JPH04100802A - 非水系分散型樹脂組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
(産業上の利用分野)
本発明は、保存安定性に優れた非水系分散型樹脂組成物
に関するものである。
に関するものである。
(従来の技術)
従来から、非水系分散型樹脂組成物は種々知られている
。これらは塗料、コーティング剤、接着剤、粘着剤等に
広く用いられている。その背景には塗料全体の流れとし
て、省資源の面から組成物中の溶剤の含有量を少なくし
、固形分を高濃度化したハイソリソト型塗料か好まれる
ことや大気汚染の問題からくる溶剤の使用規制かあり、
毒性か強い芳香族やエステルを多量に使用するより脂肪
族系溶剤を溶媒に用いたハイソリソト化可能な非水分散
型塗料か提示されている。
。これらは塗料、コーティング剤、接着剤、粘着剤等に
広く用いられている。その背景には塗料全体の流れとし
て、省資源の面から組成物中の溶剤の含有量を少なくし
、固形分を高濃度化したハイソリソト型塗料か好まれる
ことや大気汚染の問題からくる溶剤の使用規制かあり、
毒性か強い芳香族やエステルを多量に使用するより脂肪
族系溶剤を溶媒に用いたハイソリソト化可能な非水分散
型塗料か提示されている。
従来これらに用いられる分散安定剤としては具体的には
、 (1)アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル等のエチレン性不飽和モノマーを主成分とし、必要に
応して他のエチレン性不飽和モノマー(例えばヒドロキ
シル基、カルボキシル基なとの親水性基を有するもの)
を共重合した共重合体、(2)アルキド樹脂、一般のオ
イルあるいはオイルフリーアルキド樹脂等、 (3)12−ヒドロキシステアリン酸等のようなヒドロ
キシル基を含有する脂肪酸の自己縮合ポリエステルとア
クリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの
付加反応物とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルとを共重合して得られるグラフト重合体、 (4)アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のようなアクリ
ル酸またはメタクリル酸の長鎖アルキルエステルとアク
リル酸またはメタクリル酸及び必要に応じて他のビニル
モノマーを共重合した後、その共重合体のカルホキシル
基にアクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジ
ルを反応させて得られる側鎖二重結合を有する重合体に
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとを共
重合して得られるグラフト重合体、 (5)アルキル化メラミン重合体(メラミン核か10核
以上)、 (6)ポリブタジェン、ポリイソプレンなどにアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとをグラフト重
合して得られるグラフト重合体、(7)α−オレフィン
と無水マレイン酸との共重合体またはその部分反応物(
エステル化、アミド化、イミド化等)、 等である。しかし、これらの分散安定剤には使用てきる
モノマー組成に制限かあり、極性の高いモノマーを使用
したときには、しばしば重合中に凝集物か生成し、分散
安定性のよい樹脂組成物か得られにくいという欠点かあ
った。
、 (1)アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステ
ル等のエチレン性不飽和モノマーを主成分とし、必要に
応して他のエチレン性不飽和モノマー(例えばヒドロキ
シル基、カルボキシル基なとの親水性基を有するもの)
を共重合した共重合体、(2)アルキド樹脂、一般のオ
イルあるいはオイルフリーアルキド樹脂等、 (3)12−ヒドロキシステアリン酸等のようなヒドロ
キシル基を含有する脂肪酸の自己縮合ポリエステルとア
クリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの
付加反応物とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルとを共重合して得られるグラフト重合体、 (4)アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のようなアクリ
ル酸またはメタクリル酸の長鎖アルキルエステルとアク
リル酸またはメタクリル酸及び必要に応じて他のビニル
モノマーを共重合した後、その共重合体のカルホキシル
基にアクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジ
ルを反応させて得られる側鎖二重結合を有する重合体に
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとを共
重合して得られるグラフト重合体、 (5)アルキル化メラミン重合体(メラミン核か10核
以上)、 (6)ポリブタジェン、ポリイソプレンなどにアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとをグラフト重
合して得られるグラフト重合体、(7)α−オレフィン
と無水マレイン酸との共重合体またはその部分反応物(
エステル化、アミド化、イミド化等)、 等である。しかし、これらの分散安定剤には使用てきる
モノマー組成に制限かあり、極性の高いモノマーを使用
したときには、しばしば重合中に凝集物か生成し、分散
安定性のよい樹脂組成物か得られにくいという欠点かあ
った。
(本発明か解決しようとする課題)
本発明は、溶解度パラメーター8.3以下の有機溶媒中
、分散安定剤の存在下、全モノマー量に対して0.1重
量96から30重量%の水を含有させて、α、β−不飽
和二重結合を有するモノマーを重合してなる非水系分散
型樹脂組成物に関するものである。
