JPH0399052A - 炭酸アルキルスルホフェニルの合成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、非対称の炭酸アルキルスルホフェニルエステ
ルであって、かつこれらの炭酸エステル生成物には炭酸
ジアルキル不純物の低レベルが含１れている前記炭酸エ
ステルの製造方法に関する。

発明の背景 漂白するためのある種の物質の能力は広く知られてかり
、結果的には、これらの物質は、物品から変色または汚
染を除くのに使用することができる。漂白剤作用の正確
なメカニヅムは部分的にだけ理解されているけれど、一
般的には、多くの汚染物およびよごれ物は一連の単結合
および二重結合を交互に有して釦ク、かつ二重結合の１
つが破壊されれば色がなくなることは知られている。そ
れ故、二重結合を排除することができる物質は、有効な
漂白剤である。

当業界に釦いてよく知られている漂白剤のカテゴリｐＨ
には、塩素遊離性戒分を含有する漂白剤、無機酸素によ
る漂白剤、シよび有機酸素による漂白剤が包含される。

塩素遊離性化合物には、それらを使用するときに関連す
るある種の不利益がある．例えば、１！織物を弱＜ｔ，
７’ｃクまたは分解する傾向、漂白剤組成物に共存して
いる他の成分と反応する傾向、多くの染色された編織物
を退色させる傾向、ｐよびある種の合成物１たは樹脂で
処理した編織物を黄色化させる原因となる傾向等である
。

一方、無機酸素による漂白剤は、活性塩素遊離性化合物
で見出された不利益の多くのものを克服しているが、し
かし、これら無機酸素による漂白剤は、一般的に、相対
的に高温例えば８５℃またはそれ以上にかいて使用しな
ければならない。この欠点は、エネルギーコストを減少
させかつ編織物の寿命を長くさせるために、一般的に約
６０℃以下であるよク低い洗滌温度を使用する最近流行
の傾向からみて重大なことである。しかし、漂白活性剤
として知られている薬剤を添加することによク、無機酸
素遊離性化合物の低温性能を改良することは可能である
。一般的に、漂白活性剤は、無機酸素による漂白剤とし
て使用されるその場で（　ｉｎ　ｓｉｔｕ　）　反応し
、バーオキシカルボン酸（　ｐｅｒｏｘｙｃａｒｂｏｘ
ｙｌｉｃ　ａｃｉｄ　）のよりなよク多く反応性の酸素
による漂白剤を生成する。

炭酸アルキルスルホフェニルエステルについての従来技
術の教示の例には、ヨーロッパ特許出願第２　０　２，
６　９　８号（　Ｎｏｌｌｅｔ　，　ｅｔ　ａｌ．　）
がある。

結果的には、有効なかつ皮膚に安全な炭酸アルキルスル
ホフェニルを製造する改良方法を見出すことについての
要求がずっと続いていた。

発明の概要 漂白活性剤として使用することができる化合物の間には
、炭酸アルキルスルホフェニルエステルがある．しかし
、これらクラスの漂白活性剤を製造するための従来法は
、商業上の漂白活性剤として使用するためにはいくつか
の重大な不利益のある生成物を造っている。典型的には
、これらの炭酸アルキルスルホフェニルエステルハ、ア
ルカリ性水性媒体中にかいて、クロロ蟻酸アルキルとフ
ェノールスルホン酸のナトリウム塩との反応を経由して
合成された。いくつかの理論では支持されていないが、
沈殿するときにアルカリ性反応媒体のめる量が結晶生成
物中に閉じ込められると考えられている。貯蔵によって
、乾燥生成物は、閉じこめられているアルカリ性物と遅
い速度で固体状態反応をうけ、炭酸ジアルキルを生或す
る。それ故、これは、炭酸アルキルスルホフェニルの収
率を減少させ、結果的には漂白性能を低下させ、かつ生
戒物中に極めて低い水溶性を有する不純物（炭酸ジアル
キル）を生成させて生成物の溶液を曇らせる。

更に重要なことは、炭酸ジアルキルは、ギニア豚（　ｇ
ｕｉｎｅａ　ｐｉｇｓ　）を使用する試験によって示さ
れるように、皮膚感作体（　ｓｋｉｎ　ｓｅｎｓｉｔｉ
ｚｅｒｓ　）であることが観察された。結果的には、炭
酸アルキルスルホフェニルエステル中に、不純物として
の炭酸ジアルキルがある量以上で存在することは、これ
らの不純なエステルが潜在的な皮＃４感作体を形成する
ことになる。＄実的には、従来法によって造られた炭酸
アルキルスルホフェニルエステルは、５優またはそれ以
上の攻撃レベル（　Ｃｈａｌｌｅｎｇｅｌｅｖｅｌ　）
に分いて、ギニア豚による試験で皮膚感作体として観察
された。

