JPH04275559A - フラッシュ定着用静電荷像現像用トナー及び現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真、静電記録等の
分野で使用される静電荷像現像用トナ−及び現像剤に関
する。更に詳しくはトナ−の定着方式がフラッシュ定着
であるトナ−及び現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式は、米国特許第２，２９７
，６９１号明細書、英国特許第１，１６５，４０６号明
細書及び同第１，１６５，４０５号明細書に記載されて
いるように、光導電性物質を利用した感光体上へ一様な
静電荷を与える帯電工程、光を照射して静電潜像を形成
させる露光工程、潜像部分にトナーを付着させる現像工
程、トナー像支持体に転写させる転写工程、該トナー像
を熱、圧力、フラッシュ光等で像支持体に固着させる定
着工程、感光体上に残存したトナーを除去する清掃工程
及び感光体上の静電荷を除き、初期状態に戻す除電工程
からなり、これらの工程が繰り返されて幾枚もの印刷物
が得られる。なかでも定着工程は印刷物作成の最終関門
であり、印刷物の品質を決定する重要な部分である。

【０００３】定着方法の一つに圧力定着法がある。この
方法は、即時稼働ができること、消費電力がすくないこ
と、定着部での発火の心配がないこと等が利点であるが
、画像の定着性が劣ること、画像の光沢があり低品格で
あるなどの欠点がある。また、ヒートロールを用いた熱
定着法は高速化に対応でき、発火の危険性が少ないもの
の、電源をいれてから使用できるまでの待ち時間が長い
こと、接触定着のため画像品質が劣る等の問題を抱えて
いる。これらに対してフラッシュによる定着は、例えば
キセノンランプなどの放電管の閃光によってトナ−をト
ナ−像支持体に融着させる方法で、他の定着方法にくら
べて■非接触定着であるため、トナ−像支持体（種々の
紙、マイラ−等）の種類による定着不良や支持体走行不
良のトラブルが少ないこと、■電源投入後の待ち時間が
ないため、即時スタ−トが可能なこと、■定着時の画像
劣化が少ないこと、等の特長を有する。

【０００４】電子写真の分野に使用される静電荷像現像
用トナーとしては、ポリスチレン樹脂を用いたトナー（
特公昭４４−１６１１８号公報）、スチレン−メタクリ
ル酸ブチル共重合樹脂を用いたトナー（特公昭５６−１
１１４３号公報）等のスチレン−（メタ）アクリル系樹
脂を用いたトナー、ビスフェノールとエピクロルヒドリ
ンを反応させて得られるビスフェノール型エポキシ樹脂
を用いたトナー（特開昭５７−９６３５４号公報）、ビ
スフェノール骨格を有するグリコールと多塩基酸とを反
応させて得られるポリエステル樹脂を用いたトナー（特
公昭５２−２５４２０号公報）等が知られているが、ス
チレン−（メタ）アクリル系樹脂は他の樹脂に比べて分
子量、ガラス転移点、溶融粘度等の樹脂物性を広範囲に
操作でき、トナーの設計上、極めて有利であることから
トナーの大半はこのスチレン−（メタ）アクリル系樹脂
を用いたトナーで占められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フラッ
シュ定着法は高エネルギ−を瞬時に発するために大型ト
ランスとコンデンサが必要になり、これを用いた装置は
大型化、重量化することから汎用化されるまでに至って
いない。この問題は比較的小型のトランスとコンデンサ
ーを使用する、すなわち低エネルギ−で定着可能なトナ
ーを用いることで解決できるが、現在のところこの条件
で満足する定着性を示すトナ−は開発されていない。ま
た、フラッシュ定着法は非接触定着方式であるため、ト
ナー層で被覆されない箇所、所謂ボイドが生じ易いこと
から、これにより定着された画像の濃度が十分でない問
題があった。本発明は上記の問題を解決したトナ−及び
そのトナ−を用いた現像剤を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、ヒドロキシル
基を含有し、ガラス転移温度が３５〜１００℃のビニル
系重合体を主成分とする結着樹脂、着色剤並びに低Ｔｇ
添加剤としてエステル部の炭素数が４以上であるアクリ
ル酸エステル及び／又は同様のメタクリル酸エステルを
主成分とする単量体を重合して得られるガラス転移温度
が８℃以下の重合体を含有してなるフラッシュ定着用静
電荷像現像用トナー、該トナー及びキャリアを含有して
なる現像剤に関する。