、分散安定剤の存在下、全モノマー量に対して0.1重
量96から30重量%の水を含有させて、α、β−不飽
和二重結合を有するモノマーを重合してなる非水系分散
型樹脂組成物に関するものである。
本発明者らは、分散安定性に優れた非水系分散型樹脂組
成物を得るために鋭意研究を行なった結果、全モノマー
量に対して0.1重量%から30重量%の水の存在下て
モノマーを重合することにより非常に分散安定性の優れ
た非水系分散型樹脂組成物か得られることを見い出し、
本発明に至ったものである。
成物を得るために鋭意研究を行なった結果、全モノマー
量に対して0.1重量%から30重量%の水の存在下て
モノマーを重合することにより非常に分散安定性の優れ
た非水系分散型樹脂組成物か得られることを見い出し、
本発明に至ったものである。
保存安定性かよく、かつハイソリッド化と無公害化を達
成し、さらに溶剤の選択によっては水系エマルジョンて
は塗工てきない寒冷地(氷点下)での施工可能な塗料を
提供するものである。さらに、感熱インキなとのホット
メルトインキ素材としても応用可能なものを提供するも
のである。
成し、さらに溶剤の選択によっては水系エマルジョンて
は塗工てきない寒冷地(氷点下)での施工可能な塗料を
提供するものである。さらに、感熱インキなとのホット
メルトインキ素材としても応用可能なものを提供するも
のである。
(課題を解決するための手段)
本発明は、溶解度パラメーター8,3以下の有機溶媒中
、分散安定剤の存在下、全モノマー量に対して01重量
%から30重量?6の水を含有させて、α、β−不飽和
二重結合を有するモノマーを重合してなる非水系分散型
樹脂組成物に関するものである。
、分散安定剤の存在下、全モノマー量に対して01重量
%から30重量?6の水を含有させて、α、β−不飽和
二重結合を有するモノマーを重合してなる非水系分散型
樹脂組成物に関するものである。
本発明で用いられる分散安定剤としては、(1)アクリ
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル等のエチレ
ン性不飽和モノマーを主成分とし、必要に応して他のエ
チレン性不飽和モノマー(例えばヒドロキシル基、カル
ホキシル基なとの親水性基を有するもの)を共重合した
共重合体、(2)アルキド樹脂、一般のオイルまたはオ
イルフリーアルキド樹脂等、 (3)12−ヒドロキシステアリン酸等のようなヒドロ
キシル基を含有する脂肪酸の自己縮合ポリエステルとア
クリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの
付加反応物とアクリル酸エステルまはメタクリル酸エス
テルとを共重合して得られるグラフト重合体、 (4)アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のようなアクリ
ル酸またはメタクリル酸の長鎖アルキルエステルとアク
リル酸またはメタクリル酸及び必要に応して他のビニル
モノマーを共重合した後、その共重合体のカルボキシル
基にアクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジ
ルを反応させて得られる側鎖二重結合を有する重合体に
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとを共
重合して得られるグラフト重合体、 (5)アルキル化メラミン重合体(メラミン核力用O核
以上)、 (6)ポリブタジェン、ポリイソプレンなどにアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとをグラフト重
合して得られるグラフト重合体、(7)α−オレフィン
と無水マレイン酸との共重合体またはその部分反応物、 等であり、その他界面活性剤を使用することもてきる。
ル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル等のエチレ
ン性不飽和モノマーを主成分とし、必要に応して他のエ
チレン性不飽和モノマー(例えばヒドロキシル基、カル
ホキシル基なとの親水性基を有するもの)を共重合した
共重合体、(2)アルキド樹脂、一般のオイルまたはオ
イルフリーアルキド樹脂等、 (3)12−ヒドロキシステアリン酸等のようなヒドロ
キシル基を含有する脂肪酸の自己縮合ポリエステルとア
クリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルとの
付加反応物とアクリル酸エステルまはメタクリル酸エス
テルとを共重合して得られるグラフト重合体、 (4)アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、アク
リル酸ステアリル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のようなアクリ
ル酸またはメタクリル酸の長鎖アルキルエステルとアク
リル酸またはメタクリル酸及び必要に応して他のビニル
モノマーを共重合した後、その共重合体のカルボキシル
基にアクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジ
ルを反応させて得られる側鎖二重結合を有する重合体に
アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとを共
重合して得られるグラフト重合体、 (5)アルキル化メラミン重合体(メラミン核力用O核
以上)、 (6)ポリブタジェン、ポリイソプレンなどにアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとをグラフト重
合して得られるグラフト重合体、(7)α−オレフィン
と無水マレイン酸との共重合体またはその部分反応物、 等であり、その他界面活性剤を使用することもてきる。
これらに限定されるものではないか、特にα−オレフィ
ンと無水マレイン酸との共重合体またはその部分反応物
か分散安定性及び顔料分散性等に優れている。
