JPH04104163A - 静電荷像現像用トナー及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発Ｆ！Ａは電子写真、静電記録等の分野で使用される
静電荷像現像用トナー及び現像剤に関する。

更に詳しくはフラッシュ定着に適する静電荷像現像用ト
ナー及び現像剤に関する。

（従来の技術） 電子写真方式は、米国特許第２，２９７，６９１号明細
書、英国特許第１．１６５．４０６号明細書及び同第１
，１６５，４０５号明細書に記載されているように、光
導電性物質を利用した感光体上へ−様な静電荷を与える
帯電工程、光を照射して静電潜像を形成させる露光工程
、潜像部分にトナーを付着させる現像工程、トナー僚支
持体に転写させる転写工程、・該トナー儂を熱、圧力、
フラッシュ光等で像支持体に固着させる定着工程、感光
体上に残存したトナーを除去する清掃工程及び感光体上
の静電荷を除き、初期状態に戻す除電工程からなシ。

これらの工程が繰つ返えされて幾枚もの印刷物が得られ
る。なかで本定着工程は印刷物作製の最終関門であシ、
印刷物の品質を決定する重要な部分である。

定着方法の一つに圧力定着法がある。この方法は、即時
稼働ができること、消費電力がす〈々いこと、定着部で
の発火の心配がないこと等が利点であるが９画像の定着
性が劣ること９画傷の光沢があり低品格である等の欠点
がある。また、ヒートロールを用いた熱定着法は高速化
に対応でき。

発火の危険性が少ないが、スイッチをいれてからの待ち
時間が長いこと、接触定着のため画像品質が劣る等の問
題を抱えている。これらに対してフラッシュ定着とは２
例えばキセノンランプなどの放電管の閃光によってトナ
ーをトナー儂支持体に融着させる方法で、他の定着方法
にくらべて■非接触定着であるため、トナー儂支持体（
程々の紙。

マイラー等）の種類による定着不良や支持体走行不良の
トラブルが少ないこと、■電源投入後の待ち時間がない
ため、即時スタートが可能なこと。

■現像時の画像劣化が少ないこと等の特長を有する。

電子写真の分野に使用される静電荷像現像用乾式トナー
としては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（４Ｉ公昭
４４−１６１１８号公報等）、スチレン−メタクリル酸
ブチル共重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１１１
４３号公報等）等のスチレン−アクリル樹脂を用いたト
ナー、ビスフェノールとエピクロルヒドリンを反応させ
て得られるビスフェノール型エポキシ樹脂を用いたトナ
ー（特開昭５７−９６３５４号公報等）、ビスフェノー
ル骨格を有するグリコールと多塩基酸とを反応させて得
られるポリエステル樹脂を用いたトナー（特公昭５２−
２５４２０号公報等）等が知られているが、スチレン−
アクリル樹脂は他の樹脂に比べて分子量、ガラス転移点
、溶融粘度等の樹脂物性を広範囲に操作でき、トナーの
設計上、極めて有利であることからトナーの大半はこの
スチレン−アクリル樹脂を用いたトナーで占められてい
る。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、フラッシュ定着法は高エネルギーを瞬時
に発するために大型トランスとコンデンサが必要になシ
、これを用いた装置は大型化９重量化することから汎用
化されるまでに至っていない。

この問題は比較的小型のトランスとコンデンサーを使用
する。すなわち低エネルギーで定着可能なトナーを用い
ることで解決できるが、現在のところ満足できるトナー
は開発されていない。

本発明は上記の問題を解決した。低エネルギーで定着で
きる静電荷像現像用トナー及びそのトナーを用いた現像
剤を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、結着樹脂９着色剤並びにベンゾイン及び／又
はその誘導体を含有してなる静電荷像現像用トナー、こ
れとキャリアを含有してなる現像剤に関する。

