JPH041039A - 被覆ポリエステルフィルムおよびそれを用いた蒸着フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、その表面に形成されるべき蒸着層との接着性
が、熱水の存在下においても極めて優れ、均質な蒸着層
を形成し得る被覆ポリエステルフィルム、およびそれを
用いた蒸着フィルムに関する。

（従来の技術） 金属や金属酸化物が蒸着されたポリエステルフィルム、
特に金属蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムはガ
スバリヤ−性、水分不透過性、可視・紫外光の遮蔽性、
熱線反射性などに優れるため、各種の用途に利用されて
いる。例えば、食品や工業部品用の包装材料、装飾用材
料、窓ガラスの遮蔽用材料、金・銀糸用材料、各種保護
被膜用材料などに利用されている。しかし、上記蒸着フ
ィルムの基材層と蒸着層との接着性（密着性）、特に水
が存在する場合の接着性は必ずしも充分であるとはいえ
ない。例えば、金属蒸着されたポリエステル系基材フィ
ルムのフィルム表面にポリオレフィン系樹脂でなるヒー
トシール層が積層されたヒートシールフィルムで食品を
包装した場合に、殺菌を目的として煮沸処理を行うと、
蒸着層が容易に剥離するという欠点がある。

ポリエステル基材フィルムと金属蒸着層との接着力を改
善する方法としては、例えば、特公昭５５−２３２号公
報および特開昭５６−１６５４９号公報に、ポリエステ
ルの他に他の共重合体組成物を混合して基材フィルムを
調製する方法が開示されている。さらに、特開昭５７−
８７３５７号公報には、基材フィルムの表面状態を物理
的に変化させる方法が、そして、特公昭５９−５１４２
４号公報には、基材フィルム表面に特定の樹脂組成物溶
液を塗布して該樹脂組成物の層を形成する方法が開示さ
れている。しかし、これらの方法を採用しても基材フィ
ルムもしくは積層フィルムと金属蒸着層との接着性は、
いまだ充分にあるとはいえず、水、特に熱水の存在下に
おいてはその接着性が不充分である。さらに、上記方法
のうちで、特公昭５９−５１４２４号公報に記載の樹脂
組成物溶液を塗布する方法においては、有機溶剤が使用
されるため引火性や毒性が憂慮され、作業上の危険を伴
う。公害発生、省エネルギーなどの点からも好ましくな
い。

基材フィルムとその表面に形成される被覆層との水の存
在下における接着性を高める方法としては、例えば、特
公昭５５−４５８３５号公報および特公昭５５−１２８
７０号公報に、基材フィルムと印刷層との接着性を改善
する方法が開示されている。この方法によれば、基材フ
ィルムに特定の組成のポリエステルがブレンドされる。

しかし、この方法は、基材フィルムに積層される層が印
刷層である場合には比較的優れた効果が得られるが、積
層される層が金属蒸着層である場合には、水の存在下、
特に熱水の存在下における接着性がなお充分であるとは
いえない。

ポリエステル基材とそれに積層される層との接着性を向
上させる下塗り剤として３例えば特開昭４８−３７４８
０号公報には、特定のポリエステル系樹脂およびポリエ
ーテル系樹脂組成物が開示されている。これらの樹脂組
成物は基材となるポリエステルに対する接着性は良好で
あるが、積層されるべき金属蒸着層に対する接着性が不
充分であることが多い。さらに、上記樹脂組成物を基材
に塗布する場合には有機溶剤が使用されるため、上記特
公昭５９−５１４２４号公報の場合と同様、引火性や毒
性のため作業上の危険を伴う。

有機溶剤を使用しないで基材フィルム上に下塗り層を形
成する方法としては、特公昭５４−１６５５７号公報に
、含有成分を水溶性に変化させた組成物を含む水性溶液
を塗布する方法が開示されている。

しかし、使用される組成物が本質的に水溶性であるため
、例えば得られた蒸着フィルムは耐水性に乏しいという
欠点がある。製造工程においても水系溶媒は疎水性の基
材フィルムに対して濡れが悪く、均一な塗膜が得られに
くいという欠点もある。

このように、金属などの無機蒸着層との接着性、特に水
の存在下における接着性が良好であり、例えば得られた
製品をボイル処理することが可能であるようなポリエス
テルフィルムおよびそれを用いた蒸着フィルムは得られ
ていない。