ンと無水マレイン酸との共重合体またはその部分反応物
か分散安定性及び顔料分散性等に優れている。
ここてα−オレフィンと無水マレイン酸との共重合体に
おけるα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン
、■−ブテン、l−ペンテン、■−ヘキセン、■−ヘプ
テン、1−オクテン、l−ノネン、I−デセン、1−ド
デセン、1−テトラデセン、1−へキサデセン、l−オ
クタデセン、l−エイコセン、l−トコセン、l−テト
ラデセン、1−へキサコセン、1−オフタコセン、l−
トリアコンチン、l−トドリアコンチン、1−テトラト
リアコンチン、■−ヘキサトリアコンチン、■−オクタ
トリアコンテン、1−テトラコンチン等並びにその混合
物か挙げられる。α−オレフィンとしては特に限定され
るものではないか、望ましくは取扱上常温で液体、ある
いは固体の方か好ましい。α−オレフィンの混合物とし
て、三菱化成■、ダイヤレン208(炭素数20〜28
)、ダイヤレン30(炭素数30以上)等か市販されて
いる。
おけるα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン
、■−ブテン、l−ペンテン、■−ヘキセン、■−ヘプ
テン、1−オクテン、l−ノネン、I−デセン、1−ド
デセン、1−テトラデセン、1−へキサデセン、l−オ
クタデセン、l−エイコセン、l−トコセン、l−テト
ラデセン、1−へキサコセン、1−オフタコセン、l−
トリアコンチン、l−トドリアコンチン、1−テトラト
リアコンチン、■−ヘキサトリアコンチン、■−オクタ
トリアコンテン、1−テトラコンチン等並びにその混合
物か挙げられる。α−オレフィンとしては特に限定され
るものではないか、望ましくは取扱上常温で液体、ある
いは固体の方か好ましい。α−オレフィンの混合物とし
て、三菱化成■、ダイヤレン208(炭素数20〜28
)、ダイヤレン30(炭素数30以上)等か市販されて
いる。
α−オレフィンと無水マレイン酸との共重合方法は無溶
剤でも溶剤を併用して行ってもよい。また無水マレイン
酸はα−オレフィンと共に一度に仕込んでもよく、ある
いは重合系に徐々に添加してもよい。
剤でも溶剤を併用して行ってもよい。また無水マレイン
酸はα−オレフィンと共に一度に仕込んでもよく、ある
いは重合系に徐々に添加してもよい。
これらの重合方法に関しては特に制限されるものではな
い。
い。
この除用いる重合開始剤としてはアブビスイソブチロニ
トリル、アゾビス2.4−ジメチルバレロニトリル等の
アゾビス化合物、キュメンヒドロパーオキサイド、t−
ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、シイソプロピルパーオキシカーポネート、ジt−ブ
チルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−
ブチルパーオキシベンゾエート等の過酸化物等が挙げら
れる。特にこれらに限定されるものではない。
トリル、アゾビス2.4−ジメチルバレロニトリル等の
アゾビス化合物、キュメンヒドロパーオキサイド、t−
ブチルヒドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、シイソプロピルパーオキシカーポネート、ジt−ブ
チルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、t−
ブチルパーオキシベンゾエート等の過酸化物等が挙げら
れる。特にこれらに限定されるものではない。
さらにα−オレフィンと無水マレイン酸との共重合体の
部分反応物を分散安定剤として用いてもよい。
部分反応物を分散安定剤として用いてもよい。
上記共重合体の部分反応物としてはアルコール及びまた
はオキシ酸及びまたはノニオン乳化剤等の水酸基との反
応によるエステル化物、アミン及びまたはアミノ酸等の
アミノ基との反応によるアミド化物及びまたはイミド化
物等が考えられる。
はオキシ酸及びまたはノニオン乳化剤等の水酸基との反
応によるエステル化物、アミン及びまたはアミノ酸等の
アミノ基との反応によるアミド化物及びまたはイミド化
物等が考えられる。
エステル化に使用される水酸化物としては分子内に1つ
以上の水酸基を持つものであれば特に限定されるもので
はなく、1級、2級、3級アルコール及びまたはオキシ
酸及びまたはノニオン乳化剤の何れも使用可能である。
以上の水酸基を持つものであれば特に限定されるもので
はなく、1級、2級、3級アルコール及びまたはオキシ
酸及びまたはノニオン乳化剤の何れも使用可能である。
例えば、アルコールとしてはメタノール、エタノール、
プロパツール、イソプロパツール、ブタノール、5ec
−ブタノール、tert−ブタノール、ペンタノール、
アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタツール、オク
タツール、2−エチルヘキシルアルコール、ノナノール
、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール等並びにその混合物か用いられるか好ま
しくは長鎖アルコールか望ましいか、特にこれらに限定
されるものではない。また、オキシ酸としては、脂肪族
オキシ酸、芳香族オキシ酸か使用できる。
プロパツール、イソプロパツール、ブタノール、5ec
−ブタノール、tert−ブタノール、ペンタノール、
アミルアルコール、ヘキサノール、ヘプタツール、オク
タツール、2−エチルヘキシルアルコール、ノナノール
、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレ
イルアルコール等並びにその混合物か用いられるか好ま
しくは長鎖アルコールか望ましいか、特にこれらに限定
されるものではない。また、オキシ酸としては、脂肪族
オキシ酸、芳香族オキシ酸か使用できる。
例えば、脂肪族オキシ酸としてはグリコール酸、乳酸、
ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タ
ルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸、12ヒドロキンステ
アリン酸、芳香族オキシ酸としてはサリチル酸、m−オ
キシ安息香酸、p−オキシ安息香酸、没食子酸、マンデ
ル酸、トロハ酸、なとか挙げられるか有機化合物の1分
子内にカルホキシル基と水酸基とをもつものであれは基
本的に使用でき必ずしもこれらに限定されるものではな
い。しかし、脂肪族オキシ酸のほうか反応性の点から好
ましい。
ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、タ
ルトロン酸、リンゴ酸、クエン酸、12ヒドロキンステ
アリン酸、芳香族オキシ酸としてはサリチル酸、m−オ
キシ安息香酸、p−オキシ安息香酸、没食子酸、マンデ
ル酸、トロハ酸、なとか挙げられるか有機化合物の1分
子内にカルホキシル基と水酸基とをもつものであれは基
本的に使用でき必ずしもこれらに限定されるものではな
い。しかし、脂肪族オキシ酸のほうか反応性の点から好
ましい。
また、さらにここで使用されるノニオン乳化剤としては
ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコ
ールエーテルなとであるか、特殊なものとしてポリオキ
シプロピレングリコールエステル、あるいはエーテルな
とのブロックポリマーも使用可能である。具体的にはポ
リオキノエチレンアルキルエテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、
オキシエチレン、オキシプロピレンブロックコポリマー
ソルビタン脂肪族エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪族エステル、ポリオキシエチレンソルビトー
ル脂肪族エステル、グリセリン脂肪族エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪族エステル、ポリオキシエチレンアル
キルアミンなどが挙げられる。
ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコ
ールエーテルなとであるか、特殊なものとしてポリオキ
シプロピレングリコールエステル、あるいはエーテルな
とのブロックポリマーも使用可能である。具体的にはポ
リオキノエチレンアルキルエテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、
オキシエチレン、オキシプロピレンブロックコポリマー
ソルビタン脂肪族エステル、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪族エステル、ポリオキシエチレンソルビトー
ル脂肪族エステル、グリセリン脂肪族エステル、ポリオ
キシエチレン脂肪族エステル、ポリオキシエチレンアル
キルアミンなどが挙げられる。
また、アミド化及びまたはイミド化に使用されるアミノ
化合物としては分子内に1つ以上のアミノ基を持つもの
てあれば特に限定されるものではなく、脂肪族アミン、
芳香族アミン、アミノ酸等か考えられる。脂肪族アミン
としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミ
ルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン
、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン
、オレイルアミン等の脂肪族アミン、アニリン、0−ト
ルイジン、2−エチルアニリン、2−フルオロアニリン
、0−アニシジン、m−トルイジン、m−アニシジン、
m−フェネチジン、p−t−ルイジン、2,3−ジメチ
ルアニリン、5−アミノインダン等の芳香族アミン並び
にその混合物か挙げられるか、特にこれらに限定される
ものではない。また、アミノ酸としては脂肪族アミノ酸
、芳香族核をもつアミノ酸、複素環をもつアミノ酸など
が使用できる。例えば、脂肪族アミノ酸としてはグリシ
ン、アラニン、バリン、ロイノン、イソロイシン、セリ
ン、トレオニン、システィン、メチオニン、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、β−アラニ
ン、γ−アミノ酪酸なとか、芳香族核をもつアミノ酸と
してはフェニルアラニン、千ロジン、アントラニル酸、
m−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸なとか、複素
環をもつアミノ酸としてはヒスチジン、トリプトファン
、プロリン、オキノブロリンなどが挙げられるか分子内
にカルボキシル基とアミノ基を有するものであればよく
必ずしもこれらに限定されるものではない。
化合物としては分子内に1つ以上のアミノ基を持つもの
てあれば特に限定されるものではなく、脂肪族アミン、
芳香族アミン、アミノ酸等か考えられる。脂肪族アミン
としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、アミ
ルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチル
アミン、ノニルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン
、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン
、オレイルアミン等の脂肪族アミン、アニリン、0−ト
ルイジン、2−エチルアニリン、2−フルオロアニリン
、0−アニシジン、m−トルイジン、m−アニシジン、
m−フェネチジン、p−t−ルイジン、2,3−ジメチ
ルアニリン、5−アミノインダン等の芳香族アミン並び
にその混合物か挙げられるか、特にこれらに限定される
ものではない。また、アミノ酸としては脂肪族アミノ酸
、芳香族核をもつアミノ酸、複素環をもつアミノ酸など