本発明の静電荷像現像用トナーの結着樹脂としては、ス
チレン−アクリル樹脂やポリエステル樹脂が好ましく１
％にスチレン−アクリル樹脂が好ましい。

スチレン−アクリル樹脂の基体となるモノマーとしては
１例えば次のものを挙げることができる。

スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン＊
　　ｐ−ｊ−ブチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ヒ
ドロキシスチレン等のスｆＬ／ン及ヒソの誘導体、メタ
クリル酸、メタクリル酸メチル。

メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸ぺエチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、
メタクリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル
酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル醗グ
リシジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸
プロポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタ
クリル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸
エトキシジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシ
エチレングリコール、メタクリル酸ブトキシトリエチレ
ングリコール、メタクリル酸メトキシジプロピレングリ
コール、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸
フェノキシジエチレングリコール、メタクリル酸フェノ
キシテトラエチレンクリコール、メタクリル酸ベンジル
、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒ
ドロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メ
タクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリ
ルＷ！Ｎ−ビニルー２−ピロリドン。

メタクリロニトリル、メタクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルメタクリルアミド、メタクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシ−３−フ
ェニルオキシプロピル。

メタクリル酸フタルイミドエチル、メタクリル酸フタル
イミドプロピル、メタクリル酸モルホリノエチル、メタ
クリル酸モルホリノプロピル、メタクリル酸ジメチルア
ミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ジア
セトンメタクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル。

アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アク
リル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデ
シル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メトキシエチ
ル、アクリル酸プロポキシエチル。

アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチ
レンクリコール、アクリル酸エトキシジエチレングリコ
ール、アクリル酸メトキシエチレングリコール、アクリ
ル酸ブトキシトリエチレングリコール、アクリル酸メト
キシジプロピレングリコール。

アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシジ
エチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラエチ
レングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アク
リル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテ
ニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル
酸２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、アク
リル酸グリシジル、アクリロニトリル。

アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド。

ジアセトンアクリルアミド、ビニルピリジン、アクリル
酸フタルイミドエチル、アクリル酸フタルイミドプロピ
ル、アクリル醗モルホリノエチル。

アクリル酸モルホリノプロピル、アクリル酸ジメチルア
ミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、ジビニ
ルベンゼン、グリコールとメタクリル酸あるいはアクリ
ル酸との反応生成物９例えばエチレングリコールジメタ
クリレート、１．３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、　　１．４−ブタンジオールジメタクリレート、
１，５−ベンタンジオールジメタクリレート、Ｌ６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリ
レート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポ
リエチレングリコールジメタクリレート。

トリプロピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキ
シピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタク
リレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート門ペンタエ
ｖトリットトリメタクリレート、ペンタエリトリットテ
トラメタクリレート、トリスメタクリロキシエチルホス
フェート。

ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチル
インシアヌレート、トリス（メタクリロイルオキシエチ
ル）インシアヌレート、エチレングリコールジアクリレ
ート、１．３−ブチレングリコールジアクリレート、Ｌ
４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタン
ジオールジアクリレ−１，１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート。

ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
トリプロピレンジアクリレート、ヒドロキシヒバリン酸
ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルエタントリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリレート
。

ペンタエリトリットテトラアクリレート、トリスアクリ
ロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキ
シエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス
（メタクリロイルオキシエチル）インシアヌレート、メ
タクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル
酸のハーフエステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹
脂とメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル
化物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはア
クリル酸のハーフエステル化物。

これらの七ツマ−のうち、好ましいものとじては、１分
子中に１個のビニル基を有する吃のでは。

スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル等があり、特にアルキル基に１〜５個
の炭素原子を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸の
アルキルエステルが好ましい。

１分子中に２個以上のビニル基を有するモノマーとして
は、ジビニルベンゼン、炭素原子数２〜６個のフルキレ
ングリコールのジメタクリレート及びジアクリレート等
が好ましく、これらは全七ツマー中１通！２０重量−以
下で使用される。