ポリエステルフィルムの被覆層として、特定のポリエス
テル型ウレタン系樹脂を用いることによって、無機蒸着
層との接着性に優れ、ボイル処理が可能なポリエステル
フィルムを得ることが可能である。しかし、このような
フィルムは、蒸着層を形成するまでに、フィルムの保存
、巻き取す、巻き出しなどの工程で、種々の応力を受け
、この応力によって、被覆層の表面に微小な変形が生じ
る場合が多い。このように、微小な変形が発生した被覆
層に、蒸着層を積層した場合、蒸着層が不均質となり、
蒸着層に微細な欠陥が生じる。そして、このような微細
な欠陥を有する蒸着フィルムは、ガスバリアー性に劣る
。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は上記従来の課題を解決するものであり、その目
的とするところは、金属蒸着層との層間接着性、特に熱
水の存在下における接着性に優れ、かつ均質でガスバリ
アー性に優れた蒸着層を形成し得る、ポリエステルフィ
ルムおよびそれを用いた蒸着フィルムを提供することに
ある。

（課題を解決するための手段および作用）本発明の被覆
ポリエステルフィルムは、ポリエステル系樹脂でなる基
材フィルムの少なくとも片面に樹脂被覆層が形成された
被覆ポリエステルフィルムであって、該樹脂被覆層が、
エステル結合を有するセグメントを分子内に少なくとも
一種含有する、水不溶性の熱可塑性樹脂を主成分とする
樹脂組成物により形成され、そして、該樹脂組成物でな
るフィルムの６０℃での引張り伸度ε（％）が、１００
≦ε≦５００であり、かつ、該樹脂組成物の、下式に示
す微小変形回復率Ｒが、９０％以上であり、そのことに
より上記目的が達成される：ここで、ＬＯは、静的荷重
（２０ｇ）と矩形波状荷重（±Ｌｏｇ、　０．０２Ｈｚ
）とを合わせて試料に負荷したときに、該合わせた荷重
を負荷し始めてから３．７５分以降であって、かつ矩形
波状荷重が次に負荷される直前時における試料の長さを
表し、ＬＬは、該矩形波状荷重が付与された時の最大試
料長さ、そして、Ｌ２は、該矩形波状荷重が解除された
時の最小試料長さを表す。

本発明の蒸着ポリエステルフィルムは、上記被覆ポリエ
ステルフィルムの該樹脂被覆層表面に無機物蒸着層が設
けられてなる。

本発明の被覆ポリエステルフィルムに用いられる基材フ
ィルムとしては、熱可塑性ポリエステル系樹脂のフィル
ム、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのフ
ィルムが好適である。

特にその成分の８０％以上がポリエチレンテレフタレー
トに相当する（つまりテレフタル酸成分およびエチレン
グリコール成分が全成分の８０％以上で゛ある）共重合
ポリエステルフィルム、またはポリエチレンテレフタレ
ートを８０％以上の割合で含有するポリエステルブレン
ドフィルムが好適に用いられる。このような共重合ポリ
エステルフィルムまたはポリエステルブレンドフィルム
の、上記ポリエチレンテレフタレート成分以外のポリエ
ステル成分は、任意のポリエステル成分であり得る。

そのようなポリエステルを構成するジカルボン酸成分と
しては、芳香族、脂肪族および指環族のジカルボン酸の
いずれもが使用され得る。芳香族ジカルボン酸としては
、イソフタル酸、オルソフタル酸、２．６−ナフタレン
ジカルボン酸などが、脂肪族ジカルボン酸としては、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、シ二つ酸などが、そ
して、脂環族ジカルボン酸としては、１．３−シクロベ
ンクンジカルボンＬ　　１．４−シクロヘキサンジカル
ボン酸などがある。芳香族ジカルボン酸としては、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸などのオキシ酸の一部が好適に利用
される。上記ポリエステルを構成するグリコール成分と
しては、炭素数２〜８個の脂肪族グリコールまたは炭素
数６〜１２個の脂環族グリコールが好適である。このよ
うなグリコールとしては、エチレングリコール、１．２
−プロパンジオール、１．３−プロパンジオール、１．
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．６
−ヘキサンジオール、１．２−シクロヘキサンジメタツ
ール、１．３−シクロヘキサンジメタツール、１．４−
シクロへ牛サンジメタツール、ｐ−キシレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなど
がある。この他、脂肪族グリコールとしてポリエーテル
グリコールを使用することも可能であり、それにはポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコールなどがある。

これらの酸成分とジカルボン酸成分とは、通常の方法に
より重合（あるいは共重合）されてポリエステルが調製
される。このポリエステルは、必要に応じて、適宜混合
され、通常、溶融・押出により、あるいは溶剤に溶解さ
せて牛ヤスティングすることによりフィルム（基材フィ
ルム）に成形される。使用される基材フィルムは、必要
に応じて、−軸もしくは二軸延伸される。