【０００７】本発明の静電荷像現像用トナーの結着樹脂
としては、ヒドロキシル基を含有するビニル系重合体が
主成分として使用される。この重合体の原料であるヒド
ロキシル基を有するビニルモノマーとしては、メタクリ
ル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ
プロピル、メタクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェニ
ルオキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メ
タクリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル
酸のハーフエステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹
脂とメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフエステル
化物、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシ−３
−フェニルオキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチ
ルなどがある。

【０００８】これらの中で高湿（約６０％ＲＨ以上）下
での帯電性、耐ブロッキング性が優れることから二級の
ヒドロキシル基を有するビニルモノマー、例えばメタク
リル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−２−
ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル、メタクリル
酸−２−ヒドロキシブチル、メタクリル酸−３−ヒドロ
キシブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、ア
クリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピ
ル、アクリル酸−２−ヒドロキシブチル、アクリル酸−
３−ヒドロキシブチルなどを好ましく使用することがで
きる。特に得られる樹脂の特性面からメタクリル酸−２
−ヒドロキシプロピル、アクリル酸−２−ヒドロキシプ
ロピルが好ましい。二級のヒドロキシル基を有するビニ
ルモノマーは特に全ヒドロキシル基含有モノマーのうち
８０モル％以上使用するのが好ましい。

【０００９】ビニル系重合体におけるヒドロキシル基の
含有量は、ヒドロキシル価が３０〜２５０、特に８０〜
２５０になるように配合されるのが好ましい。ヒドロキ
シル価が３０未満では充分な定着性が得られず、一方、
２５０を超えると吸湿によってトナーとして必要な諸特
性が得られない。

【００１０】上記のヒドロキシル基含有ビニルモノマー
と共重合させうる他のビニルモノマーとしては、例えば
次のものを挙げることができる。スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレ
ン、ｐ−クロルスチレン、ヒドロキシスチレン等のスチ
レン誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル
、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタ
クリル酸ノニル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウ
ンデシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロ
ポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリ
ル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸エト
キシジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシエチ
レングリコール、メタクリル酸ブトキシトリエチレング
リコール、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコー
ル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェ
ノキシジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシ
テトラエチレングリコール、メタクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロ
フルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタク
リル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリロニトリル、メ
タクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、メ
タクリル酸フタルイミドエチル、メタクリル酸フタルイ
ミドプロピル、メタクリル酸モルホリノエチル、メタク
リル酸モルホリノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、ジアセ
トンメタクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニ
ル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリ
ル酸ドデシル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メト
キシエチル、アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸
ブトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコ
ール、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アク
リル酸メトキシエチレングリコール、アクリル酸ブトキ
シトリエチレングリコール、アクリル酸メトキシジプロ
ピレングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、アク
リル酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル酸フ
ェノキシテトラエチレングリコール、アクリル酸ベンジ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、アクリ
ル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、アクリル酸グリシジル、アク
リロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、ビニルピリジン
、アクリル酸フタルイミドエチル、アクリル酸フタルイ
ミドプロピル、アクリル酸モルホリノエチル、アクリル
酸モルホリノプロピル、アクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、ジビニルベンゼ
ン、グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との
反応生成物、例えばエチレングリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１
，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，５−ペン
タンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、
トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコ
ールジメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールエステルジメタクリレート、トリメチロ
ールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、ペンタエリトリットトリメタク
リレート、ペンタエリトリットテトラメタクリレート、
トリスメタクリロキシエチルホスフェート、ビス（メタ
クリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌ
レート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシ
アヌレート、エチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオール
ジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチ
レングリコールジアクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、トリプロピレンジアクリレート、ヒドロキシピバ
リン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメ
チロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、ペンタエリトリットトリアクリ
レート、ペンタエリトリットテトラアクリレート、トリ
スアクリロキシエチルホスフェート、ビス（メタクリロ
イルオキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート
、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレ
ートなどを挙げることが出来る。

【００１１】これらのモノマーのうち、好ましいものと
しては、１分子中に１個のビニル基を有するものでは、
スチレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル等があり、特にアルキル基に１〜５個
の炭素原子を有するメタクリル酸あるいはアクリル酸の
アルキルエステルが好ましい。１分子中に２個以上のビ
ニル基を有するモノマーとしては、ジビニルベンゼン、
炭素原子数２〜６個のアルキレングリコールのジメタク
リレート及びジアクリレート等が好ましく、これらは全
モノマー中、通常０〜２０重量％使用される。