前記各種モノマーの混合物は、溶液重合、塊状重合、乳
化重合、懸濁重合等任意の方法で重合させ９本発明のト
ナーの結着樹脂とすることができる。この重合に際し、
使用される重合開始剤としては、過酸化アセチル、過酸
化デカイノル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、
過酸化ｐ−クロロベンゾイル、　過酸化Ｚ４−ジクロロ
ベンソイル、過ジ炭醗ジイソプロピル、過ジ炭酸ジー２
−エチルーヘキシル、アセチルシクロヘキサンスルホニ
ルペルオキシド、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イン酪酸
ｔｅｒｔ−ブチル、アゾビスイソブチロニトリル、Ｚ２
’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２２
′−アゾビス−４−メトキシ−２４−ジメチルバレロニ
トリル、過２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過
安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル等の公知の重合ａ始剤が使用
される。これらはモノマーの総量に対して０．１〜１５
重量％使用されるのが好ましい。また、モノマーに溶解
して使用するのが好ましい。

本発明に使用されるポリエステル樹脂の基体となる原材
料としては次のようなものを挙げることができる。

アルコール成分としてはポリオキシプロピレン（２，２
）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ポリオキシプロピレン（３，３）　−４２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン
＋２．０）−Ｚ２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ポリオキシプロピレン（２０）−ポリオキシエ
チレン（２，０）−２゜２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン等の一般式 （式中Ｉ　　Ｒ１及びＲ１はエチレン基又はプロピレン
基であシ、ｘ及びｙは夫々１以上の整数であシ。

かつその和の平均値は２〜７である）で表されるジオー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、インペンチ
ルグリコール、水添ビスフェノールＡ、１．３−ブタン
ジオール、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリ
コール、キシリレングυコール、１４４−シクロヘキサ
ンジメタツール、グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール。

ビス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート。

トリス−（β−ヒドロキシエチル）インシアヌレート、
λλ４−　）　ＩＪ　メチルペンタン−１，３−ジオー
ルなどであシ、更にオキシカルボン酸成分を加えること
ができる。例えばｐ−オキシ安息香酸。

バニリン酸、ジメチロールプロピオン酸、リンゴ酸、酒
石酸、５−ヒドロキシイソフタル酸などである。

一方、腋成分の具体例としてはマロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、イソ
フタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジプチルエス
テル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸モ
ノメチルエステル。

テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸
、エンドメチレンへキサヒドロフタル酸、ナフタレンテ
トラカルボン酸、ジフェノール酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、トリメシン酸、シクロペンタンジカルボ
ン酸ｔ　　３，３；４．４’−ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸、　　１．Ｚ３，４−ブタンテトラカルボン酸
、２２′−ビス−（４−カルボキシフェニル）プロパン
、トリメリット酸無水物と４．４′−ジアミノフェニル
メタンから得られるジイミドカルボン酸、トリス−（β
−カルポキジエチル）インシアヌレート、イソシアヌレ
ート環含有ポリイソシアヌレートとトリメリット酸無水
物から得られるインシアヌレート環含有ポリイミドポリ
カルボン酸９例えばトリレンジイソシアネート、キシリ
レンジイソシアネート又はインホロンジインシアネート
の３量化反応体とトリメリット酸無水物から得られるイ
ンシアヌレート環含有ポリイミドポリカルボン酸などで
あシこれらの１種又は２種以上が使用される。

更に本発明に使用されるポリエステル樹脂は。

構成成分の一部に１価カルボン酸や１価アルコールを加
えて顔料分散性、定着性などの性能を向上させることが
できる。このような化合物としてはフェニル酢酸、　　
ｏ　−）ルイル酸、シクロヘキサンカルボン酸、カプリ
ル酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、安息香酸。

ｐ−ターシャリ−ブチル安息香酸などの１価カルボン酸
、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、エチル
セロソルブ、プチルセロンルブ、メチルカルピトール、
ブチルカルピトール、ベンジルアルコールなどの１価ア
ルコールがある。使用する場合、これらの添加量は全仕
込量に対して０．１〜１０，０１量チ、好ましくｈｏ、
ｓ〜５．０重量％にするのが望ましい。０．１重量％未
満では改質効果が期待できず、１０．０重量％を越える
と耐ブロッキング性が低下する傾向にある。