本発明によれば、上記基材フィルムの表面の樹脂被覆層
に用いられる樹脂組成物は、分子内にエステル結合を形
成しているセグメントを少なくとも一種含有する、水不
溶性の熱可塑性樹脂を主成分とする。

さらに、上記樹脂組成物でなるフィルムの、６０℃での
引張り伸度５　（％）が、１００≦ε≦５００である。

樹脂組成物の引張り伸度は、引張り試験において、樹脂
組成物からなるフィルム状の試験片が破断する直前の試
験片の伸び率（％）で表される。

このようにして測定される高温時の被覆層樹脂組成物の
引張り伸度は、調製される蒸着フィルムの蒸着層と被覆
層との層間接着力に影響を与える。

熱水処理時の層間接着力の尺度としては、熱水に相当す
る温度（９０〜１００℃）における引張り伸度を用いる
ことが好ましいと考えられるが、そのような温度では測
定値に再現性がなく、６０℃での測定値が、熱水処理時
の接着性との間に良好な相関関係を示すことから、６０
℃での引張り伸度を用いた。

εが、１００％未満である場合には、熱水中でボイル処
理を行った時に、フィルムにかかる歪みや応力を充分に
緩和することができず、基材と蒸着層間が剥離しやすく
、耐ボイル性に劣る。εが、５０（１％を越える場合は
、被覆層がブロッキングじやすくなり、被覆フィルムの
取扱が困難となる。εは、好ましくは、１００≦ε≦３
００である。

そして、本発明によれば、樹脂被覆層を形成する樹脂組
成物の微小変形回復率Ｒは、９０％以上である。微小変
形回復率Ｒは、樹脂組成物が応力を受けて変形した場合
の樹脂組成物の回復力を表す。

微小変形回復率Ｒが、９０％未満であると、製造工程に
おける種々の応力によって、被覆層の表面に微小な変形
が生じ易く、さらにその変形が永久的に保持される。そ
のため、この被覆層の上層に蒸着層を形成した場合に蒸
着層が不均質となり、蒸着層のガスバリアー性が低下す
る。

このような樹脂被覆層を形成する熱可塑性樹脂は、上記
の特性を満足すれば、特に制限されない。

ポリエステル系共重合体、アクリル系重合体、ポリエス
テル型ポリウレタン系重合体および、これらの混合物が
好ましく使用される。特に好ましくはポリエステル型ポ
リウレタン系重合体およびその誘導体が用いられる。こ
れら熱可塑性樹脂が、エステル結合を有するセグメント
を、重合体分子内に含まない場合は、被覆層と基材ポリ
エステルフィルムとの密着性が不十分となるため好まし
くない。例えば、ポリエーテル型ポリウレタン重合体ま
たはポリアミド系重合体を用いた場合は、基材フィルム
と被覆層との密着性が低いため、被覆層が基材フィルム
から剥離し易い。

ポリエステル系共重合体は、１種以上のジカルボン酸性
分と１種以上の多価アルコールから得られるエステル縮
重合体である。特に、水に不溶であり；かつ、水または
有機溶媒に分散性であるか、または有機溶媒に可溶な共
重合体が好ましく使用される。さらに、共重合体のガラ
ス転移温度が２０〜８０６Ｃであることが好ましい。上
記ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸、およびそれらのアルキルエステル
、またはそれらにスルホネート、ボスフェート、カルボ
キシレートなどの置換基が導入された誘導体；アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸、シュウ酸な
どの脂肪族ジカルボン酸、およびそれらの誘導体；およ
び、シクロへ牛サンジカルボン酸、シクロペンタンジカ
ルボン酸などの指環族ジカルボン酸、およびそれらの誘
導体；などが用いられる。上記多価アルコール成分とし
ては、炭素数が２以上の脂肪族グリコール、脂環族グリ
コール、ビスフェノール系化合物などが用いられる。

アクリル系重合体としては、アクリル酸、メタクリル酸
などのα、β不飽和カルボン酸のエステルを、単量体成
分として５０モル％以上含有する重合体が用いられる。

このようなα、β不飽和カルボン酸エステルとしては、
　（メタ）アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸エ
チル、　（メタ）アクリル酸プロピル、　（メタ）アク
リル酸ブチル、　（メタ）アクリル酸アミル、　（メタ
）アクリル酸ヘキンル、　（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシルなどのアルキルエステル；　（メタ）アクリ
ル酸フェニルナトの芳香族アルコールとのエステル；（
メタ）アクリル酸シクロヘキシルなどの脂環族アルコー
ルとのエステルが挙げられる。このようなアクリル系重
合体には、５０モル％より少ない範囲であれば、上記以
外の単量体を共重合成分として含有してもよい。そのよ
うな単量体としては、スチレン系単量体、あるいは、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、グリシジル基、アミノ
基、アミド基、スルホン基などの官能基を有するビニル
単量体が挙げられる。