が使用できる。例えば、脂肪族アミノ酸としてはグリシ
ン、アラニン、バリン、ロイノン、イソロイシン、セリ
ン、トレオニン、システィン、メチオニン、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、β−アラニ
ン、γ−アミノ酪酸なとか、芳香族核をもつアミノ酸と
してはフェニルアラニン、千ロジン、アントラニル酸、
m−アミノ安息香酸、p−アミノ安息香酸なとか、複素
環をもつアミノ酸としてはヒスチジン、トリプトファン
、プロリン、オキノブロリンなどが挙げられるか分子内
にカルボキシル基とアミノ基を有するものであればよく
必ずしもこれらに限定されるものではない。
また、これらの反応は無溶剤、溶剤併用でも良いか最終
の酸価としては好ましくは30から500の範囲のもの
か使用に適する。この範囲以外ではエマルジョンを合成
した際に沈澱物か多量に生成したり、相分離してしまう
。
の酸価としては好ましくは30から500の範囲のもの
か使用に適する。この範囲以外ではエマルジョンを合成
した際に沈澱物か多量に生成したり、相分離してしまう
。
重合するα、β−二重結合を有するモノマーとしては、
以下のようなものかある。
以下のようなものかある。
(1)アクリル酸及びメタクリル酸、
(2)炭素数1〜18のアルキル基を有するアクリルエ
ステル及びメタクリルエステル、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸1so−ブチル、アクリル酸tブチル、アクリル酸
2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
トリデシル、アクリル酸ステアリル及びアクリル酸シク
ロヘキシル等、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、
メタクリル酸1so−ブチル、メタクリル酸t−ブチル
、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ステアリル及びメタクリル酸ンクロ
ヘキンル等、 (3)炭素数2〜12のアルキル基を有するヒドロキシ
ルアルキルアクリレート、及びヒドロキシルメタクリレ
ート、例えばアクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸5−ヒドロキシアミル、アクリ
ル酸6−ヒドロキシヘキシル、アクリル酸8−ヒドロキ
シオクチル、アクリル酸lO−ヒドロキシデシル等、メ
タクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸3−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸5−ヒドロキシアミル
、メタクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、メタクリル酸
8−ヒドロキシオクチル、メタクリル酸lO−ヒドロキ
シデシル等、さらに、他の置換基をアルキル基に導入し
ても良く、その例としてはアミノ基、エポキシ基、ノ1
ライド基、ニトリル基、及びアミド基等か挙げられ、具
体的に、例えば、N、 N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、N、N−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等がある、(4)その他
、例えば加水分解性ンリル基含有ビニル系単量体、シリ
コンアクリレート、シリコンメタクリレート、フッ素ア
クリレート、フッ素メタクリレート、アクリロニトリル
、スチレン、ビニルトルエン、メタアクリロニトリル、
イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエ
ステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、酢酸
ビニル、塩化ビニル、塩化ヒニリデン、ビニルピリジン
、ビニルピロリドン、メチルビニルケトン等かある。
ステル及びメタクリルエステル、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリ
ル酸1so−ブチル、アクリル酸tブチル、アクリル酸
2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
トリデシル、アクリル酸ステアリル及びアクリル酸シク
ロヘキシル等、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、
メタクリル酸1so−ブチル、メタクリル酸t−ブチル
、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ステアリル及びメタクリル酸ンクロ
ヘキンル等、 (3)炭素数2〜12のアルキル基を有するヒドロキシ
ルアルキルアクリレート、及びヒドロキシルメタクリレ
ート、例えばアクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリ
ル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸3−ヒドロキ
シプロピル、アクリル酸5−ヒドロキシアミル、アクリ
ル酸6−ヒドロキシヘキシル、アクリル酸8−ヒドロキ
シオクチル、アクリル酸lO−ヒドロキシデシル等、メ
タクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸3−ヒ
ドロキシプロピル、メタクリル酸5−ヒドロキシアミル
、メタクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、メタクリル酸
8−ヒドロキシオクチル、メタクリル酸lO−ヒドロキ
シデシル等、さらに、他の置換基をアルキル基に導入し
ても良く、その例としてはアミノ基、エポキシ基、ノ1