これらの原料から得られるポリエステル樹脂は通常の方
法で製造される。例えば、酸成分とアルコール成分を所
定の割合で反応容器に仕込み、不活性ガス、例えばＮ２
ガスを吹き込みながら１５０〜１９０℃の温度で反応を
開始する。副生ずる低分子化合物は連続的に反応系外に
除去される。その後、更に反応温度を２１０〜２５０℃
に上げて反応を促進し、目的とするポリエステル樹脂を
得る。ポリエステル樹脂を製造する際、使用するカルボ
ン酸成分がエステル基を含まない遊離のカルボン酸化合
物である場合は、エステル化触媒１例えばジブチル錫ジ
ラウレート、ジプチル錫オキサイドのような有機金属や
テトラブチルチタネートに代表される金属アルコキシド
などを全原料仕込量に対して０．１〜１重量％用い、カ
ルボン酸成分が低級アルキルエステルである場合はエス
テル交換触媒１例えば酢酸亜鉛、酢酸鉛、酢酸マグネシ
ウムのような金属酢酸塩、酸化亜鉛、酸化アンチモンの
ような金属酸化物、テトラブチルチタネートのような金
属アルコキシドなどを全原料仕込量に対してｏ、　ｏ　
ｏ　ｓ〜０．０５重量％用いればよい。

本発明のトナー用結着樹脂はガラス転移温度が５０〜９
０℃に調節されるのが、特に好ましい。

ガラス転移温度が５０℃未満では、トナーが貯蔵期間中
あるいは現像機中でケーキング（トナー粒子が凝集して
塊になる現象）を起こしやすい、、″またガラス転移温
度が９０℃を越えると、トナーが溶融混線、粉砕１分級
の工程で製造される場合。

粉砕工程に時間を費し、生産性が低下する傾向にある。

本発明の乾式トナーにおいては上記の結着樹脂の他に、
そめ他の樹脂を用いてもよいし、２１℃ｍ類以上を併せ
て使用してもよい。

その他の樹脂としては、ＫＲ−２１６，ＫＲ−２２０、
ＫＲ−１５２，ＫＲ−２７１，ＫＲ−２５５（以上信越
化学工業■製）、５Ｒ−２４００゜５Ｒ−２４０６，５
Ｒ−８４０（以上東しシリコーン■製）等のシリコーン
樹脂９，１−ソレツクス（ＣｄＦケミツク社製）のノル
ボルネン系重合体。

Ｃ−２０ＯＡ、Ｃ−２５ＯＡ（以上三菱化成■製）。

ニーピロンＰ−１０００（三菱瓦斯化学■製）等のポリ
エステルカーボネート、リグツールＲ−７０、Ｒ−１２
０，Ｒ−１４０，Ｐ−２ｆ以上リグナイト■製）等のキ
シレン樹脂、エピコート１００４．１００７，１００９
，１０１０．ＹＬ−９０３，９０６，６０４Ｃ以上シェ
ル社製）。

エポミツクＲ３０４，Ｒ３０７，Ｒ３０９（以上三井石
油化学工業■製）等のエポキシ樹脂、ニラボールＢＲ−
１２２０，１０３２，１４４１，ニラポールｌＲ２２０
０，ニツボールＮＢＲ。

２０５７８．２００７Ｊ　（以上日本ゼオン■製）等の
ジエン系樹脂、ＰＣ−ＲＥＳＩＮ　　２Ｈ，３Ｈ。

８Ｈ，ＩＩＡ（以上日立化成工業■製）、ＡＴＲ２００
５，２００９，２０１０，ＨＴＲ−１゜ＨＴＲ−２（以
上、花王■製）、ＦＣＯ１７，０３４゜０３５，０３６
（以上、三菱レーヨン■製）等の市販のポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、ア
ミド樹脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、アミン
樹脂、ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、
エチレン・アクリルエステル共重合体などがめる。本発
明においては９％に、前記スチレン−アクリル樹脂を主
成分とし、その他の樹脂をトナー中にθ〜３０重量％重
量％用量使用が好ましい。