【００１２】本発明の結着樹脂として、ヒドロキシル基
を含有するスチレン−（メタ）アクリル系重合体（スチ
レン及び／又はスチレン誘導体と、アクリル酸エステル
及び／又はメタクリル酸エステルとを主成分とするモノ
マーを重合して得られる重合体をいう）が好ましく使用
されるが、係る重合体を主成分とする結着樹脂を用いた
トナーはトナー像支持体として汎用される紙との接着性
に特に優れることから、定着トナー像の紙からの脱落に
優れた耐性を示す。

【００１３】前記各モノマーの混合物は、溶液重合、塊
状重合、乳化重合、懸濁重合等任意の方法で重合させ、
本発明のトナ−の結着樹脂とすることができる。

【００１４】この重合に際し、使用される重合開始剤と
しては、過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｐ−クロロベンゾ
イル、過酸化２，４−ジクロロベンゾイル、過ジ炭酸ジ
イソプロピル、過ジ炭酸ジ−２−エチル−ヘキシル、ア
セチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド、過酢酸
ｔｅｒｔ−ブチル、過イソ酪酸ｔｅｒｔ−ブチル、アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル、２，２′−アゾビス−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、過２−エ
チルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ
−ブチル等の公知の重合開始剤が使用される。これらは
モノマ−の総量に対して０．１〜１５重量％使用される
のが好ましい。また、モノマ−に溶解して使用するのが
好ましい。

【００１５】得られるビニル系重合体はガラス転移温度
が３５〜１００℃に調節される。５０〜９０℃に調節さ
れるのが、特に好ましい。ガラス転移温度が３５℃未満
では、トナーが貯蔵期間中あるいは現像機中でブロッキ
ング（トナー粒子が凝集して塊になる現象）を起こす。 またガラス転移温度が１００℃を越えると、トナーが溶
融混練、粉砕、分級の工程で製造される場合、粉砕工程
に時間を費し、生産性が低下する。なお、本発明におい
て、結着樹脂のガラス転移温度はサーモメカニカル・ア
ナリシス法による測定値で表わされる。

【００１６】本発明のトナーにおいては上記のビニル系
重合体を２種類以上を併せて結着樹脂としてもよいし、
上記の結着樹脂のほかに、副成分としてその他の樹脂を
１種以上併用してもよい。

【００１７】その他の樹脂としては、ＫＲ−２１６、Ｋ
Ｒ−２２０、ＫＲ−１５２、ＫＲ−２７１、ＫＲ−２５
５（以上信越化学工業（株）製）、ＳＲ−２４００、Ｓ
Ｒ−２４０６、ＳＨ−８４０（以上東レシリコーン（株
）製）等のシリコーン樹脂、１−ソレックス（ＣｄＦケ
ミック社製）のノルボルネン系重合体、Ｃ−２００Ａ、
Ｃ−２５０Ａ（以上三菱化成（株）製）、ユーピロンＰ
−１０００（三菱瓦斯化学（株）製）等のポリエステル
カーボネート、リグノールＲ−７０、Ｒ−１２０、Ｒ−
１４０、Ｐ−２（以上リグナイト（株）製）等のキシレ
ン樹脂、エピコート１００４、１００７、１００９、１
０１０、ＹＬ−９０３、９０６、エピコート６０４（以
上シエル社製）、エポミックＲ３０４、Ｒ３０７、Ｒ３
０９（以上三井石油化学工業（株）製）等のエポキシ樹
脂、ニッポールＢＲ−１２２０、１０３２、１４４１、
ニッポールＩＲ２２００、ニッポールＮＢＲ、２０５７
Ｓ、２００７Ｊ（以上日本ゼオン（株）製）等のジエン
系樹脂、ＰＣ・ＲＥＳＩＮ２Ｈ、３Ｈ、８Ｈ、１１Ａ（
以上日立化成工業（株）製）、ＡＴＲ２００５、２００
９、２０１０、ＨＴＲ−１、ＨＴＲ−２（以上花王（株
）製）、ＦＣ０１７、０３４、０３５、０３６（以上三
菱レーヨン（株）製）等の市販のポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、テルペン樹脂、クマロン樹脂、アミド樹
脂、アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、アミノ樹脂、
ウレタン樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体，エチレ
ン・アクリルエステル共重合体などがある。本発明にお
いては、特に、前記スチレン−（メタ）アクリル系重合
体を結着樹脂中に７０〜１００重量％使用しその他の樹
脂を０〜３０重量％の量使用するのが好ましい。