上記ポリエステル型ポリウレタン系重合体は、ポリエス
テルポリオール、ジイソシアネート、および、必要に応
じて、２個以上の活性水素を有する低分子化合物から調
製される。

上記ポリエステルポリオールは、ジカルボン酸とグリコ
ールとの反応によって得られる。これらのうちジカルボ
ン酸としては、芳香族、脂肪族、脂環族のジカルボン酸
がいずれもが使用され得る。

脂肪族ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、アゼライン酸、シニウ酸などが用いられる
。脂肪族以外のジカルボン酸のうち芳香族ジカルボン酸
としては、テレフタル酸、インフタル酸、オルソフタル
酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸などがある。ｐ−
ヒドロキシ安息香酸のようなオキシ酸の一部も用いられ
得る。脂環族ジカルボン酸としては、１．３−シクロペ
ンタンジカルボン酸、１．２−シクロへ牛サンジカルボ
ン酸、１．３−シクロへ牛サンジカルボン酸、　１．４
−シクロへ牛サンジカルボン酸などが挙げられる。

ポリエステルポリオールを形成するグリコール成分とし
ては、炭素数２以上の脂肪族グリコール類および脂環族
グリコール類がいずれも使用され得る。炭素数４以上の
アルキレングリコール類（例えば、ブタンジオール、ヘ
キサンジオール）と、脂環族グリコール類（例えば、シ
クロヘキサンジメタツール）またはビスフェノール系化
合物とを併用することが好ましい。

上記ジカルボン酸成分と多価アルコール成分とを用い、
通常、溶融重縮合法により、ポリエステルポリオールが
調製される。例えば、上記各成分を直接反応させて水を
留去しエステル化するとともに、重縮合を行なう直接エ
ステル化法；あるいは上記ジカルボン酸成分のジアルキ
ルエステルとグリコール成分とを反応させてアルコール
を留出しエステル交換を行わせるとともに重縮合を行な
うエステル交換法などにより調製される。溶融重合法の
他、溶液重縮合法、界面重縮合法なども採用され得る。

このようにして調製されるポリエステルポリオールは、
ガラス転移温度が４０℃以下であることが好ましい。ポ
リエステルポリオールのガラス転移温度が４０℃を上回
る場合は、被覆層と基材フィルム、あるいは、被覆層と
蒸着層との層間接着力が低下する場合がある。

このようにして得られるポリエステルポリオールに反応
させるジインシアネート類としては、芳香族、脂肪族、
および脂環族ジイソシアネートがいずれも使用され得る
。例えば、トルイレンジイソシアネートのような芳香族
ジイソシアネートが好適である。このような芳香族ジイ
ソシアネートを用いて得られるポリウレタンを含む組成
物が形成する被覆層は強度が高く、得られる被覆フィル
ムの蒸着層との水存在下における接着性にも優れる。

上記ポリエステルポリオールに上記ジイソシアネートを
通常の方法により反応させて、ポリウレタンが得られる
。さらに、ジオール、ジアミンなどの２個以上の活性水
素を有する低分子化合物（鎖延長剤）を反応させて鎖延
長させることも可能である。上記ジオールとしては１６
−へ牛サンジオールなどが、ジアミンとしてはエチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジンなどが
用いられ得る。特に、ジアミン化合物を用いて調製され
るポリエステルウレタンウレアは、被覆層に好ましい膜
強度を付与する。

好ましい実施態様としては、このようにして得られるウ
レタン系樹脂の中で、実質的に水不溶性で、かつ水分散
性の熱可塑性ポリウレタンが使用される。ここで「実質
的に水不溶性である」とは、試験すべきポリウレタンを
８０℃の熱水に浸漬し攪拌しても、この熱水中に該重合
体が消散しないことをいう。さらに具体的には、試験す
べきポリウレタンをチップ状とし、これを大過剰の熱水
（８０’Ｃ）に入れ、２４時間攪拌を行なったときに、
該重合体の重量の減少が５重量％以下であることをいう
。