本発明における結着樹脂の残存モノマー及び／又は溶剤
の含有′量が０．１５重量％以下であるのが好ましい。

残存モノマー及び／又は溶剤の含有量が０．１５重量％
を越えると実装中に印刷濃度の低下、印字濃度むらとい
った印字障害が発生する確率が高くなる傾向にみる。

なお、残存モノマー及び／又は溶剤の量は、ガスクロマ
トグラフィー法等によって測定することができる。例え
ば、各々のモノマー又は溶媒のガスクロマトグラフによ
る検量線を作成し、共重合体を一定量の溶媒に溶解して
、ガスクロマトグラフにかけ、前記検量線を用いて、各
々の残存上ツマ−又は残存溶媒を定量することができる
。

なお、後述する実施例では、この方法で定量した。

該結着樹脂は、トナー中に６０〜９４５重量襲配合され
るのが好ましい。この量が６０重量％未満では、トナー
像支持体へのトナー結着力が弱く。

トナー像支持体を折シ曲げた）、こすったりした際、ト
ナー像の欠落が起こ力、印字障害となりやすい。一方、
結着樹脂が９４．５重量％を越えた場合は、トナー像の
隠蔽力不足による貧印字品質になる傾向におる。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料、
アセチレンブラック、アニリンブラック。

シアニンブラック、黒鉛、鉄黒等の黒色着色剤。

黄鉛、カドミウムエロー、黄色酸化鉄、チタン黄。

ｐｏムｘロー、ナフトールエロー　ハンザエローピグメ
ントエロー、ベンジジンエロー　パーマネ／トエロー、
キノリンエローレーキ、アンスラピリミジンエロー等の
黄色着色剤、パーマネントオレンジ、モリブテンオレン
ジ。パルカンファーストオレンジ、ベンジンオレンジ、
インダンスレンブＩＪ　ＩＪアントオレンジ咎の橙色着
色剤、酸化鉄。

７７パー、パーマネ／ドブラウン等の褐色着色剤。

ベンガラ、ローズベンガラ、アンチモン末、パーマネン
トレッド、ファイヤーレッド、ブリリアントカーオン。

ライトファストレッドトーナー　パーマネントカーオン
。ピラゾロンレッド、ボルドー、ヘリオボルドー　ロー
ダミンレーキ、デュポンオイルレッド、チオインジゴレ
ッド、チオインジゴマシーン。ウオッチングレッドスト
ロンチウム等の赤色着色剤、コバルト紫、ファーストバ
イオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオ
レットレーキ等の紫色着色剤、メチレンブルー　アニリ
ンブルー　コバルトフルー　セルリアンブルー、カルコ
オイルブルー、ｍ金Ｘフタロシアニンブルー、フタロシ
アニンブルー、ウルトラマリンブルー、インダンスレン
ブル−インジゴ等の青色着色剤、クロムグリーン、コバ
ルトグリーン、ピグメントグリーンＢ、グリーンゴール
ド。

フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレ
ート、ポリクロムブロム銅フタロシアニン等の緑色着色
剤などの顔料又は染料、酸化チタン。