【００１８】本発明における結着樹脂は、残存モノマー
及び／又は溶剤の含有量が０．１５重量％以下であるの
が好ましい。残存モノマー及び／又は溶剤の含有量が０
．１５重量％を越えると実装中に印刷濃度の低下、印字
濃度むらといった印字障害が発生する確率が高くなる傾
向にある。

【００１９】なお、残存モノマー及び／又は溶剤の量は
、ガスクロマトグラフィー法等によって測定することが
できる。例えば、各々のモノマー又は溶媒のガスクロマ
トグラフによる検量線を作成し、共重合体を一定量の溶
媒に溶解して、ガスクロマトグラフにかけ、前記検量線
を用いて、各々の残存モノマー又は残存溶媒を定量する
ことができる。なお、後述する実施例では、この方法で
定量した。

【００２０】該結着樹脂は、全トナー成分中に６０〜９
４．５重量％配合されるのが好ましい。この量が６０重
量％未満では、トナー像支持体へのトナー結着力が弱く
、トナー像支持体を折り曲げたり、こすったりした際、
トナー像の欠落が起こり、印字障害となりやすい。 一方、結着樹脂が９４．５重量％を越えた場合は、トナ
ー像の隠蔽力不足による貧印字品質になる傾向にある。

【００２１】本発明において使用する低Ｔｇ添加剤（ガ
ラス転移温度の低い添加剤）とは、エステル部の炭素数
が４以上であるアクリル酸エステル及び／又は同様のメ
タクリル酸エステルを主成分とする単量体を重合して得
られるガラス転移温度が８℃以下の重合体である。

【００２２】単量体の主成分として用いるアクリル酸エ
ステルおよびメタクリル酸エステルとしてはエステル部
の炭素数が４以上であり、そのホモポリマ−のガラス転
移点が８℃以下であるアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸−３−ペンチル、アクリ
ル酸ヘプチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸−２−
エチルヘキシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸
−１−エチルプロピルアクリル酸フェニル、アクリル酸
ベンジル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メ
タクリル酸デシル、メタクリル酸−３，５，５−トリメ
チルヘキシル等が好ましい。

【００２３】ここで、エステル部の炭素数が３以下のア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを主成分と
して用いたのではボイド低減の効果を得ることができな
い。これらのうち、エステル部の炭素数が４〜１２のア
クリル酸アルキルエステル又はメタクリル酸アルキルエ
ステルが効果が高く好ましく、特にアクリル酸ｎ−ブチ
ルを主成分とするものが好ましい。

【００２４】また、得られるアクリル系重合体のガラス
転移点が８℃を超えなければ、副成分として、アクリル
酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸−２，２−ジメチルプ
ロピル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、アクリル酸−２−ナフチル
、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベン
ジル、メタクリル酸イソボルニル等のホモポリマーのガ
ラス転移点が８℃を超えるアクリル系単量体や、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル等のエステル部の炭素数が３未満のアクリル
系単量体を用いることもできる。

【００２５】さらに、その特性をそこなわない範囲で、
アクリル酸−４−メトキシフェニル、アクリル酸−２−
メトキシカルボニルフェニル、アクリル酸エトキシカル
ボニルフェニル、アクリル酸−４−ブトキシカルボニル
フェニル、アクリル酸−２−クロロフェニル、アクリル
酸−４−クロロフェニル、アクリル酸−２−シアノベン
ジル、アクリル酸−４−シアノフェニル、アクリル酸−
ｐ−トリル、アクリル酸−４−シアノエチル、アクリル
酸−４−シアノ−３−チアブチル、アクリル酸−６−シ
アノ−３−チアヘキシル、アクリル酸−１Ｈ，Ｈ−ヘプ
タフルオロブチル、アクリル酸−２，２，２−トリフル
オロエチル、アクリル酸−５，５，５−トリフルオロ−
３−オキサペンチル、アクリル酸−４，４，５，５−テ
トラフルオロ−３−ヘキサペンチル、アクリル酸−２，
２，３，３，５，５，５−ヘプタフルオロ−４−オキサ
ペンチル、アクリル酸−７，７，８，８−テトラフルオ
ロ−３，６−ジオキサオクチル、アクリル酸−３−チア
ブチル、アクリル酸−４−チアヘキシル、アクリル酸−
３−チアペンチル、メタクリル酸−２−Ｎ−ｔｅｒｔ−
ブチルアミノエチル、メタクリル酸−２−シアノエチル
、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸−３−オキサ
ブチル等のアクリル系単量体を用いることもできる。