これらの被覆層を形成する樹脂組成物には、さらに各種
の添加剤が含有されていてもよい。それには例えば、シ
リカ、炭酸カルシウム、カオリナイト、アルミナ、タル
ク、硫酸バリウムなどの無機不活性粒子；ベンゾグアナ
ミン系樹脂、ポリスチレン系樹脂などの有機不活性粒子
（いずれも粒径０．０１〜１０μｍ程度）があり、これ
らを添加することにより、滑り性や耐ブロッキング性が
改良され得る。さらに必要に応じて顔料；有機系、無機
系の制電剤；防腐剤：消泡剤；紫外線吸収剤などが用い
られ得る。添加剤の種類および量は、得られる被覆フィ
ルムの水の存在下における蒸着層との層間接着力を大き
く阻害しない限り、特に制限されない。

上記基材フィルム上に樹脂被覆層を形成する方法として
は、複数の押し出し機を備えたフィルム成形ダイを用い
て、基材フィルムと被覆層樹脂組成物とを同時に成形す
る方法；基材フィルム上に、被覆層樹脂組成物を溶融押
し出しして被覆層を形成する方法；基材フィルムと被覆
層樹脂組成物とをそれぞれシート状に成形した後、これ
らを積層する方法；あるいは、上記樹脂組成物を溶液ま
たは分散液として、基材フィルム上に塗布する方法など
公知の任意の方法が適用され得る。特に、樹脂組成物の
溶液または分散液を塗布する方法が好ましく使用され得
る。さらに、安全性、経済性などを考慮すると、樹脂組
成物の水系分散液を塗工する方法が最も好ましい。

まず、被覆層を形成する樹脂組成物を、種々の方法によ
り水系分散液とする。例えば、上記樹脂組成物の微粒子
と乳化剤とを水中に加え、強攪拌下で分散させる方法；
上記樹脂組成物がウレタン系樹脂である場合には、ポリ
ウレタンを合成するときに、末端にインシアネート基を
有するポリウレタン（プレポリマー）、鎖延長剤および
乳化剤を水中で強攪拌して反応させ、機械的剪断力によ
る分散化と高分子量化を同時に行う方法；重合体の側鎖
または末端に水酸基、アミン基、カルボキシル基などの
イオン性基を導入することにより自己乳化性を付与して
分散させる方法などが用いられる。得られる被覆膜の耐
水性を考慮すると、乳化剤を使用しない方法が望ましい
。得られた樹脂組成物の分散液には、必要に応じて上記
の各種添加物が加えられ、あるいは上記分散工程におい
てこれらの添加剤が適宜添加されて均一な水系分散液が
調製される。

上記水性分散液は、上記基材フィルム上に既知の方法に
より塗工される。例えば、溶融・押出により得られた未
延伸の基材フィルム、あるいは該未延伸フィルムを一軸
もしくは二軸延伸した基材フィルム上に上記分散液の塗
工が行われ、必要に応じてさらに延伸および後加熱処理
が行われる。

未延伸または、−軸方向に延伸した基材フィルム上に分
散液を塗工し、さらに−軸または二軸延伸し、熱処理し
て得られる二軸配向フィルムが、被覆層の密着性、経済
性などの点から好適である。

特に作業性の面からは、−軸延伸した基材フィルム上に
分散液を塗工し、次に直交する方向に延伸して二軸延伸
フィルムを得る方法が好適である。

上記水性分散液の塗工には、ロールコーティング法（グ
ラビア法、リバース法など）、ナイフコーティング法、
ロントコ−ティング法、ノズルコーティング法、エアー
ナイフコーティング法など既知の方法がいずれも採用さ
れ得る。塗工型は、目的に応じて決められるが１通常、
二軸延伸などを行い最終的に得られる被覆層の単位面積
（ｍ２）当りに存在する樹脂組成物の量が、　　０．０
１〜５ｇ、好ましくは０．０２〜１ｇとなるように塗工
される。

樹脂組成物の量が、０．０１ｇ７ｍ　２を下まわると所
望の効果が得られず、５ｇ／ｍ２を越えると得られる被
覆フィルムがブロッキングじやすい。さらに、得られた
被覆フィルムに金属蒸着を施した場合に、これを熱水処
理すると蒸着面の光沢が失われるという欠点もある。組
成物の水性分散液を塗工する際ニＩｔ、必要に応じて、
基材フィルム表面ニ）ロナ処理、または物理的、化学的
表面処理が行われてもよい。

