸塩や無水マレイン酸と
オレフィンとの共重合物などの、いわゆる高分子ビルダ
ーがゼオライトと共に用いられている。
しかしながら、洗浄力はなおいっそうの向上が望まれて
おり、界面活性剤の面から、ビルダーの面から、あるい
は酵素などの添加剤の面から検討がなされてきた。
しかしながら、従来の洗剤では洗浄力向上効果が必ずし
も十分でなく、洗濯し、乾燥した衣類を長期間保存する
と、残った脂質が酸化、分解したと思われる異臭の発生
がみられた。
■が  しようとする課 本発明は、洗浄、乾燥後の衣類からの異臭発生が少ない
洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
m針旌栽。
本発明の洗浄剤組成物は、以下の(A) 、 (B)お
よび(C)成分を含有することを特徴とする。
(A)アニオン界面活性剤。
(B)−最大(I) R−〇+CH,CH,0−)−、H−(1)(R:平均
炭素数7〜18のアルキル基またはアルケニル基 n:エチレンオキシドの付加モル数) で表わされるノニオン界面活性剤であって、(a)エチ
レンオキシドの平均付加モルnAVが2〜10 (b)未反応アルコールであるn=oの成分が10重量
%以下、かつ (c)最も重量%の多い付加モル数を n WAXとしたとき、以下の式 (Yi:付加モル数がiモル数の重量 %) を満足するノニオン界面活性剤。
(C)1気圧における沸点が230℃以上の香料成分を
1種以上含み、かつ、その配合量が全香料の30%以上
を占める香料: 0.05〜1重量%。
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
(A)成分のアニオン界面活性剤としては以下のものが
例示でき、これらは単独であるいは混合物として用いら
れる。
1)平均炭素数8〜16のアルキル基を有する直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸塩、 2)平均炭素数10〜20のオレフィンスルホン酸塩、 3)平均炭素数10〜20のアルキル硫酸塩、4)平均
炭素数10〜20の直鎖または分岐鎖のアルキル基もし
くはアルケニル基を有し。
平均0.5〜8モルのエチレンオキサイドを付加したア
ルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩
、 5)以下の一般式で示されるα−スルホ脂肪酸塩または
α−スルホ脂肪酸エステル塩。
R−CHCOOY SO,Z (式中、Y:炭素数1〜3のアルキル基または対イオン Z:対イオン R:炭素数10〜22のアルキル基 またはアルケニル基) アニオン界面活性剤の対イオン(塩)としては、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属;マグネシウム等のア
ルカリ土類金属;アンモニウム(NH,);モノエタノ
ールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等のアミン塩などの水溶性塩が用いられる。
(A)成分のアニオン界面活性剤は、洗浄剤組成物中に
好適には10〜50重量%、さらに好ましくは20〜4
0重量%配合される。
(B)成分のノニオン界面活性剤は、アルコールのエチ
レンオキシド付加物(アルコールエトキシレート)であ
り、このアルコールは飽和でも不飽和でも、また、直鎖
状でも分岐を有していてもよい、アルコールの平均羨素
I14畏は7〜18である。
一般にアルコールエトキシレートは、広いエチレンオキ
シドの付加モル数(n)分布をもつ混合物として得られ
、多量のn=o、1のような付加モル数の小さな成分、
あるいは付加モル数(n)が多すぎる成分を含む。付加
モル数の小さな成分が多量に存在すると、特有の基材具
を有するようになり、洗浄剤の製品としての香気を損な
うようになる。また、付加モル数の小さな成分は、親水
性が低く、特にn = O即ち未反応アルコールは、は