本発明によって、アルカリ性媒体中に訟いて、クロロ蟻
酸アルキルをフェノールスルホン酸ノ塩と反応させるこ
とによシ、炭酸アルキルスルホフェニルエステルを合戒
する改良方法が提供される．この改良方法に釦いては、
炭酸ジアルキル不純物の量が低いレベルにあシ、その結
果生戒物は皮膚に対して安全である． 本発明は、アルカリ性水性媒体中において、ハロ蟻酸ア
ルカリをフ二ノ゜−ルスルホン酸のアルカリ金属塩と反
応させることから成る、約６〜１２個の炭素原子を含有
する直鎖または分枝鎖のアルキル基、または約６〜９個
の炭素原子を含有するシクロアルキル基を有する炭酸ア
ルキルスルホフェニルの合戒方法であって、炭酸アルキ
ルスルホフェニルエステルの生或後であって、しかもそ
れが溶液から沈殿する前に、前記アルカリ性媒体に酸性
物質を添加することから成る改良合成方法に関する。そ
のような酸性物質は、酸性緩衝剤の形態をとってもまた
は適当な酸の形態をとってもよく、かつ有機性のもの１
たは無機性のものいずれでもよい。使用する酸性物質の
量は、溶液中に炭酸アルキルスルホフェニルを含有する
反応塊（　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｍａｓｓ　）のーを、約
７またはそれ以下に低くするのに充分な量である。典型
的には、溶液を中和する。

本発明の方法は、アルカリ性水性媒体環境中にかいて炭
酸アルキルスルホフェニルエステルを合成させるが、し
かし、時間が経つにつれて分解し炭酸ジアルキル不純物
を生成する炭酸アルキルスルホフェニルエステルの量を
減少させる。そのようにすることによって、本発明方法
によって造った炭酸アルキルスルホフェニルエステルハ
、特にアルカリ性水性反応媒体から沈殿させることによ
って造った炭酸アルキルスルホフェニルエステルと比較
して、炭酸ジアルキルのよク低い量を含んでいる。

本発明方法によシ造った炭酸アルキルスルホフェニルエ
ステルの貯蔵安定性は、大いに改良される。何故なら、
そのような炭酸エステルは、比較的高温に釦いて長時間
貯蔵しても、炭酸ジアルキルの生＃：量は減少されるか
らである．炭酸ジアルキルの生成量は、貯蔵した炭酸エ
ステルの皮膚感作がもはや問題でないほど遅い。

本発明方法によって造った生成物は、漂白活性剤として
のよク多くの活性を保持してかり、かつ水溶液中の曇シ
を実質的に減少させる傾向を有している。

発明の詳細 炭酸エステルを製造する従来法は、アルカリ性水性媒体
中において、クロロ蟻酸エステルと好咬シ＜ハフェノー
ルスルホン酸のナトリウム塩とを反応させることによっ
て行った。不幸にも、アルカリ性媒体のために、この方
法にかいて生戒される炭酸アルキルスルホフェニルエス
テルのある程度の多は分解し、皮膚感作（　ｓｋｉｎ　
ｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ）の原因となジ、またその
ような生或物の水溶液に曇シを与える炭酸ジアルキルを
生成する。

本発明方法が指向している過酸素（ｐｅｒｏｘｙｇｅｎ
）漂白活性剤化合物は、 式 （式中、Ｒは、約６〜約１２個の炭素原子を有する直鎖
または分枝鎖のアルキル基、または約６〜約９個の炭素
原子を有するシクロアルキル基であク、Ｘは、非干渉性
カチオン例えばナトリウムである）によって表わされ、
またはそれらの混合物である。これらの化合物は、水浴
液中にかいて、過酸化水素を生成することが可能な無機
過酸素漂白性化合物と組み合わせて使用し、温度および
条件の広い範囲に亘って有効かつ安全な編織物漂白物を
提供する。