このようにして得られる本発明の被覆ポリエステルフィ
ルム表面に無機物が蒸着される。ｒｋ着されるべき無機
物としては、金属、金属酸化物、金属以外の無機酸化物
などが用いられる。上記金属としては、金、銀、アルミ
ニウム、亜鉛、錫、銅、ニッケル、鉄、コバルト、クロ
ム、マンガン、パラジウム、チタン、インジウムなどが
用いられる。

特にアルミニウムが汎用される。無機酸化物としては酸
化硅素化合物などが用いられる。これらは１種もしくは
２種以上が組み合わせて用いられる。

これらの無機物は、通常の方法で上記被覆フィルムの被
覆膜表面に蒸着される。真空蒸着法などが好適に用いら
れる。

このようにして得られる蒸着ポリエステルフィルムは、
各種用途に用いられる。特に、被覆層上に金属や金属酸
化物を蒸着して得られる蒸着層上に、各種樹脂素材でな
るシートもしくはフィルムを積層して食品包装材料など
に好適に利用することが可能であり、このような積層体
は熱水中に浸漬しても剥離が起こらない。上記積層すべ
きシートやフィルムを構成する樹脂材料としては、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、各種アイオノマーエチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン共重合体、
ポリエステル、ポリアミドなどが用いられる。

このように、本発明の被覆ポリエステルフィルムは、被
覆層を形成する樹脂組成物の高温での引張り伸度が特定
の条件を満たすため、基材と被覆層との層間接着性、お
よび被覆層とその表面に形成される層、特に蒸着層との
層間接着性に優れる。

従って、これを用いて得られる本発明の蒸着フィルムは
、蒸着層の密着性、特に熱水の存在下における密着性に
極めて優れる。さらに、本発明の被覆ポリエステルフィ
ルムは、被覆層を形成する樹脂組成物の微小変形回復率
が特定の条件を満足するため、被覆層に種々の応力が付
与されても被覆層が永久的に変形することがなく、均一
な表面を保つ。そのため、この被覆ポリエステルフィル
ムの表面に無機物蒸着層を積層した場合、均質な層を形
成することができ、得られる蒸着フィルムの蒸着層がガ
スバリアー性に優れる。

このように本発明の蒸着フィルムは優れた特性を有する
ので、熱水殺菌処理などが行われる食品包装用フィルム
として特に好適に用いられる。

（実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。しかし、本発明
の被覆ポリエステルフィルムおよび蒸着フィルムの製造
方法は、以下の実施例に限定されるものではない。

Ｌ敷五± （１）　　被覆層樹脂組成物およびその水性分散液の調
製ニガラス転移温度Ｔｇが０℃のポリエステルポリオー
ルをメチルエチルケトン溶液とし、これに、水性化剤と
して、ペンダントカルボキシル基を有するジオールであ
るジメチルプロピオン酸を所定量添加し、次いで、ポリ
エステルポリオールに対して等量の２．４−１−リレン
ジイソシアネートを主体とする芳香族ジイソシアネート
を添加し、ウレタン化反応を行い、ウレタンプレポリマ
ーを得た。得られたウレタンプレポリマーにピペラジン
を反応させて鎖延長を行い、最終的な分子量が３゜５０
０〜４０．０００のポリエステルウレタンウレアを調製
した。このポリエステルウレタンウレアは、水不溶性で
、水分散性である。得られたポリエステルウレタンウレ
アを攪拌しながら熱水中に分散させ、固形分が２５重量
％の水性分散体を得た。

上記ポリエステルウレタンウレア水性分散体を、イオン
交換水とイソプロピルアルコールとの等を混合溶媒中に
添加して、固形分が５重量％の水性分散液を得た。

（２）蒸着フィルムの調製：ポリエチレンテレフタレー
トを２８０〜３００℃で溶融押出し、１５℃の冷却ロー
ルで冷却して、厚さ約１５０μｍの未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムを、周速の異なる８５℃の一対
のロール間で縦力同に３．５倍延伸し、これを基材フィ
ルムとした。次いで、上記（１）項で得られたポリエス
テルウレタンウレアの水性分散液をロールコータ一方式
で基材フィルムに塗布し、７０℃の熱風で乾燥し、次い
でテンターで９８℃で横方向に３．５倍延伸し、さらに
２００〜２１０℃で熱固定し、厚さ１２μ■の二軸延伸
コーティングポリエステルフィルムを得た。最終的なコ
ート剤（被覆用組成物）塗布量は約０．０４ｇ／ｍ　２
であった。この被覆フィルムの被覆層表面に、アルミニ
ウムを６００人の厚みに蒸着して、蒸着フィルムを得た
。