【００２６】低Ｔｇ添加剤において、これらの副成分と
して用いることのできるアクリル系単量体は、全アクリ
ル系単量体中に３０重量％未満とすることが、良好な特
性を得る上で好ましい。

【００２７】低Ｔｇ添加剤である重合体の重合方法は特
に制限はなく、公知の重合方法により重合することがで
きる。得られる重合体のガラス転移温度は８℃以下に調
整する。ここで該重合体のガラス転移温度が８℃を超え
ると、ボイドの低減がかなわず高画像濃度を得ることが
できない。また、ガラス転移温度の好ましい範囲は−８
０〜０℃、特に好ましい範囲は−６０〜−３０℃である
。−８０℃未満では、相溶性の低下によりトナー寿命を
低下させる傾向にある。なお、本発明における低Ｔｇ添
加剤のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）に
より測定した吸熱ピーク値で表わす。

【００２８】さらに得られる低Ｔｇ添加剤である重合体
は、重量平均分子量が１〜１００万とされるのが好まし
い。１万未満では照射エネルギーによる低分子量体の揮
発が生じ、一方１００万を超えると分散性の低下により
組成が不均一になる傾向にある。

【００２９】本発明に用いる低Ｔｇ添加剤はトナー全構
成成分中に０．１〜１５重量％含有されるのが好ましく
、さらに０．１〜１０重量％、特に０．３〜３重量％が
好ましい。０．１重量％未満では低エネルギーでの定着
性がかなわず、またボイドの低減も不十分で、高画像濃
度の印刷物が得られない。一方、１５重量％を越える場
合にはトナーの耐ブロッキング性が実用範囲外となる。

【００３０】着色剤としては、カーボンブラック、ニグ
ロシン染料、アセチレンブラック、アニリンブラック、
シアニンブラック、黒鉛、鉄黒等の黒色着色剤、黄鉛、
カドミウムエロー、黄色酸化鉄、チタン黄、クロムエロ
ー、ナフトールエロー、ハンザエロー、ピグメントエロ
ー、ベンジジンエロー、パーマネントエロー、キノリン
エローレーキ、アンスラピリミジンエロー等の黄色着色
剤、パーマネントオレンジ、モリブデンオレンジ、バル
カンファーストオレンジ、ベンジンオレンジ、インダン
スレンブリリアントオレンジ等の橙色着色剤、酸化鉄、
アンバー、パーマネントブラウン等の褐色着色剤、ベン
ガラ、ローズベンガラ、アンチモン末，パーマネントレ
ッド、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミン、ライ
トファストレッドトーナー、パーマネントカーミン、ピ
ラゾロンレッド、ボルドー、ヘリオボルドー、ローダミ
ンレーキ、デュポンオイルレッド、チオインジゴレッド
、チオインジゴマルーン、ウォッチングレッドストロン
チウム等の赤色着色剤、コバルト紫、ファーストバイオ
レット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレッ
トレーキ等の紫色着色剤、メチレンブルー、アニリンブ
ルー、コバルトブルー、セルリアンブルー、カルコオイ
ルブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ンブルー、ウルトラマリンブルー、インダンスレンブル
ー、インジゴ等の青色着色剤、クロムグリーン、コバル
トグリーン、ピグメントグリーンＢ、グリーンゴールド
、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサ
レート、ポリクロムプロム銅フタロシアニン等の緑色着
色剤などの顔料又は染料、酸化チタン、酸化亜鉛等の酸
化金属粉があるが、これらの中でカーボンブラックを用
いるのが好ましい。