好ましくは、前記構造式中のアルキル基Ｒは、約８〜約
１０個の炭素原子を含有して卦ク、かつＣ９誘導体が最
も好ましいのが見出された。本発明の組成物は、前記構
造式によって表わされた化合物の混合物を含有していて
もよい。そのような混合物は、Ｒが、Ｃ７、ＣＱ’およ
びＣＸ１アルキル基である化合物を含んでいてもよい。

また、Ｒが、Ｃ７唄よびＣ９アルキル基、１たは好まし
くはＣ８訃よびＣＩＯアルキル基である化合物の混合物
を使用してもよい。例えば、前記構造式によって表わさ
れた化合物を含有する組或物は、Ｒが、Ｃ７、Ｃ９カよ
びＣ１ｌアルキル基である化合物の等重量部を含んでい
てもよいし、筐た混合物中に存在している平均炭素鎖長
を、使用する種々な化合物の奮および炭素鎖長を変える
ことによって調節してもよい。好筐しい池合物は、炭酸
Ｃ８アルキルスルホフェニルふ）よび炭酸Ｃ１ｏアルキ
ルスルホフェニルの重量秀で３　０／７　０〜７０／３
０比を含んでいる混合物である。

前記構造式のＲ基は、前記化合物の漂白活性剤の作用に
干渉しない置換基を有していてもよい。

干渉しない置換基の例には、ハライド例えば塩素、臭素
筺たは沃素、ニトロ、シアノ、スルホ、アルコキシ、ア
ミノ、カルボキシメチル等がある。

前記構造式中のＸに関して前記で用いた用語「カチオン
（　Ｃａｔ＋１０ｎ　）　Ｊは、任意の非干渉性カチオ
ンを指示している。「非干渉性」は、カチオンが、活性
剤が機能性のある漂白を造りだす作用に干渉しないこと
、筐ｉ、（もし存在しているならば）洗剤物質の洗剤作
用に干渉しないこと、を意味する。

段もしばしば使用するカチオンは、週期律表のＩ族のカ
チオンであク、好ましくはナトリウムで・あるが、しか
しリチウム訟よびカリウム、セシウム＆ヨヒルビジウム
も包含する。また、アルカリ土類金属のカチオン、例え
はマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、訃よび
バリウムも使用できるが、しかし洗剤に用いる場合は、
カルシウムカチオンを添加することは最適であるとはみ
なされていない。また、アンモニウムカチオン、および
低分子量の有機アミン特に約３００以下の分子量を有す
る有機アミンから造ることができる有機アンモニウムカ
チオンも、非干渉性カチオンと考えらＩＬる。使用する
場所で漂白剤釦よひその作用の形成に干渉しない、また
漂白に関連して望ましい他の機能に干渉しない多くの他
のカチオン、例えばスルホニウムカチオンおよびスルホ
キサイドカチオンを使用することもできる。

炭酸アルキルスルホフェニルエステルハ、アルカリ性水
性媒体中にかいて、ハロ蟻酸アルキルをフェノールスル
ホン酸の塩と反応させることによシ製造する。そのよう
な反応に釦いては、ハロ蟻酸アルキルのアルキル基は、
炭酸アルキルスルホフェニルエステルについての前記構
造式の所望のＲ基に相応する。この反応のためには、通
常、クロロ蟻酸アルキルを使用し、かつクロロ蟻酸アル
キルが好ましい。

一般的に、この反応は、アルカリ性水性媒体中にかいて
、約１０〜約１２のＰＨＤよび約５０°Ｃ〜約１００℃
の温度に釦いて生起する。反応体の濃度および反応時間
は、当業者にとっては容易に理解されるであろう。炭酸
アルキルスルホフェニルエステルの製造方法は、ヨーロ
ッパ特許出願第２　０　２，６　９　８号に記載されて
詮ク、この特許出如の明細書の記載は、本明細書の記載
に組み入れる。

本発明によって、反応は水中で実施する。反応が完結し
たときは、所望の炭酸アルキルスルホフェニルが溶液中
にある間に、反応塊を適当な酸性物質で酸性にする。酸
性化は、溶液中に水素イオンを提供する物質の適当な量
を添加することによって行い、それによク反応塊のーは
約７またはそれ以下に低くなる。好！シ＜は、溶液中に
炭酸アルキルスルホフェニルを含有する反応塊のーは、
約５〜約７の範囲に低くする。よク高いーは、所望の炭
酸エステルを炭酸ジアルキルに分解させる機会を提供す
ることになク、Ｐｉ″ｉをよシ低くしても更に利益を供
しないし１た酸性液体の不必要な取扱いを要求すること
になる。アルカリ性一は、特に乾燥工程の間に、そして
炭酸アルキルスルホフェニル固体生成物の長い貯蔵中に
、炭酸ジアルキルの生成を誘導する。