（３）被覆層樹脂組成物の物性評価： （ａ）引張り伸度の測定１上ｆｆｃ！（１）項で得られ
たポリエステルウレタンウレアの水性分散液を平坦なポ
リプロピレンフィルム上に塗布し、常温常圧で２４時間
、次いで７０℃１減圧下で１２時間乾燥し、膜厚が約０
，３■の樹脂フィルムを得た。

東洋ボールドウィン社製の加熱型引っ張り試験機テンシ
ロンのチャックに、上記の樹脂膜を１０ｍｍ幅に切断し
た試験片を固定し、チャック間隔を５０關、引っ張り速
度を１ｏｏｎ＋ｍ／ｗｉｎ、測定温度を６０℃として、
引っ張り試験を行い、試験片が破断する直前の伸び率を
引張り伸度とした。このようにして測定した被覆樹脂組
成物の引張り伸度を、後述の実施例２〜６、および比較
例１〜８で用いた被覆樹脂組成物の引張り伸度とともに
表１に示す。

（ｂ）微小変形回復率の測定二上記（ａ）項で調製した
樹脂膜を５　Ｘ　２４ａ＋ｍに切断して試験片とし、室
温下、５５％ＲＨの湿度下で４８時間調湿して用いた。

熱機械分析装置を用いて、引張り測定の方法に従って微
小変形回復率の測定を行った。まず、ストレスストレイ
ン測定システム付き熱機械分析装置（理学′Ｎ機社製）
の、ストレスストレイン測定システムを動作状態にし、
１０ｇの分銅を標準として２０ｇレンジでフルスケール
の調節を行った。その後ストレスストレイン測定システ
ムの電源を切り、本体の部分のみでバランスをとり、　
１０ｇの分銅を標準として荷重が２０ｇとなるように調
節した。上記で調製した試験片を調湿器から速やかに取
り出し、測定部分の長さが２０ＩＩ１１となるように熱
機械分析装置に装着し、２５℃で、２０ｇの静的荷重と
、０．０２Ｈｚ。

±ｌｏｇの矩形波状荷重とを試験片に負荷し、応答束を
ＴＭＡレンジ±５０〜５００μ■の感度範囲内で測定し
た。

矩形波状荷重の１周期に対応する応答歪曲線の１例を第
１図に示す。微小変形回復率Ｒは、試験片に荷重を負荷
し始めてから３．７５分以降に、最初の矩形波状荷重の
立ち上がりがある１周期に対応する応答歪曲線から、次
の式にしたがって算出された。

ここで、ＬＯは、静的荷重（２０ｇ）と矩形波状荷重（
±１０ｇ５０．０２Ｈｚ＞とを合わせて試験片に負荷し
たときに、該合わせた荷重を負荷し始めてから、３．７
５分以降であって、かつ矩形波状荷重が次に負荷される
直前時における試料の長さを表し、Ｌｌは、該矩形波状
荷重が付与された時の最大試料長さ、そして、Ｌｌは、
該矩形波状荷重が解除された時の最小試料長さである。

ＬＯ，Ｌｌ、およびＬｌは、第１図中のＬＯ，Ｌｌ、お
よびＬｌに対応する。このようにして測定した被覆樹脂
組成物の微小変形回復率を、後述の実施例２〜６および
比較例１〜８で用いた被覆樹脂組成物の微小変形回復率
とともに表１に示す。

（４）蒸着フィルムの性能評価 （ａ＞蒸着フィルムの耐ボイル性の評価：上記（２）項
で得られた蒸着フィルムの蒸着層表面に厚さ６０μｍの
未延伸ポリプロピレン（ＰＰ）シートを通常のドライラ
ミネート法により積層した後、エージング処理を行った
。得られた積層体の２枚を、ＰＰ層が内側となるように
重ね、ヒートシール法によって、袋状に成形し、この袋
の中に、水と空気とを２二８の体積比で充填し、ヒート
シール法によって、密封した。この包装物を９５℃の熱
水中に３０分間放置した後、室温に冷却し、包装物の状
態を目視により観察した。少しでも剥離が観察された包
装物の割合（％）を蒸着フィルムの耐ボイル性トした。

（ｂ）酸素透過度の測定：上記（２）項で得られた蒸着
フィルムを用いて、蒸着フィルムの酸素透過度を、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ−１４３７−７５に準拠して測定した。

（ｃ）被覆フィルムの耐ブロッキング性の評価ニアルミ
ニウムを蒸着する前の被覆フィルムを用いて、ＡＳＴＭ
−Ｄ−９１８に準拠して、被覆フィルムの耐ブロッキン
グ性を評価した。