とんど油性汚垢に性格が近い。
このような成分は、洗浄過程で衣類に付着し、衣類に基
材具を残すことがある。
一方、平均付加モル数nAvが大きくなりすぎると、親
水性が大きくなりすぎるため、衣類に付着している油状
汚垢に対する洗浄力が低下する。このため、このような
ノニオン界面活性剤を用いても、洗浄・保存後の衣類の
異臭発生は改善されない。
そこで、本発明では、一般式(1)のノニオン界面活性
剤において、エチレンオキシドの平均付加モル数nAV
が2〜10、好ましくは3〜7のものであって狭い分子
量分布範囲を有し、しかも、未反応アルコールであるn
=oの成分がノニオン界面活性剤中に10重量%を超え
て、好ましくは8重量%を超えて含まれないものを用い
る。
狭い分子量分布範囲について具体的に述べると、一般式
(I)において、最も重量%の多い付加モル数をn M
AXとしたとき、以下の式(II)を満足するような狭
い範囲に多くの付加モル数成分が含まれる分布幅の狭い
ノニオン界面活性剤を用いる。また、好ましくは、ΣY
i≧65%である。
(Yi:iモル数の重量%) ここで、この式について具体的に図面に沿って簡単に説
明する。第1図の白いドツトは本発明の分布幅の狭いノ
ニオン界面活性剤のエチレンオキシド(E O)の付加
モル数分布を示し、−方、黒いドツトは本発明の範囲外
(比較例)のノニオン界面活性剤の分布を示す。
本発明のノニオン界面活性剤にあっては、nAv=約7
であり、nMAX=7である。そこで、上記式(n)は
、下記のようになり、n = 5から9の成分(Y s
 −Y −、Y 7− Y s 、Y s )の重量%
を合計すると84重量%となり、本発明に必要な条件(
C)[ナロー度と呼ぶ]を満たす。
一方、比較例のノニオン界面活性剤は、nAV=約7、
nMAX=7であるが、ナロー度が46%であり2本発
明に要求される条件を満たさない。
ナロー度が55%より小さくなると、洗浄時の油性汚垢
に対する洗浄力、洗浄後の衣類への基材具の付着および
洗浄乾燥後の異臭発生が劣化してしまう。
本発明の条件を満たすナロー度の大きいノニオン界面活
性剤は、常法を応用して合成条件を厳しく制御して合成
してもよく、また、合成後にトッピング等により必要分
布数範囲のものを分取して、ナロー度、平均付加モル数
を調整してもよい。さらに、特開平1−164437号
公報に記載の方法を利用すれば、ナロー度の高いアルコ
ールエトキシレートを容易に得ることができる。
本発明の(B)成分のノニオン界面活性剤は、洗浄剤組
成物中に0.5〜20重量%、好ましくは2〜10重量
%配合することが望ましい。この配合量が少なすぎると
、異臭発生防止の改善効果が十分でない。一方、配合量
が多すぎると、すすぎ時の泡切れが劣化する。
(C)成分における沸点230℃(1気圧)以上の香料
成分としては、以下のものが例示される。これら香料成
分は1種または2種以上を組合せて用いることができ、
その総量が香料全体に対し30重量%以上である。この
量が30重量%未満であると、保存後の衣類の異臭防止
効果が不十分である。
占2301    以上の 2−trans −3+ 7−シメチルー2,6−オク
タレニン−1−オール 2−エチル−4−(2,2,3−)−ツメチル−3−シ
クロペンテン−1−イル)−2−ブタン−1−オール α−メチル−P−イソプロピルフェニルプロピオンアル
デヒド α−n−ヘキシルシンナミックアルデヒド α−n−アミルシンナミックアルデヒドα、αへジメチ
ル−P−エチルヒドロシンナミックアルデヒド o−tert−ブチルシクロヘキシルアセテート ナフタレン−2−アセチル−1,2,3゜4.6,7.
8−オクタヒドロ−2,3゜8.8−テトラメチル5−
(2−メチレン−6,6−シスチルーシクロヘキシル)
−4−ペンテン−3−オン 7−アセチル−1,1,3,4,4,6−へキサメチル
テトラヒドロナフタレン6.7−シヒドロー1.1,2
,3.3−ペンタメチル−4(5H)−インダノン2.