典型的な酸性緩衝剤には、酸性塩例えは重硫酸塩、例え
ばナトリウム、カリウムまたはアンモニウムの塩、燐酸
一水素塩および燐酸二水素塩、燐酸アルカリ金属または
燐酸アルカリ土類金属等が包含される。任意の適当な酸
の塩を使用するととができる。壕た、酸を使用してもよ
いが、溶液を中和し過ぎて不必要に低い一を有する物質
を造らないように用心して添加するこ，とを提案する。

かなク多数の酸、例えば硫酸、塩酸、燐酸、硝酸、酢酸
、酪酸、１たは７マル酸等、を使用することができる。

他の適当な酸および酸性緩衝剤が、炭酸アルキルスルホ
フェニルを提供するために本明細書に記載された反応を
操作するのに興味あるものとして思い浮かぶであろう。

酸性物質の添加は、クロロ蟻酸アルキルの反応の終了後
できるだけ早く添加すべきである。何故なら、所望の炭
酸エステルをアルカリ性反応塊に長く曝しておくことは
、所望の炭酸エステルが加水分解する原因になるからで
ある。

前述したように、酸性物質は、炭酸エステルが沈殿する
前に反応塊に添加する。中性ｉたは僅かに酸性になった
溶液との接触は害もなく筐た炭酸アルキルスルホフェニ
ルを分解しないので、そのような沈殿は都合よく生じる
。従来技術で行われているような沈殿操作および分離操
作を行って、溶液から固体生成物を得ることができる。

前述の記載は、一般的に本発明を説明している。

更に完全に理解するには、次の特別の実施例を参照する
ことによって得ることができる。これらの実施例は、例
示だけの目的で本明細書中に供したのでアシ、その例示
だけに本発明の範囲を限定する意図はない。特にことわ
りがなければ、実施例中に用いられた全ての那は重量優
である。

実施例１（従来法ノ ３７８ｌ容量を有する反応器を窒素を用いてパージし（
　ｐｕｒｇｅ　）、次いで水８　６．２　ｋｇを入れな
がら窒素で保護した。攪拌しながら、４−フェノールス
ルホン酸ナトリウム３１．６ｋｌ？を加えた。１０分間
攪拌した後、５０ｑｂ水酸化ナトリウム水溶液１２．８
ｋＰを１５分間かけて加えた。乳化剤として役立たせる
ために、生成物９　０．７　９を加えた。このパッチ（
　ｂａｔｃｈ　）を５０℃に加熱し、クロロ蟻酸ｎ−オ
クチルおよびクロロ蟻酸ｎ−デシルの５　０／５　０重
量混合物の３２．１ゆを、１５分間かけて加えた。この
バッチを６５℃に加熱し、次いでクロロ蟻酸エステルを
加え、６０９Ｃ〜７０℃の範囲の温度で３０分間保持し
た。反応混合物を水９９．９ｋｉ９で希釈し、０〜５℃
の温度に冷却した。

１時間保持した後、生成物を遠心力を利用して濾過し、
回転乾燥（　ｓｐｕｎ　ｄｒｙ　）　Ｌた．５０℃でか
つ減圧でパン（　ｐ（１７）　）上で乾燥した後、炭酸
ｎ−オクチルスルホフエニ／Ｌ／カよび炭酸ｎ−デシル
スルホフエニルの５　０／５　０重量混合物の約４５．
４この生成物は、シクロヘキサン抽出珠による分析で、
炭酸ジアルキル混合物（ｎ−オクチル／ｎ一デシル）の
４．６６重ｍ％を含んでいるのが解った。

実施例２ 反応の完結後、そして生或物の沈殿前に直ちに、反応溶
液のーを、酸性硫酸ナトリウム（　ｓｏｄｉｕｍによる
分析（　ｇｃ　）によク、生成物は炭酸・ジアルキル０
．１４％だけを含んでいるのが解った。