【００３１】カーボンブラックとしては、カーボンブラ
ック♯３０、♯３２、♯３３、♯４０、♯４４、♯４５
、♯５０、♯５２、♯５５、♯６００、ＭＣＦ−８８、
ＭＡ−１００、ＭＡ−６００、ＭＡ−１１及びＭＡ−８
（以上、三菱化成（株）製）、ラーベン１１、１５、３
０、３５、４０、５０、１５０、４１０、４２０、４３
０、４５０、５００、８２５、８５０、８９０Ｈ、８９
０、１０００、１０２０、１０３０、１０３５、１０４
０、１０８５、１１７０、１２００、１２５０、１２５
５、１５００、１８００、２０００、２１００、３５０
０、５２５０、５７５０、７０００、８０００及び８８
００のラーベンシリーズ、ネオスペクトラマークＩ、マ
ークＩＩ、マークＩＩＩ、ＡＧ及びＴＡのネオスペクト
ラシリーズ、スタテックスＦ−１２及びスタテックスＢ
−１２、モラコＨ及びモラコＬＳ、コンダクテックスＳ
Ｃ、９５０、９７５ビーズ（以上、コロンビアカーボン
社製）、モナーク７００、８００、８８０、９００、１
０００、１１００及び１３００のモナークシリーズ、モ
ーガルＬ、リーガル４００Ｒ、６６０Ｒ、５００Ｒ、３
３０Ｒ、３００Ｒ、９９Ｒ、６６０、５００、４００、
３３０、３００Ｉ、９９Ｉ及び９９のリーガルシリーズ
、ブラックパールズ７００、８００、８８０、９００、
１０００、１１００、１３００、Ｌ及び２０００のブラ
ックパールズシリーズ、バルカンＸＣ−７２Ｒ及びバル
カンＸＣ−７２、エルフテックス８、エルフテックス１
２、スターリングＲ（以上キャボット社製）等として上
市されているものなどが使用できる。

【００３２】これらの着色剤は、トナー中に２〜１５重
量％、さらに４〜１２重量％配合されるのが好ましい。 特に６〜１２重量％が好ましい。２重量％未満では着色
力不足や帯電不安定による印字濃度の変動が起こりやす
い。一方、１５重量％を越えた場合にはトナー像支持体
への接着力が不足したり、過少帯電量によるトナー飛散
が生じやすくなる。

【００３３】上記のカーボンブラックの中では、吸油量
が１５０ｃｃ／１００ｇ以上、揮発分が３．０重量％以
下、かつ表面積が２４０ｍ２／ｇ以上、特に吸油量が１
６０ｃｃ／１００ｇ以上、揮発分が２．０重量％以下か
つ表面積が２５０ｍ２／ｇ以上の特性を示すものを含む
ことが好ましい。吸油量とは、カーボンブラック１００
ｇをとり、ジブチルフタレートを滴下し、その都度、全
体をヘラで十分練り合わせ、滴下、練り合わせを繰り返
し、全体が堅いパテ状になった時を終点とし、これに要
したジブチルフタレートの量で測定されるものである。 揮発分はカーボンブラックを約９５０℃に加熱した後の
減量分の割合で測定される。また、表面積はＢｒａｕｎ
ａｕｅｒ−Ｅｍｍｅｔｔ−Ｔｅｌｌｅｒ法による窒素吸
着法（ＢＥＴ法）により測定される。本発明において、
このような条件を満たさないカーボンブラックを用いる
と、帯電の安定性に欠け、トナー飛散や印字濃度変化を
起こしやすくなる場合がある。以上のような条件を満た
すカーボンブラックとしては、ブラックパールズ２００
０、バルカンＸＣ−７２Ｒ、バルカンＸＣ−７２（以上
、キャボット社製）、コンダクテックス９５０ビーズ、
コンダクテックス７９５ビーズ（以上、コロンビアンカ
ーボン社製）等の市販品が該当する。

【００３４】本発明のトナーには、必要に応じて公知の
帯電制御剤が含有させられる。このような帯電制御剤と
してはアゾ化合物の金属錯体、オキシカルボン酸の金属
錯体、フタロシアニン化合物、ニグロシン染料、脂肪酸
変性ニグロシン染料、樹脂酸変性ニグロシン染料、４級
アンモニウム塩等がある。これらはトナー中に０．５〜
５重量％の量で加えるのが好ましい。

【００３５】本発明のトナーには必要に応じてその他の
添加剤が含有させられる。このような添加剤としては、
エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オ
クテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−ブテン、３
−メチル−２−ペンテン、３−プロピル−５−メチル−
２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体あるいは
前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メタク
リル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸ブチ
ル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコール
エステル、カスタ・ワックス（伊藤製油（株）製）、ダ
イヤモンドワックス（新日本理化（株）製）等の脂肪酸
の多価アルコールエステル、パームアセチ（日本油脂（
株）製）、ヘキストワックスＥ、ヘキストワックス−Ｏ
Ｐ（ヘキストアクチエンゲゼルシャフト社製）、カルナ
ウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、ニ
ッポールＮＢＲ、２０５７Ｓ、２００７Ｊ、ＢＲ１２２
０等の重量平均分子量が５万以上のジエン系樹脂、ヒド
ロキシル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有ビニ
ル系樹脂等がある。