6−シニトロー3,5.−ジメチル−4−アセチル−t
ert−ブチルベンゼンアリルシクロヘキサンプロビオ
ネート 2−メチル−4−(2,2,3−トリメチル−3−シク
ロペンテニル)−2−ブテン−1−オール メチルノニルアセトアルデヒドロ ープロペニルフェニルメチルエーテル 3−フェニル−2−プロペン−1−オール メチル−2−アミノベンゾエート p−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナミック
アルデヒド 3−(5,5.6−トリメチル−ノルボルナンー2−イ
ル)シクロヘキサン−1−オール エチル−3−フェニルプロピオネート 2−メトキシ−4−プロペニルフェノール 4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シ
クロヘキサン−1−カルボキシアルデヒド 3−メトキシ−4−ヒドメキシベンツアルデヒド ベルトフィックス 3、7−シメチルー2,6−オクタジエナール メチルジヒドロジヤスモネート また、(C)成分の香料中には、上記の如き香料以外に
も、例えば以下の香料を任意成分として配合することも
できる。
(2   の香 成 3、7−シメチルー6ーオクテンー1−オール 3、7−シチルー1.6−オクタノニン−3−オール 3、7−ジメチルオクタノ−ルー3 2−cis−3.7−シメチルー2,6−オクタレニン
−1−オール n−デシルアルデヒド 10−ウンデセン−l−アール 3、7−シメチルー6ーオクテンー1−アール ベンジルアセテート シス−3−ヘキセノール 2−メチル−6−メチレン−ツーオクテン−2−オール l−メチル−4−イソプロピル−1−シクロヘキセン−
8−オール ボルニルアルコール β−フェニルエチルアルコール メチルフェニルカルビニルアセテート 3、7−シメチルー1,6−オクタシエンー3−イルア
セテート 3、7−シメチルー2,6−オクタジェナール 2−(2−メチル−1−プロペニル)−4−メチルテト
ラヒドロフィラン 2.4−ジメチル−3−シクロヘキセン−1−カルボキ
シアルデヒド ローtert−プチルシクロヘキシルアセテート レモンオイル オレンジオイル ライムオイル ベルガモツトオイル ラベンダーオイル パチョリオイル サンダルウツドオイル セダーウッドオイル ラベンダーオイル ニレミーオイル メチルフェニルカルビニルアセテート 3.7−ジメチルオクタノ−ルー3 ベンジルアセテート 2−メチル−6−メチレン−ツーオクテン−2−オール 3.7−シメチルー6−オクテンー1−アール 1−メチル−4−イソプロピル−1−シクロヘキセン−
8−オール 2−シス−3,7−シメチルー2,6−オクタジエン−
1−オール (C)成分の香料は、香料成分全量で洗浄剤組成物に対
し0.05〜1重量%、好ましくは0.1〜0.3重量
%の範囲で配合される。この配合量が0.05重量%未
満では衣類の異臭発生防止効果が不十分であり、一方、
1重量%を超えると香料の芳香性が強すぎて好ましくな
い。
上記洗浄剤組成物には、必要により種々の任意成分を添
加することができる。任意成分としては、(B)成分以
外のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤などの他
の界面活性剤、ゼオライト、水溶性無リンカルシウム捕
捉キレートビルダー;酵素;過炭酸ナトリウム、過ホウ
酸ナトリウム等の漂白剤、亜硫酸塩等の還元剤、カルボ
キシメチルセメロース、ポリエチレングリコール等の再
汚染防止剤、石けん、蛍光増白剤、ベントナイト等を必
要に応じて使用することができる。
(B)成分以外のノニオン界面活性剤としては、次のも
のが例示される。
(1)炭素数8〜18の1級または2級アルコールにエ
チレンオキサイド(E O)を平均10〜30モル付加
させたEO−付加型ノニオン界面活性剤。
(2)炭素数8〜18の1級または2@アルコールにエ
チレンオキサイド(EO)を平均7〜20モル、プロピ
レンオキサイド(p o)を平均3〜15モル付加させ
たEO−PO付加型ノニオン界面活性剤。
ゼオライトとしては下記の一般式(II)で表される結
晶性または無定形アルミノ珪酸塩、あるいはこれらの混
合物が好適である。
x (M2CまたはM’ 0)−AQ、03−y(Si
O,)・W(H2O)−(II)(式中のMはアルカリ
金属原子、M′はカルシウムと交換可能なアルカリ土類
金属原子、x、yおよび2は各成分のそれぞれのモル数
を表わし、−船釣には又は0.7〜1.5、yは1〜3
、Wは任意の数である。) ゼオライトの平均粒径は、洗浄力の面より5μm以下、
好ましくは1μm以下にすることが望ましい。
水溶性無リン系カルシウムイオン捕捉ビルダーとしては