実施例３ 実施例１に記載したような反応器の中に、同じ操作で水
４０．９ｋｌＩを入れ、攪拌しなから４−フェノールス
ルホン酸ナトリウム２４．９ｋ＆を加えた。

この況合物を１０分間攪拌し、次いで、５０多水酸化ナ
トリウム水溶液９．７　２　ｋｇを１５分間かけて加え
た。次いで、生成物９．７　２　ｇ＞よびメチルエチル
ケト７６８．１８１Ｖを加えた。この反応混合物ｔ−５
０℃に加熱後、クロロ蟻酸ｎ−オクチルおよびクロロ蟻
酸ｎ−デシルの５　０／５　０重量混合物２４．５ｋｌ
？を１５分間かけて加えた。反応は、６Ｆ；’Ｃ〜７０
℃の範囲の温度にかいて、３０分間行った。

その後、反応塊を５０℃以下に冷却し、攪拌を停止して
反応物を沈降させた．２つの液体層を生成した。

炭酸アルキルスルホフェニルの所望の混合物を含有する
有機相を水性層から分離した。この有機相を硫酸ナトリ
ウム水溶液を用いて数回抽出し、次いで減圧下でバン上
で乾燥し、炭酸ｎ−オクチル／ｎ−テシルスルホ７エニ
ルの５０／５０ｆｉｆｌの中に、ｎ−オクチル種／ｎ−
デシル種から成る炭酸ジアルキル混合物が１．６７％含
まれていることを示した。炭酸アルキルスルホフェニル
中の炭酸ジアルキルの濃度についての前記レベルは、試
験によシ皮膚感作しないことを示した。

実施例４ 有機液体相の抽出前に、溶液の一を５％塩酸溶分析（　
ｇＣ　）によク、生成物は炭酸ジアルキル０．１３重量
優を含んでいるのが解った。

実施例５ 実施例１に記載したような反応器の中に、同じ操作で水
４０．９ｋｇを入れ、攪拌しなから４−フェノールスル
ホン酸ナトリウム２　４．５　｝Ｃｇを加えた。

更に１０分間追加して攪拌した後、５０重！多水酸化ナ
Ｉ−　ＩＪウム水溶液９．７ｋ＆’ｔｌＳ分間かけて加
えた。次いで、生底物９．７　２　ｇ＆よびメチルエチ
ルケトン６　８．１　′Ｋｇを加えた。この混合を５０
℃に加熱後、クロロ蟻酸ｎ−ヘキシル１９．５ｋ９を１
５分間かけて加えた。このクロロ蟻酸ｎ−ヘキシルを添
加している間に、バッチ温度を約６５℃に上げ、６５°
Ｃ〜７０°Ｃの範囲の温度にかいて５０分間攪拌しなが
ら反応を進行させた。反応の完結後、この混合物を５０
℃以下に冷却し、２相に沈降させた。炭酸ｎ−へキシル
スルホフエニルを含有する上部の有機層を、底部の飽和
層から分離し、６５優硫酸ナトリウム水溶液２　２．７
　２　ｋｌｉＦで洗った。

よく混合した後、この混合物を沈降させた。上部の有機
層を底部の塩層から分離し、次いでこの硫酸ナトリウム
水溶液を用いた操作を更に２回繰ク返した。有機層を減
圧下パンで乾燥した。炭酸Ｕ−へキシルスルホフエニル
４　５．４　ｋｇを得た。このイ勿 生成物のシクロヘキサン抽出法による分析（ｇｃ）に示
されているように、この生成物には炭酸ジーｎ−ヘキシ
ル０．９　２　％が含普れていた。

実施例６ 最終抽出混合物のーを、燐酸を用いて５に調節した以外
は、実施例５の操作を繰シ返した。生成物を単離し、実
施例５のようにして乾燥した。生物 成物は、シクロヘキサン抽出法による分析（　ｇｃ）に
よって炭酸ジーｎ−ヘキシルを０．０２重量優含んでい
ることが解った。

実施例７ 遅延接触過感作度の研究（　Ｄｅｌａｙｅｄ　ｃｏｎｔ
ａｃｔｈｅｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　ｓｔｕｄｉ
ｅｓ　）　（　Ｂｕｓｈｉｅｒ　Ａｓｓａｙ）を、実施
例１の炭酸ｎ−オクチル／ｎ−デシルスルホ７エニル生
成物の５０／５０重量混合物の水溶液を使用して行った
。この試験に訟いては、ハートレアルピノギニア豚（　
Ｈａｒｔｌｅｙ　ａｌｂｉｎｏｇｕｉｎｅａ　ｐｉｇｓ
　）を、４匹のオスおよび４匹のメス（１群）、１０匹
のオス訟よび１０匹のメス（２群ノ、および５匹のオス
および５匹のメス（３群および４群ノから成る４群に分
けた。１群は、研究相（　ｓｔｕｄｙ　ｐｈａｓｅｓ　
）の間に使用するための試験用物質の適当な濃度を定め
るのに使用した。２群の動物は、試験用物質の５多濃度
を用いて感応（　ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ　）させて処理し
、その後、試験用物質の２．５Ｌ％を用いて攻撃した（
　ｃｈａｌｌｅｎｇｅｄ　）。