酸化亜鉛等の酸化金属粉があるが、これらの中でカーボ
ンブラックを用いるのが好ましい。

カーボンブラックとしては、カーボンブラックナ３０．
す３２．す３３．す４０．す４４．す４５゜ナ５０．す
５２．す５５．す６００．ＭＣＦ−８８゜ＭＡ−１００
，ＭＡ−６００，ＭＡ−１１及びＭＡ−８（以上三菱化
成■製）、ラーペン１１゜１５．３０，３５，４０，５
０，１５０，４１０゜４２０．４３０，４５０，５００
，８２５，８５０゜８９０Ｈ，８９０，１０００，１０
２０，１０３０゜１０３５．１０４０，１０８５，１１
７０゜１２００．１２５０，１２５５，１５００゜１８
００．２０００，２１００．３５００゜５２５０．５７
５０，７０００．８０００及び８８００のラーベンシリ
ーズ、ネオスペクトラマーりＩ、　？−りＩｌ、　−ｖ
−りＩＩ［、ＡＧ及びＴＡのネォスペクトラシリーズ、
スタテックスＦ−１２及びスタテツクスＢ−１２，モラ
コＨ及びモラコＬ８．コンダクテックスＳＣ，９５０，
９７５ビーズ（以上コロンビアカーボン社製）、モナー
ク７００．８００，８８０，９００，１０００゜１１０
０及び１３００のモナークシリーズ、モーガルＬ、リー
ガル４００Ｒ，６６０Ｒ，５００Ｒ。

３３０Ｂ、、３００Ｒ，９９Ｒ，６６０，５００゜４０
０．３３０，３００１．９９１及び９９のリ一ガルシリ
ーズ、ブラックパールズ７００．８００゜８８０．９０
０，１０００，１１００，１３００゜Ｌ及び２０００の
ブラックバールズシリーズ、パルカンＸＣ−７２Ｒ及び
パルカンＸ−７２，エルクテックス８．エルフテツクス
１２．ステルリングＲ（以上キャポット社製）等として
上布されているものなどが使用できる。これらの着色剤
は。

トナーＥ’ｌ：ｌＫ２〜１５］ｉ量チ、さらＶｃ４〜１
２重量％配合されるのが好ましい。特に６〜１２重量％
が好ましい。２重量％未満では着色力不足や帯電不安定
による印字濃度の変動が起こシやすい。−方、１５重量
％を越えた場合にはトナー像支持体への接着力が不足し
たり、過少帯電量によるトナー飛散が生じやすくなる。

これらのカーボンブラックの中で吸油量が１５０ｃｃ／
　１００　ｇ以上、揮発分が３．０重量％以下、かつ表
面積が２４０ｍ”／ａ以上、　％ＫＴｉ＆油量が１６０
ｃｃ７１００６以上、揮発分が２０重量％以下かつ表面
積が２５０　ｍ”／ｓ以上の特性を示すものを含むこと
が好ましい。吸油量とは、カーボンブラック１００ｇを
とり、ジブチルフタレートを滴下し。

その都度、全体をヘラで十分ｍ、ｂ合わせ１滴下。

練シ合わせを繰シ返し、全体が堅いパテ状になった時を
終点とし、これに要したジブチルフタレートの量で測定
されるものである。揮発分はカーボンブラックを約９５
０℃に加熱した後の減量分の割合で測定される。また９
表面積は　Ｂｒａｕｎａｕｅｒ　−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅ
ｌｌｅｒ法によるΔ素吸着法（ＢＥＴ法）により測定さ
れる。本発明において、このような条件を満たさないカ
ーボンブランクを用すると、帯電の安定性に欠け、トナ
ー飛散や印字濃度変化を起こしやすくなる。以上のよう
な条件を満たすカーボンブラックとしては、ブラックパ
ールズ２０００．パルカンＸＣ−７２Ｒ，パルカンＸ−
７２（以上、キャボット社製）、コンダクテツクス９５
０ビーズ、コンダクテツクス７９５ビーズ（以上コロン
ビアカーボン社製）等の市販品が＃邑する。

本発明のトナーＫはベンゾイン及び／又はその誘導体が
含有される。ベンゾイン誘導体としては一個のベンゼン
環に炭素数が１〜４個の低級アルキル基を１〜２個有す
るものや、α−ベンゾインオキシム等があ〕、ベンゾイ
ンが好ましい。これらベンゾイン及び／又はその誘導体
はトナー中に０．０１〜１０重量％含有されるのが好ま
しく、とくに０．１〜３重量％が好ましい。０．０１重
量−未満では本発明の目的とする低エネルギ一定着がか
なわず、１０重量％を超えるとトナーの保存安定性が実
用上問題となる。