1例えば、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸
塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などのアミノポリ酢
酸塩;クエン酸塩などの多価カルボン酸塩;ポリアクリ
ル酸塩、ヒドロキシポリアクリル酸塩、ポリイタコン酸
塩、ポリアセタールカルボキシレート、アクリル酸と無
水マレイン酸との共重合体の塩、無水マレイン酸とメチ
ルビニルエーテルとの共重合体の塩、無水マレイン酸と
オレフィンとの共重合体の塩、アクリル酸とメタクリル
酸との共重合体の塩のような高分子電解質などが挙げら
れる。
上記のキレートビルダーは、それぞれ単独で用いてもよ
いし、2種以上組合せてて使用してもよい。
酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、
アミラーゼ等を添加することができ、特にプロテアーゼ
とリパーゼとを併用することで、洗浄力を著しく向上す
ることができ、その結果保存後の衣料の異臭がより低く
なる。
本発明の洗浄剤組成物は、種々の形態を取ることができ
、例えば従来からの噴震乾燥洗剤のように中空ビーズ状
の粒状洗剤とすることができる。また、特開昭60−9
6698号公報に示されているように、洗剤粒子内部ま
で洗剤成分が詰まった高嵩密度粒状洗剤とすることもで
きる。
高嵩密度の洗浄剤組成物とする場合は、嵩密度0.5〜
1.2g/ccとすることが好適であり、このような組
成物は、例えば、特開昭60−96698号公報や同6
2−597号公報に記載されているように、各洗剤成分
をニーダで捏和、混合したのち、カッターミルタイプの
解砕機で解砕、造粒し、ついで、水不溶性微粉体でコー
ティングすることにより製造できる。洗剤成分の一部ま
たは全部を噴霧乾燥物の形で供給し、捏和することもで
きる。
また、本発明のノニオン界面活性剤は、アニオン界面活
性剤を含む洗剤粒子中に添加してもよく、あるいは、別
途造粒して洗剤粒子と粉体混合してもよい。
災肌玖腹果 本発明によれば、アニオン界面活性剤と特定のノニオン
界面活性剤を併用して洗浄剤組成物とし、かつ、この洗
浄剤組成物を特定の香料で附香することにより、洗浄・
乾燥・保存後の衣類の異臭発生を著しく抑えることがで
きる。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、これに先立って実施例で用いた測定法および評価法
を説明する。
(1)EO付加モル数分布の分析法 ノニオン界面活性剤(アルコールエトキシレート)のE
○付加モル数分布および平均付加モル数(n AV)は
、旭化成[0DP−50(6++un’l’ X 15
0m耐を用い、日立■製高速液体クロマトグラフィー(
HPLC,Lシリーズ)により分析した。
(2)衣類の保存後の異臭の評価法 [汚垢布の調製] 以下の汚垢成分を含む有機汚垢の10wt%ベンゼン溶
液を、対繊維重量で0.6wt%となるように木綿メリ
ヤス肌シャツに均一に付け、風乾して汚垢布を調製した
透】lυえ0μU オレイン酸          406トリオレイン 
        224コレステロールオレエート  
 17.5流動パラフイン        3.6スク
ワレン          3.6コレステロール  
      2.3ゼラチン          10
.0[評価方法コ 洗濯機と3°DHの水を使用して、重量30Q、浴比1
:30、洗浄剤濃度0.0833%、温度25℃という
洗浄条件下に、前記有機汚垢を付けた肌シャツを10分
間洗浄し、1分間脱水した。ついで、3”DH125℃
の水で3分間のためすすぎと1分間の脱水を2回繰り返
した。その後、被洗布を48時問屋内にて風乾した後、
1枚づつビニール袋に入れて密封し、35℃の恒温室に
放置した。
恒温室に1ケ月放置した後、袋より上記肌シャツを取り
出し、以下の基準にしたがって、保存後の異臭発生の程
度を評価した。
判    評点 全く異臭がない     5 僅かに異臭がある    4 異臭がある       3 やや強い異臭がある   2 (1)洗剤粒子の調製 後記表−1に示した高嵩密度洗剤粒子から、ノニオン界
面活性剤、香料、粉砕助剤用としてゼオライトの一部、
および、ノニオン界面活性剤Aの造粒物粒子調製用とし
て、ノニオン界面活性剤Aの一部、炭酸ナトリウムの一
部、ゼオライトの一部、シリカ粉末を除いた各成分を用
いて、固形分4錦の洗剤スラリーを調製した。この洗剤
スラリーを、向流式噴霧乾燥塔を用い、熱風温度380
℃で、水分5%となるように乾燥して、噴霧乾燥品を得
た。
この噴震乾燥品は、平均粒径350μL嵩密度0.35
g/cc、安息角45度と流動性も良好であった。
ついで、上記乾燥品、ノニオン界面活性剤Aの一部(対