再攻撃濃度（　ｒｅｃｈａｌｌｅｎｇｅ　ｃｏｎｃｅｎ
ｔｒａｔｉｏｎ　）は、２．５％および１％であった。

３群および４群は、それぞれ、攻撃相（　ｃｈａｌｌｅ
ｎｇｅ　ｐｈａｓｅ　）　＞よび再攻撃相（　ｒｅｃｈ
ａｌｌｅｎｇｅ　ｐｈａｓｅ　）の間だけ処理し、刺激
対照（　ｉｒｒｉｔａｔｉｏｎ　ｃｏｎｔｒｏｌｓ　）
として作用させた。試験した試料は、試験部位に、布片
で１週間に１回で３週間（３回曝露）適用した。２週間
休養後、前記攻撃濃度を用いて動物の新しい部位を処理
した。再攻撃は、最初の攻撃後Ｋ１週間行った。試験群
ｖｃシける１壕たはそれ以上の評点が感作を示した。た
だし、１よク少ない評点が刺激対照群（３群および４群
）に存在しているという条件に分いてである。もし、１
またはそれ以上の評価が刺激対照群に見出されれば、そ
のときは、試験群は、感作されたと考えられる対照群の
評価を越えて反応していなければならない。炭酸ｎーオ
クチルスルホフエニルおよび炭酸ｎ−デシルスルホフエ
ニルの５　０／５　０混合物の試験試料は、第２の感応
後に１匹の動物に布片状紅斑を生じ、第５の感応後ＶＣ
１０匹の動物に布片状紅斑を生じた。最初の攻撃後、１
匹の動物は、２４時問および４８時間の肉方において評
点１を有していた。

一方、９匹の動物は２４時間において、そして１０匹の
動物は４８時間において、評点士（僅かに商片状紅斑）
を有していた。２．５多濃度における再攻撃は、１匹の
動物に評点１を生じ、９匹の動物に４８時間において評
点士を生じた。１ｔｓ濃度における再攻撃は、２匹の動
物に４８時間において僅かな布片状紅斑を生じた。刺激
対照動物のいずれもが、試料物質のいずれの磯度にも応
答しなかった。これらの結果は、感作は２．５　％　譲
度における攻撃および再攻ｓＫおいて生起し、一方、１
％濃度における僅かの応答は両義に解釈された。

実施例８ 実施例７に述べたような遅延接触感作度の研究ヲ、炭酸
アルキルスルホフェニルの試料を使用して繰り返した。

第１の試料は、実施例１の操作によって造り、その試料
をシクロヘキサンを用いて抽出丁ることにより精製して
炭酸ジアルキルを除いた。第２の試料は、実施例１のｎ
ｔ製した生或物に、炭酸ジーｎ−オクチルおよび炭酸ジ
ーｎ−デシルの５０／５０混合物を４．６３重ｔ％を加
えた試料である。攻撃用溶液の濃度は、全炭酸エステル
の１０重量多であった。最初の刺激のための選別に基づ
いて、１０重ｔｅａ度における生成物の感応溶液を使用
した。感応の間、試験用物質は、布片で１週間に１回で
６週間同じ部位に適用した。

最後の感応後２週間、２種の物質を用いて新しい部位を
攻撃させた。計点１またはそれ以上は、対照動物に向じ
ような応答の不存在において、感作を示した。この試験
においては、炭酸ゾアルキルを除いて精製した試料は、
試験群において評点１またはそれ以上を生じなかった。

この精製した試料に炭酸ジアルキルを加えたときは、２
０匹の動物の２匹に評点１を親祭し、一方対照には応答
はなかった。これらの精来は、炭酸ゾアルキルは、汚染
された生成物によって生じた感作応答の原因であること
を示している。