ライド基、ニトリル基、及びアミド基等か挙げられ、具
体的に、例えば、N、 N−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、N、N−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート等がある、(4)その他
、例えば加水分解性ンリル基含有ビニル系単量体、シリ
コンアクリレート、シリコンメタクリレート、フッ素ア
クリレート、フッ素メタクリレート、アクリロニトリル
、スチレン、ビニルトルエン、メタアクリロニトリル、
イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエ
ステル、アリルアルコール、アクリルクロライド、酢酸
ビニル、塩化ビニル、塩化ヒニリデン、ビニルピリジン
、ビニルピロリドン、メチルビニルケトン等かある。
これらのモノマーを全モノマー量に対して0. 1重量
%から30重量%の水の存在下で重合する。水の量か上
記範囲外では良好な分散安定性か得られにくい。
%から30重量%の水の存在下で重合する。水の量か上
記範囲外では良好な分散安定性か得られにくい。
重合は溶解度パラメーター8,3以下の有機溶剤中で行
なうのであるか、具体的に例えば、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等
の脂肪族系炭化水素、その他ミネラルスピリット、脂肪
族ナフサ等を主成分とした混合物が挙げられるかこれら
に限定されるものではない。
なうのであるか、具体的に例えば、ヘキサン、ヘプタン
、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等
の脂肪族系炭化水素、その他ミネラルスピリット、脂肪
族ナフサ等を主成分とした混合物が挙げられるかこれら
に限定されるものではない。
一般に重合方法としては有機溶剤中に分散安定剤を溶解
させた後、この溶液にモノマー溶液、水及び重合開始剤
を滴下することにより重合を行うのがよい。この際、合
成条件を適宜に選択することによって固形分濃度及び粘
度を自由に変化させることかできる。分散安定剤と分散
粒子組成となる共重合させるα、β−不飽和二重結合を
有するモノマーとの比率は重量比9515〜30/70
か好ましい。これより分散安定剤を多く用いると分散粒
子の性能か十分に発揮できず、塗膜物性が悪くなる。少
なくすると粒子かうまく乳化せず沈澱し保存安定性が悪
くなる。
させた後、この溶液にモノマー溶液、水及び重合開始剤
を滴下することにより重合を行うのがよい。この際、合
成条件を適宜に選択することによって固形分濃度及び粘
度を自由に変化させることかできる。分散安定剤と分散
粒子組成となる共重合させるα、β−不飽和二重結合を
有するモノマーとの比率は重量比9515〜30/70
か好ましい。これより分散安定剤を多く用いると分散粒
子の性能か十分に発揮できず、塗膜物性が悪くなる。少
なくすると粒子かうまく乳化せず沈澱し保存安定性が悪
くなる。
重合の際に用いる開始剤としては、一般の重合開始剤か
用いられる。例えば、アブビスイソブチロニトリル、ア
ゾビス2.4−ジメチルバレロニトリル等のアゾビス化
合物。過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過
酸化物も用いられる。
用いられる。例えば、アブビスイソブチロニトリル、ア
ゾビス2.4−ジメチルバレロニトリル等のアゾビス化
合物。過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の有機過
酸化物も用いられる。
また、本発明に係る非水系分散型樹脂組成物は、希望す
る塗膜物性に応じて、アミノ樹脂、エポキシ樹脂等の熱
硬化性樹脂、及びまたはポリエステル樹脂、アクリル樹
脂等の熱可塑性樹脂を配合することかできる。
る塗膜物性に応じて、アミノ樹脂、エポキシ樹脂等の熱
硬化性樹脂、及びまたはポリエステル樹脂、アクリル樹
脂等の熱可塑性樹脂を配合することかできる。
さらに、本発明組成物には必要に応じて、顔料、充填剤
、可塑剤、顔料分散剤、溶剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤
、レベリング剤、等の添加剤も併用することもてきる。
、可塑剤、顔料分散剤、溶剤、増粘剤、防腐剤、消泡剤
、レベリング剤、等の添加剤も併用することもてきる。
次に、本発明を具体的に実施例をもって説明する。
製造例1
1−才クタデセン757.4g、ジt−ブチルパーオキ
サイド2.7g、トルエン10gをフラスコに仕込み、
窒素置換した後、150°Cて加熱、撹拌しながら、無
水マレイン酸294.2gを2分毎に9.8gずつ、ま
たジt−ブチルパーオキサイド2゜1gを20分毎に0
.7gずつ添加した。添加終了後、系の温度を160°
Cに保ち、さらに6時間反応させた。反応終了後、内容
物を熱時に取り出して冷却、固化させた。
サイド2.7g、トルエン10gをフラスコに仕込み、
窒素置換した後、150°Cて加熱、撹拌しながら、無
水マレイン酸294.2gを2分毎に9.8gずつ、ま
たジt−ブチルパーオキサイド2゜1gを20分毎に0
.7gずつ添加した。添加終了後、系の温度を160°
Cに保ち、さらに6時間反応させた。反応終了後、内容
物を熱時に取り出して冷却、固化させた。
製造例2
ダイヤレン208 1276g、ジt−ブチルパーオキ
サイド3.6g、トルエン14gをフラスコに仕込み、
窒素置換した後、150°Cで加熱、撹拌しながら、無
水マレイン酸412gを2分毎に13゜7gずつ、また
ジt−ブチルパーオキサイド1.8gを20分毎に0.
9gずつ添加した。添加終了後、さらにジt−ブチルパ
ーオキサイドをtg加え、系の温度を】60°Cに保ち
、さらに6時間反応させた。
サイド3.6g、トルエン14gをフラスコに仕込み、
窒素置換した後、150°Cで加熱、撹拌しながら、無
水マレイン酸412gを2分毎に13゜7gずつ、また
ジt−ブチルパーオキサイド1.8gを20分毎に0.