洗剤組成3vt%分)およびノニオン界面活性剤B、C
ならびに水を、連続二ダ(梨型鉄工所製、KRCニーダ
12型)に導入し、緻密で均一な捏和物を得た。
このニーダの排出口に51IIIlφの穴径を80個有
した多孔板(厚さ10 mm )を設置し、捏和物を約
5ml!lφX 10nnの円筒状ペレットとした。
このペレットを2倍量(重量比)の15℃の冷却空気と
ともに破砕機(スピードミルND−10型。
目出精工■)八と導入した。この時同時に粉砕助剤とし
て、平均−次位径1μ脂のゼオライト(水分15%)を
、ペレット100重量部に対して4重量部添加した。
破砕機は長さ15cmのカッターをクロス4段で有して
おり、3000rpmで回転し、スクリーンは360度
パンチングメタルからなっている。
この破砕機を連続で3段接続し、各段スクリーンの穴径
を1段目: 3.5m+φ、2段目:2mφ、3段目:
 1.5++eφとした。破砕機を3段通過した粒子を
冷却空気から分離した後、香料を噴霧し、後記表−1に
示した組成を有し、嵩密度0.8 g /ccの洗剤粒
子を得た。
(2)ノニオン界面活性剤Aの造粒物粒子の調製平均粒
径300〜350μ馬の炭酸ナトリウム粉粒体60重量
部と平均粒径0.01〜0.03μmのシリカ粉末5重
量部とを均一に混合した。
ついで、後記表−1に示したノニオン界面活性剤A20
重量部を上記混合物に噴震しながらドラム型造粒機で転
動造粒し、さらに平均粒径1〜2μ朧のA型ゼオライト
15重量部を添加、コーティングしてノニオン界面活性
剤Aの造粒物粒子を得た。
(3)洗浄剤組成物の調製 以上のようにして得られた洗剤粒子と酵素およびノニオ
ン界面活性剤Aの造粒物粒子とを表−1に示した割合で
粉体混合して、本発明の洗浄剤組成物とし、異臭防止性
を評価した。
表中で使用した成分の詳細を下記に示した。
AO8K;Ct*−xaα−オレフィンスルホン酸カリ
ウム (E  S F  N a s C1z−1@ α7%
JL/ホ脂肪酸メチルエステルナトリウム LAS−に;アルキル基の炭素数が10〜14の直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン 酸カリウム LAS−Na;アルキル基の炭素数が10〜14の直鎖
アルキルベンゼンスルホ ン酸ナトリウム ノニオン界面活性剤A;C□2〜1,1級アルコールの
E○付加体で、EO鎖長 の分布は表−1の性状環に記載 の通りである ノニオン界面活性剤B;C工2〜2,1級アルコールの
EOp = 20モル付加物 ノニオン界面活性剤C;C□2〜□□1級アルコールの
EOp = 20モル、POβ=5モル付加物 石けん;牛脂石けん ゼオライト:A型合酸ゼオライト(平均粒径0.9μm
) 珪酸−Na ;Na2O: 5i02=1 :2.2炭
酸−K ; K2CO2(試薬品) 炭酸−Na ; Na2Co3(試薬品)亜硫酸−Na
;亜硫酸ナトリウム(試薬品)シリコーン;ジメチルポ
リシロキサン/疎水性シリカ=9/1(wt比)の反応
型 シリコーンコンパウンド プロテアーゼ;サビナーゼ4.OT(ノボ社製)リパー
ゼ;リボラーゼ100T(ノボ社製)香料A;以下の表
(香料組成)の通り 香料B;以下の表(香料組成)の通り 香料C;以下の表(香料組成)の通り (以下余白) 4、
【図面の簡単な説明】
第1図は、 エチレンオキシド付加モル数(n) の分布を示すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(A)アニオン界面活性剤、 (B)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼・・・( I ) (R:平均炭素数7〜18のアルキル基 またはアルケニル基 n:エチレンオキシドの付加モル数) で表わされるノニオン界面活性剤であって、(a)エチ
    レンオキシドの平均付加モル n_A_Vが2〜10 (b)未反応アルコールであるn=0の成分が10重量
    %以下、かつ (c)最も重量%の多い付加モル数を n_M_A_Xとしたとき、以下の式 ▲数式、化学式、表等があります▼Yi≧55% (Yi:付加モル数がiモル数の重量 %) を満足するノニオン界面活性剤、および (C)1気圧における沸点が230℃以上の香料成分を
    1種以上含み、かつ、その配合量が 全香料の30%以上を占める香料:0.05〜1重量% を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
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Cited By (3)

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