本発明のトナーには、必要に応じて公知の帯電制御剤が
含有させられる。このような帯電制御剤としてはアゾ化
合物の金属錯体、オキシカルボン酸の金属錯体、ニグロ
シン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、樹脂酸変性ニグ
ロシン染料、４級アンモニウム塩等がある。これらはト
ナー中忙０．５〜５重量％の量で加えるのが好ましい。

本発明のトナーには、その他、必要に応じて種々の添加
剤が含有させられる。このような添加剤としては、エチ
レン、グミピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプ
テン、オクテン、ノネン。

デセン、３−メチル−１−ブチ７．３−メチル−２−ペ
ンテン、３−プロピル−５−メチル−２−ヘキセン等の
オレフィンモノマーの重合体あるいは前記のようなオレ
フィンモノマーとアクリル酸。

メタクリル酸、酢醗ビニル等との共重合体、ステアリン
酸ブチル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アル
コールエステル、カスタ・ワックス（伊藤製油■製）、
ダイヤモンドワックス（新日本理化■製）轡の脂肪酸の
多価アルコールエステル、バームアセチ（日本油脂−ｍ
Ｖ）、ヘキストワックスＥ、ヘキストワックス一〇ＰＣ
へキストアクチェンゲゼルシャフト社製）、カルナウバ
ワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、ビスア
マイドブラストフロー（日東化学工業■裂）。

アマイド６Ｌ、７８及び６Ｈ（用研ファインケミカル■
製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アクチエンゲル
シャフト社製）等のアルキレンビス脂肪酸アミド化合物
、ニラボールＮ　Ｂ　Ｒ，２０５７８゜２００７Ｊ、Ｂ
Ｒ１２２０等の重量平均分子量が５万以上のジエン系樹
脂、ヒドロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基
含有ビニル系樹脂等がある。

これらの添加剤は、非転移トナーの清掃方式がブレード
方式である場合のブレードによる感光体の損傷を防止す
る役目等をなし、トナー中に０．１〜２０重量％９％に
１〜１０重量％の電で加えるのが好ましい。

以上の結着樹脂９着色剤、ベンゾイン及び／又はその誘
導体並びに必要に応じて加えられる帯電制御剤や添加剤
は、均質化工程を経てトナーがシ造される。例えば、上
記成分をヘンシェルミキサーで乾式混合した後、ニーダ
−で溶融状態のミクロ混合を行い１次いで冷却した混線
物をビンミル。

ジェットミルで微粉砕し好ましくは平均粒径５〜３０１
ｎ、特に好ましくは８〜１５μｍのトナーとされる。

以上のようにして得られる静電荷像現像用トナーと、キ
ャリアを組み合わせて１本発明の現像剤とすることがで
きる。キャリアとしては、偏平状。

海綿状、コイン状１球状、真球状等１種々の形状の酸化
鉄粉、及びマンガン、コバルト、ニッケル。

亜鉛、錫、マグネシウム、鉛、ストロンチウム。

バリウム、リチウム等のフェライト、及びテフロン樹脂
、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、メ
ラミン樹脂、ブタジェン樹脂、プ千う−ル樹脂等を表層
にコーティング処理した酸化鉄粉及びフェライト並びに
種々の樹脂と磁性粉との混線物からなる粒子等が挙げら
れる。

これらの中で５本発明においては、銅−亜・鉛フェライ
ト、バリウム−亜鉛フェライト、バリウムニッケルフェ
ライト、ニッケルー亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛フ
ェライト、リチウム−亜鉛７エライト、マグネシウム−
マンガン７エライト。