【００３６】これらの添加剤は、トナーの帯電性や定着
性を微調整したり、感光体やトナーの寿命を改善したり
する役目をなし、トナー母体中に０．１〜２０重量％、
特に１〜１０重量％の量で加えるのが好ましい。

【００３７】以上の、結着樹脂、着色剤及び低Ｔｇ添加
剤並びに必要に応じて加えられる帯電制御剤やその他の
添加剤は、混合後均質化工程を経てトナーが製造される
。例えば、上記成分をヘンシェルミキサーで乾式混合し
た後、ニーダーで溶融状態でのミクロ混合を行い、次い
で冷却した混練物をピンミル、ジェットミルで微粉砕し
好ましくは平均粒径５〜３０μｍ、特に好ましくは８〜
１５μｍのトナーとされる。

【００３８】以上のようにして得られる静電荷現像用ト
ナーと、キャリアを組み合わせて、本発明の現像剤とす
ることができる。キャリアとしては、偏平状、海綿状、
コイン状、球状、真球状等、種々の形状の酸化鉄粉、マ
ンガン、コバルト、ニッケル、亜鉛、錫、マグネシウム
、鉛、ストロンチウム、バリウム、リチウム等のフェラ
イト、テフロン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂
、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ブタ
ジエン樹脂、ブチラール樹脂等を表層にコーティング処
理した酸化鉄粉及びフェライト種々の樹脂と磁性粉との
混練物からなる粒子等が挙げられる。

【００３９】これらの中で、本発明においては、銅−亜
鉛フェライト、バリウム−亜鉛フェライト、バリウム−
ニッケルフェライト、ニッケル−亜鉛フェライト、マン
ガン−亜鉛フェライト、リチウム−亜鉛フェライト、マ
グネシウム−マンガンフェライト、マグネシウム−銅−
亜鉛フェライト、バリウム−ニッケル−亜鉛フェライト
、バリウム−銅−亜鉛フェライト等の各種金属フェライ
トが好ましいものとして使用できる。特に銅−亜鉛フェ
ライトが本発明の目的に対して良好に適合する。更に該
フェライトをアクリル系樹脂、シリコーン樹脂あるいは
エポキシ樹脂で被覆したキャリアが繰り返し使用、すな
わち寿命が長い、耐環境性に優れるなどで特に好ましい
。

【００４０】本発明の現像剤は、上述のトナーとキャリ
アを混合して製造されるが、トナーの混合比は、トナー
とキャリアの総量に対して通常、１〜１０重量％、好ま
しくは１〜６重量％にされる。１重量％未満では印字画
像濃度が薄い、あるいはキャリアが光導電体に付着する
、いわゆるキャリアスティックが発生しやすい。一方、
トナー混合比が１０重量％を越えるとトナー飛散による
プリンター機内外の汚染や印字背景部の汚染が目立つよ
うになる。

【００４１】本発明のトナー及び現像剤は種々の公知現
像法に適用することができる。更に本発明のトナー及び
現像剤は種々のクリーニング法、例えばファーブラシ法
、ブレード法等に用いることができる。

【００４２】

【実施例】以下に、実施例により本発明を詳述するが、
本発明にこれに限定されるものではない。 実施例１〜９及び比較例１〜３ （１）共重合体Ｒ−１の製造 部分ケン化ポリビニルアルコール（デンカポバールＷ−
２４、電気化学工業（株）製）３重量部を溶解した水分
散媒体２，０００重量部を収容した反応容器を８０℃に
昇温し、表１に示すモノマーを１，０００重量部及び重
合開始剤を約２時間かけて滴下して、更に窒素気流下、
８０〜９５℃で２０時間保持した。濾過熱風乾燥して共
重合体を得た。

【００４３】（２）共重合体Ｒ−２、３の製造キシレン
１，０００重量部、表２に示すモノマー１，０００重量
部及びモノマーに対してアゾビスイソブチロニトリル３
重量％、２−エチルヘキシルパーオキシベンゾエート７
重量％を加え、１２５℃で８時間反応させた後、１６０
℃の真空乾繰器でキシレンを留去し、樹脂Ｌ−１及びＬ
−２を得た。次いで、表１に示す組成のモノマー、樹脂
及び重合開始剤の混合物を前記（１）項と同様にして製
造し、各共重合体を得た。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】（３）低Ｔｇ添加剤の製造トルエン１００
０重量部、表３のモノマー及び重合開始剤であるｔ−ブ
チルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）１０重量
部を反応容器に仕込み、８０℃で１０時間、次いで１０
０℃で５時間反応をすすめた後、揮発分を真空乾燥機で
留去して本発明の低Ｔｇ添加剤を得た。