9gずつ添加した。添加終了後、さらにジt−ブチルパ
ーオキサイドをtg加え、系の温度を】60°Cに保ち
、さらに6時間反応させた。
反応終了後、内容物を熱時に取り出して冷却、固化させ
た。
た。
製造例3
製造例1て得られた樹脂1000g、ステアリルアルコ
ール1450gをフラスコに仕込み、撹拌しながら17
0℃て6時間反応させた。エチルシクロヘキサン150
gを加え、水を共沸、除去しなからさらに220℃で1
0時間反応を行なった。反応終了後、内容物を熱時に取
り出して冷却、固化させた。
ール1450gをフラスコに仕込み、撹拌しながら17
0℃て6時間反応させた。エチルシクロヘキサン150
gを加え、水を共沸、除去しなからさらに220℃で1
0時間反応を行なった。反応終了後、内容物を熱時に取
り出して冷却、固化させた。
固形分89,9%、酸価34の樹脂が得られた。
製造例4
製造例2て得られた樹脂200g、ステアリルアルコー
ル130gをフラスコに仕込み、撹拌しながら170°
Cて6時間反応させた。エチルシクロヘキサン50gを
加え、水を共沸、除去しながらさらに220°Cて8時
間反応を行なった。反応終了後、内容物を熱時に取り出
して冷却、固化させた。固形分96.0%、酸価62の
樹脂か得られた。
ル130gをフラスコに仕込み、撹拌しながら170°
Cて6時間反応させた。エチルシクロヘキサン50gを
加え、水を共沸、除去しながらさらに220°Cて8時
間反応を行なった。反応終了後、内容物を熱時に取り出
して冷却、固化させた。固形分96.0%、酸価62の
樹脂か得られた。
製造例5
エチルシクロヘキサン100gをフラスコに仕込み、窒
素置換した後、110°Cて加熱、撹拌しながら、ラウ
リルメタクリレート50g、ブチルメタクリレート35
g、2−ヒドロキシエチルアクリレ−)10g、アクリ
ル酸5g、アゾビスイソブチロニトリル1gを溶解した
モノマー溶液を1時間で滴下した。滴下終了後、さらに
アゾビスイソブチロニトリルを0.2g加え、系の温度
を110’Cに保ち、さらに3時間反応させた。固形分
50.8%の樹脂溶液か得られた。
素置換した後、110°Cて加熱、撹拌しながら、ラウ
リルメタクリレート50g、ブチルメタクリレート35
g、2−ヒドロキシエチルアクリレ−)10g、アクリ
ル酸5g、アゾビスイソブチロニトリル1gを溶解した
モノマー溶液を1時間で滴下した。滴下終了後、さらに
アゾビスイソブチロニトリルを0.2g加え、系の温度
を110’Cに保ち、さらに3時間反応させた。固形分
50.8%の樹脂溶液か得られた。
実施例1
製造例1で得られた樹脂48g、エチルシクロヘキサン
63.5gをフラスコに仕込み、窒素置換した後、80
°Cに加熱した。酢酸ビニル19.2g、アクリル酸メ
チル19.2g、アクリル酸9.6g。
63.5gをフラスコに仕込み、窒素置換した後、80
°Cに加熱した。酢酸ビニル19.2g、アクリル酸メ
チル19.2g、アクリル酸9.6g。
水0.48gを溶解し、そのモノマー溶液を1時間で滴
下し、過酸化ベンゾイル0.96gを20分毎に0.2
4gずつ4回添加した。さらに2時間加熱、撹拌を行な
った。固形分59.5%のミルク状白色樹脂分散物を得
た。
下し、過酸化ベンゾイル0.96gを20分毎に0.2
4gずつ4回添加した。さらに2時間加熱、撹拌を行な
った。固形分59.5%のミルク状白色樹脂分散物を得
た。
実施例2
製造例3て得られた樹脂53.4g、エチルシクロへ牛
サン42gをフラスコに仕込み、窒素置換した後、80
°Cに加熱した。メタクリル酸メチル25゜6g、アク
リル酸エチル25.6g、アクリル酸12.8g、水0
.64gを溶解し、そのモノマー溶液を1時間で滴下し
、過酸化ベンゾイルを1.28gを20分毎に0.32
gずつ4回添加した。さらに2時間加熱、撹拌を行なっ
た。固形分69.1%のミルク状白色樹脂分散物を得た
。
サン42gをフラスコに仕込み、窒素置換した後、80
°Cに加熱した。メタクリル酸メチル25゜6g、アク
リル酸エチル25.6g、アクリル酸12.8g、水0
.64gを溶解し、そのモノマー溶液を1時間で滴下し
、過酸化ベンゾイルを1.28gを20分毎に0.32
gずつ4回添加した。さらに2時間加熱、撹拌を行なっ
た。固形分69.1%のミルク状白色樹脂分散物を得た
。
実施例3
製造例4て得られた樹脂50g、オクタン61.5gを
フラスコに仕込み、窒素置換した後、80°Cに加熱し
た。酢酸ビニル19.2g、アクリル酸メチル19.2
g、アクリル酸7.2g、N、N−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート2.4g、水0148gを溶解し、そ
のモノマー溶液を1時間で滴下し、過酸化ベンゾイル0
.96gを20分毎に0゜24gずつ4回添加した。さ
らに2時間加熱、撹拌を行なった。固形分60.1%の
ミルク状白色樹脂分散物を得た。
フラスコに仕込み、窒素置換した後、80°Cに加熱し
た。酢酸ビニル19.2g、アクリル酸メチル19.2
g、アクリル酸7.2g、N、N−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート2.4g、水0148gを溶解し、そ
のモノマー溶液を1時間で滴下し、過酸化ベンゾイル0
.96gを20分毎に0゜24gずつ4回添加した。さ
らに2時間加熱、撹拌を行なった。固形分60.1%の
ミルク状白色樹脂分散物を得た。
実施例4
製造例5て得られた樹脂溶液78.7g、ミネラルスピ
リット40.9gをフラスコに仕込み、窒素置換した後
、80°Cに加熱した。メタクリル酸メチル16g、ア
クリル酸エチル16g、アクリル酸8g、水0.4gを
溶解し、そのモノマー溶液を1時間で滴下し、過酸化ベ
ンゾイル0.8gを20分毎1=0.2gずつ4回添加
した。さらに2時間加熱、撹拌を行なった。固形分49
.7%のミルク状白色樹脂分散物を得た。
リット40.9gをフラスコに仕込み、窒素置換した後
、80°Cに加熱した。メタクリル酸メチル16g、ア
クリル酸エチル16g、アクリル酸8g、水0.4gを
溶解し、そのモノマー溶液を1時間で滴下し、過酸化ベ
ンゾイル0.8gを20分毎1=0.2gずつ4回添加