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルカリ性水性媒体中において、クロロ蟻酸アル
   キルをフェノールスルホン酸塩と反応させることから成
   る、約６〜約１２の炭素原子を含有する直鎖または分枝
   鎖のアルキル基、または約６〜約９個の炭素原子を含有
   するシクロアルキル基を有する炭酸アルキルスルホフェ
   ニルの合成方法において、前記アルカリ性媒体に酸性化
   剤を添加し、それによつて反応塊を、炭酸エステルの生
   成後であつて、かつ炭酸アルキルスルホフェニルの回収
   前に、約７またはそれ以下のｐＨに中和することから成
   る、炭酸アルキルスルホフェニルの合成方法。
2. （２）酸性化剤が酸性緩衝剤である、請求項（１）の方
   法。
3. （３）酸性化剤が酸である、請求項（１）の方法。
4. （４）酸が無機酸である、請求項（３）の方法。
5. （５）酸性化剤が、重硫酸塩、燐酸アルカリ金属塩、燐
   酸アルカリ土類金属塩、燐酸水素塩、および燐酸二水素
   塩から成る群から選ばれる酸性緩衝剤である、請求項（
   ２）の方法。
6. （６）酸性化剤が、硫酸、塩酸、燐酸、硝酸、酢酸、酪
   酸、およびフマル酸から成る群から選ばれる、請求項（
   ３）の方法。
7. （７）フェノールスルホン酸塩が、フェノールスルホン
   酸アルカリ金属である、請求項（１）の方法。
8. （８）アルキル基が、８〜１１個の炭素原子を含有する
   、請求項（１）の方法。
9. （９）クロロ蟻酸アルキルが、クロロ蟻酸オクチルおよ
   びクロロ蟻酸デシルから成る混合物である、請求項（８
   ）の方法。
10. （１０）クロロ蟻酸アルキルが、クロロ蟻酸ヘキシルで
    ある、請求項（１）の方法。
11. （１１）クロロ蟻酸アルキルが、クロロ蟻酸ｎ−デシル
    である、請求項（１）の方法。
12. （１２）クロロ蟻酸アルキルが、クロロ蟻酸ｎ−オクチ
    ルである、請求項（１）の方法。
13. （１３）酸性緩衝剤が、重硫酸ナトリウムである、請求
    項（５）の方法。
14. （１４）酸性緩衝剤が、燐酸二水素ナトリウムである、
    請求項（５）の方法。
15. （１５）酸性緩衝剤が、燐酸一水素ナトリウムである、
    請求項（５）の方法。
16. （１６）アルカリ性水性媒体および混和性有機溶媒から
    成る反応媒体中において、クロロ蟻酸アルキルをフェノ
    ールスルホン酸塩と反応させることから成る、約６〜約
    １２の炭素原子を含有する直鎖または分枝鎖のアルキル
    基、または約６〜約９個の炭素原子を含有するシクロア
    ルキル基を有する炭酸アルキルスルホフェニルの合成方
    法において、前記反応媒体に酸性化剤を添加し、それに
    よつて反応塊を、炭酸エステルの生成後であつて、かつ
    炭酸アルキルスルホフェニルの回収前に、約７またはそ
    れ以下のｐＨに中和することから成る、炭酸アルキルス
    ルホフェニルの合成方法。
17. （１７）酸性化剤が酸性緩衝剤である、請求項（１６）
    の方法。
18. （１８）酸性化剤が酸である、請求項（１６）の方法。
19. （１９）酸が無機酸である、請求項（１８）の方法。
20. （２０）酸性緩衝剤が、重硫酸塩、燐酸アルカリ金属塩
    、燐酸アルカリ土類金属塩、燐酸水素塩、および燐酸二
    水素塩から成る群から選ばれる、請求項（１７）の方法
    。
21. （２１）クロロ蟻酸アルキルが、クロロ蟻酸ｎ−ヘキシ
    ルである、請求項（１９）の方法。
22. （２２）クロロ蟻酸アルキルが、クロロ蟻酸ｎ−オクチ
    ルおよびクロロ蟻酸ｎ−デシルの混合物である、請求項
    （１６）の方法。
23. （２３）酸性化剤が塩酸である、請求項（２２）の方法
    。
24. （２４）酸性化剤が燐酸である、請求項（２１）の方法
    。
25. （２５）クロロ蟻酸アルキルが、クロロ蟻酸２−エチル
    ヘキシルである、請求項（１６）の方法。
26. （２６）クロロ蟻酸アルキルが、クロロ蟻酸２−エチル
    ヘキシルである、請求項（１）の方法。