マグネシウム−銅−亜鉛フェライト、バリウム−ニッケ
ルー亜鉛フェライト、バリウム−銅−亜鉛フェライト等
の各糧金属フェライトが使用できる。

特に銅−亜鉛フェライトが本発明の目的に対して良好に
適合する。更に該フェライトをアクリル系樹脂で被覆し
たキャリアが繰り返し使用、すなわち寿命が長い、耐環
境性に優れるなどで特に好ましい。

本発明の現像剤は、上述のトナーとキャリアを混合して
製造される。トナーの混合比は、トナーとキャリアの総
量に対して通常、１〜１０重量％。

好ましくは１〜６重量−にされる。１重量％未満では印
字画偉濃度が薄い、おるいはキャリアが感光体に付着す
る。いわゆるキャリアスティックが発生しやすい。

一方、トナー混合比が１０重量％を越えるとトナー飛散
によるプリンター機内外の汚染や印字背景部の汚染が目
立つようになる。

本発明の静電荷健現僚用トナー及び現像剤は種々の公知
現僚法に適用することができる。

更に本発明の静電荷偉現使用トナー及び現像剤は種々の
クリーニング法１例えばファーブラシ法。

ブレード法等に用いることができる。

（実施例） 以下に、実施例により本発明を詳述するが１本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例１〜６及び比較例１ （１）共重合体Ｒ−１の製造 部分ケン化ポリビニルアルコール（デンカポバールＷ−
２４．電気化学工業■製）３重量部を溶解した水分散媒
体２，０００重量部を収容した反応容器に９表１に示す
七ツマ−及び重合開始剤を加え、窒素気流下、８０〜９
０℃で１０時間反応させた。濾過、熱風乾燥して共重合
体Ｒ−１を得た。

（２）共重合体Ｒ−２，３の製造 キシレン１，０００重量部９表２に示すモノマー１、０
００重量部及び七ツマ−に対してアゾビスイソブチロニ
トリル３重量％、２−エチルヘキシルパーオキシベンゾ
エート７重量％を加え、１３５℃で８時間反応させた後
、１６０℃の真空乾燥器でキシレンを留去し、樹脂Ｌ−
１及びＬ−２を得た。次いで１表１に示す組成のモノマ
ー、樹脂及び重合開始剤の混合物を前記（１）項と同様
にして製造し、各共重合体を得た。

表２ （３）トナーの製造 表３に示す配合の材料を一括してヘンシェルミキサーで
予備混合した後、二軸ニーダ−で溶融混練した。次いで
冷却した混線物をビンミル及びジェットミルで粉砕し平
均粒径１０〜１３μｍ　（Ｄ　トナーを得喪。

（４）評価 トナー５重量％と不定形キャリア（パウダチック族Ｚ−
２５０＞９５重量％からなる現像剤を複写機（シャープ
８Ｆ−７５５）にセツティングして未定着画像を作製し
たのち、キセノンランプを用いて光の強さを４段階に変
えてフラッシュ定着させた。定着性は次式で算出した。

なお、テープは定着画像上に貼った後２に９のロールを
ころがして貼りつけ、剥離は９画像の面に対して約１１
０〜１２０°の角度で、約４ａｎ１分の速度でテープを
ひっばって行った。

定着性（チ）＝テープ剥離後の画像濃度÷テープ剥離前
の画像濃度×１００ また、トナーの保存安定性はトナー５ｇを金属シャーレ
にとり、５０℃、６０％ＲＨの雰囲気下に２０時時間上
た後、トナーのブロッキング状態を目視で次の基準によ
シ判定した。

○ニブロッキングが認められない ×ニブロッキングがある 結果を表４に示した。

Ｐプ゛ヒ シー−〜 以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結着樹脂、着色剤並びにベンゾイン及び／又はその
   誘導体を含有してなる静電荷像現像用トナー。 ２、ベンゾイン及び／又はその誘導体の含有量がトナー
   中に０．０１〜１０重量％である請求項１記載の静電荷
   像現像用トナー。 ３、請求項１又は２記載の静電荷像現像用トナー及びキ
   ャリアを含有してなる現像剤。