した。さらに2時間加熱、撹拌を行なった。固形分49
.7%のミルク状白色樹脂分散物を得た。
比較例1
製造例4で得られた樹脂50g、エチルシクロヘキサン
62gをフラスコに仕込み、窒素置換した後、80℃に
加熱した。酢酸ビニル19.2g、アクリル酸メチル1
9.2g、アクリル酸7.2g、N。
62gをフラスコに仕込み、窒素置換した後、80℃に
加熱した。酢酸ビニル19.2g、アクリル酸メチル1
9.2g、アクリル酸7.2g、N。
N−ジメチルアミノエチルメタクリレート2.4gを溶
解し、そのモノマー溶液を1時間で滴下し、過酸化ベン
ゾイル0.96gを20分毎に0.24gずつ4回添加
した。さらに2時間加熱、撹拌を行なった。多量の凝集
物か生成した。
解し、そのモノマー溶液を1時間で滴下し、過酸化ベン
ゾイル0.96gを20分毎に0.24gずつ4回添加
した。さらに2時間加熱、撹拌を行なった。多量の凝集
物か生成した。
比較例2
製造例5て得られた樹脂溶液78.7g、エチルシクロ
ヘキサン41.3gをフラスコに仕込み、窒素置換した
後、80°Cに加熱した。メタクリル酸メチル16g、
アクリル酸エチル16g、アクリル酸8gを溶解し、そ
のモノマー溶液を1時間で滴下し、過酸化ベンゾイルを
0.8gを20分毎に0.2gずつ4回添加した。さら
に2時間加熱、撹拌を行なった。多量の凝集物が生成し
た。
ヘキサン41.3gをフラスコに仕込み、窒素置換した
後、80°Cに加熱した。メタクリル酸メチル16g、
アクリル酸エチル16g、アクリル酸8gを溶解し、そ
のモノマー溶液を1時間で滴下し、過酸化ベンゾイルを
0.8gを20分毎に0.2gずつ4回添加した。さら
に2時間加熱、撹拌を行なった。多量の凝集物が生成し
た。
以上の実施例1〜4で得られた樹脂分散物の25℃にお
ける粘度及び低温での保存安定性を示した。
ける粘度及び低温での保存安定性を示した。
また、これらの樹脂分散物100部にフタロシアニンブ
ルー10部を混合し、その顔料分散性を比較した。結果
を表に示した。比較例1.2で得られた樹脂分散物は凝
集物か多量に生成してしまったため、各物性値の測定は
不可能であった。
ルー10部を混合し、その顔料分散性を比較した。結果
を表に示した。比較例1.2で得られた樹脂分散物は凝
集物か多量に生成してしまったため、各物性値の測定は
不可能であった。
(発明の効果)
以上のようにして得られ本発明の非水分散型樹脂組成物
は非常に安定でかつ高固形分のものが得られ、顔料分散
性に優れ、塗料や感熱インキなどに幅広く応用でき、工
業上きわめて有用であることがわかった。
は非常に安定でかつ高固形分のものが得られ、顔料分散
性に優れ、塗料や感熱インキなどに幅広く応用でき、工
業上きわめて有用であることがわかった。
注15°C11週間放置後の樹n溶液の分腫状態注2
平均粒径15mmのガラスピーズが容積で60%充填さ
れたレットデビルで20分間分散させて50℃1週間後
の保存安定性を沈降管で測定した。
平均粒径15mmのガラスピーズが容積で60%充填さ
れたレットデビルで20分間分散させて50℃1週間後
の保存安定性を沈降管で測定した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、溶解度パラメーター8.3以下の有機溶媒中、分散
安定剤の存在下、全モノマー量に対して0.1重量%か
ら30重量%の水を含有させて、α、β−不飽和二重結
合を有するモノマーを重合してなることを特徴とする非
水系分散型樹脂組成物。 2、分散安定剤がα−オレフィンと無水マレイン酸との
共重合体またはその部分反応物である請求項1記載の非
水系分散型樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21600690A JP2656142B2 (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 非水系分散型樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21600690A JP2656142B2 (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 非水系分散型樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04100802A true JPH04100802A (ja) | 1992-04-02 |
JP2656142B2 JP2656142B2 (ja) | 1997-09-24 |
Family
ID=16681833
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21600690A Expired - Lifetime JP2656142B2 (ja) | 1990-08-16 | 1990-08-16 | 非水系分散型樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2656142B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0718147A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Toagosei Co Ltd | 樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-08-16 JP JP21600690A patent/JP2656142B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0718147A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-01-20 | Toagosei Co Ltd | 樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2656142B2 (ja) | 1997-09-24 |
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