【００４７】

【表３】

【００４８】（４）トナーの製造 表４に示す配合の材料を一括してヘンシェルミキサーで
予備混合した後、二軸ニーダーで溶融混練した。次いで
冷却した混練物をピンミル及びジェットミルで平均粒径
１０〜１３μｍのトナーを得た。

【００４９】（５）評価 （ａ）未定着画像の作成と定着性評価方法トナー５重量
％と不定形キャリア（パウダテック製Ｚ−２５０）９５
重量％からなる現像剤を複写機（シャープＳＦ−７５５
）にセッティングして未定着画像を作製した後、キセノ
ンランプを用いて定着させた。定着性は次式で算出した
。 定着性（％）＝テープ剥離後の画像濃度÷テープ剥離前
の画像濃度×１００ （ｂ）ボイド及び画像濃度 ボイドについては目視で下記の基準で、画像濃度につい
てはマクベス反射濃度計ＲＤ５１４型（Ａ　ｄｉｖｉｓ
ｉｏｎ　ｏｆ　ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ　Ｃｏｒｐ．製）
を用いて測定した。 〇：ボイドが確認できない △：ボイドが確認できる ×：ボイドが多く発生している （ｃ）耐ブロッキング性 トナー５ｇを金属シャーレに採り、４０℃、６０％ＲＨ
の雰囲気下に２０時間暴露したのち、トナー粒子のブロ
ッキング状態を次の基準で判定した。 〇：トナー粒子の凝集が認められない ×：トナー粒子が凝集し固化している 結果を表５に示した。

【００５０】

【表４】

【００５１】

【表５】

【００５２】比較例２ 比較例１の結着樹脂をスチレン−アクリル酸ブチル共重
合体（モノマー重量比：７５／２５、重量平均分子量：
１４万、数平均分子量：７千、）に替えた以外は全く同
様にして評価した結果、定着性は３０％／１．６Ｊ／ｃ
ｍ２、ボイドは×、画像濃度は０．６であった。

【００５３】実施例９ 結着樹脂Ｒ−１をメタクリル酸２−ヒドロキシプロピル
１００重量部、スチレン７５０重量部、メタクリル酸ブ
チル１５０重量部からなる結着樹脂に変更した以外は実
施例−１と全く同様にして評価した結果、定着性は７０
％／１．６Ｊ／ｃｍ２、ボイドは〇、画像濃度は１．２
であった。

【００５４】比較例３ 比較例２で用いた結着樹脂を用いて実施例−１のトナー
配合でトナーを製造し評価した結果、定着性は３０％／
１．５Ｊ／ｃｍ２、ボイドは△、画像濃度は０．８であ
った。

【００５５】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の静電荷像現像用トナー及び現像剤は、優れた低エネル
ギー定着性とボイド抑制による高い画像濃度を示すもの
である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ヒドロキシル基を含有し、ガラス転移
   温度が３５〜１００℃のビニル系重合体を主成分とする
   結着樹脂、着色剤並びに低Ｔｇ添加剤としてエステル部
   の炭素数が４以上であるアクリル酸エステル及び／又は
   同様のメタクリル酸エステルを主成分とする単量体を重
   合して得られるガラス転移温度が８℃以下の重合体を含
   有してなるフラッシュ定着用静電荷像現像用トナ−。
2. 【請求項２】　　低Ｔｇ添加剤をトナー全構成成分中に
   ０．１〜１５重量％含む請求項１記載のフラッシュ定着
   用静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】　　結着樹脂の主成分であるビニル系重合
   体のヒドロキシル価が３０〜２５０である請求項１又は
   ２記載のフラッシュ定着用静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】　　結着樹脂の主成分であるビニル系重合
   体が二級のヒドロキシル基を含有するものである請求項
   １、２又は３記載のフラッシュ定着用静電荷像現像用ト
   ナー。
5. 【請求項５】　　結着樹脂の主成分であるビニル系重合
   体が、スチレン−（メタ）アクリル系重合体である請求
   項１、２、３又は４の記載のフラッシュ定着用静電荷像
   現像用トナー。
6. 【請求項６】　　請求項１、２、３、４又は５記載のト
   ナ−及びキャリアを含有してなる現像剤。