評価結果は、以下の記号を用いて表す。

０　・・・　粘着性なし △　・・・　はとんど粘着性なし ×　・・・　かなり粘着性がある これらの評価結果を、後述の実施例２〜６および比較例
１〜８の結果とともに表１に示す。

実Ｗエニ」− 被覆樹脂組成物として、６０℃での引張り伸度および微
小変形回復率が表１に示す値である、樹脂組成物を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして蒸着フィルムを調
製した。

塩Δ匹上二ｌ 被覆樹脂組成物として、６０℃での引張り伸度および微
小変形回復率が表１に示す値である、樹脂組成物を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして蒸着フィルムを調
製した。

（以下余白） 表１から明らかなように、実施例１〜６の本発明の蒸着
フィルムを用いて調製した包装物は熱水で処理してもヒ
ートシール部が剥離することがなく良好な耐ボイル性を
有する。さらに、被覆層を形成する樹脂組成物の微小変
形回復率Ｒが９０％以上である、本発明の蒸着フィルム
は、蒸着層の酸素透過性が低く、ガスバリアー性が高い
。一方、被覆樹脂組成物の引張り伸度が１００％未満で
ある、比較例１および２の蒸着フィルムでは耐ボイル性
が低い。逆に、被覆樹脂組成物の引張り伸度が５００％
を越える比較例３および４の蒸着フィルムでは、耐ブロ
ッキング性が劣る。微小変形回復率が９０％未満の、比
較例３〜８の蒸着フィルムは、酸素透過性が高く、ガス
バリアー性に劣る。

（発明の効果） 本発明によれば、このように、その表面に形成される層
、特に無機物蒸着層との接着性に優れた被覆ポリエステ
ルフィルムが得られる。そしてこの被覆ポリエステルフ
ィルムを用いて、熱水の存在下において、蒸着層と基材
フィルムとの接着力に優れた蒸着フィルムが得られる。

さらに本発明の被覆ポリエステルフィルムは、保存中お
よび蒸着フィルムの製造工程で被覆層に微小な変形欠陥
が生じにくいため、均質な蒸着層を形成することが可能
であり、得られる蒸着フィルムがガスバリアー性に富む
。このような蒸着フィルムは食品包装用フィルム、装飾
用材料、各種保護フィルムなどの用途に利用され、特に
熱水による加熱処理が行われる食品包装用フィルムに好
適に用いられる。

４、　　　　の　　　な嘗　Ｂ 第１図は、被覆層樹脂組成物の微小変形回復率の測定に
おいて、試験片に負荷された矩形波状荷重の１周期に対
応する応答歪曲線の１例を表す図である。第１図におい
て、を−は、矩形波状荷重の立ち上がり時刻、ｔｌは、
この矩形波状荷重の立ち下がり時刻、そして、ｔ２は、
次の矩形波状荷重の立ち上がり時刻を表し、ＬＯｌＬｌ
、およびＬ２は、それぞれ、ｔ−１ｔ１、およびｔ２時
の試料の長さを表す。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．ポリエステル系樹脂でなる基材フィルムの少なくと
   も片面に樹脂被覆層が形成された被覆ポリエステルフィ
   ルムであって、 該樹脂被覆層が、エステル結合を有するセグメントを分
   子内に少なくとも一種含有する、水不溶性の熱可塑性樹
   脂を主成分とする樹脂組成物により形成され、そして、 該樹脂組成物でなるフィルムの６０℃での引張り伸度ε
   （％）が、１００≦ε≦５００であり、かつ、該樹脂組
   成物の、下式に示す微小変形回復率Ｒが、９０％以上で
   ある、 被覆ポリエステルフィルム： Ｒ（％）＝（１−〔Ｌ＿２−Ｌ＿０〕／〔Ｌ＿１−Ｌ＿
   ０〕）×１００ここで、Ｌ＿０は、静的荷重（２０ｇ）
   と矩形波状荷重（±１０ｇ、０．０２Ｈｚ）とを合わせ
   て試料に負荷したときに、該合わせた荷重を負荷し始め
   てから３．７５分以降であって、かつ矩形波状荷重が次
   に負荷される直前時における試料の長さを表し、Ｌ＿１
   は、該矩形波状荷重が付与された時の最大試料長さ、そ
   して、Ｌ＿２は、該矩形波状荷重が解除された時の最小
   試料長さを表す。
2. ２．請求項１に記載の被覆ポリエステルフィルムの前記
   樹脂被覆層表面に、無機物蒸着層が設けられた蒸着フィ
   ルム。