JPH0393763A - アセトキシ酢酸ベンジルオキシアミド誘導体および農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアセトキシ酢酸ペンジルオキシアミト誘
導体および農園芸用殺菌剤に関する．したかって，本発
明は化学工業および農園芸業分野で利用できる． 吐え太二且遣 これまでアセトキシ酢酸オキシアミド構造を有する誘導
体については特開昭５６−８６１７６号公報に、以下の
一般式で表わされる除草剤の合成中間体か記載されてい
る． （Ｒは低級アルキル基を示す） て表わされるアセトキシ酢酸ペンジルオキシアミト誘導
体を活性威分として含有することを特徴とする農園芸用
殺菌剤． ＯＲ， （式中、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を示し、Ｒ２
およびＲ３は同一もしくは異なるものであって、アルキ
ル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アラル
キルおよびアリールから選択される適宜置換された基を
示すか、または一緒になってアルカンジイル（アルキレ
ン）を示し、たたしＲ２およびＲ，の少なくとも一つは
アルケニル，アルキニル，シクロアルキルもしくはアル
コキシアルキルを示す）．また特開昭５７−４９０３号
公報には、上記開示例と同じアセトキシ酢酸オキシアミ
ド誘導体を使用して植物生長調節剤の合戊例が記載され
ている。

本発明のアセトキシ酢酸Ｎ−イソプロビルーＮ一低級ア
ルキル置換ペンジルオキシアミトは、前記公報記載の一
般式Ｃ包含されるか具体的な開示ｔ− 岸。

３）　　か　　しようと　る課 従来、アセトキシ酢酸オキシアミド構造を有する化合物
は，後記の試験例で示すとおり全く植物病害防除活性を
示さず、実用性に乏しい．本発明は，農作物の重要病害
である稲いもち病，麦類うどんこ病などに高い防除活性
を示し、しかも安全性の高い新規なアセトキシ酢酸ペン
シルオキシアミト誘導体ならびに農園芸用殺菌剤を提供
するものである。一方，稲作と麦作は、世界の主食を担
う！ｌ！要な農業の分テ｝てあり、それゆえ先進国ては
栽培も計画的であり、十分な病害虫防除も行なわれてい
る。反面、稲いもち病、麦類うどんこ病などの屯要病害
に対して，これまで十分な防除効果を発揮させる必要性
から同一薬剤や類似の作用性を４１する薬剤を多数回に
わたって使用するため，薬剤に対する耐性菌や低感受性
閑の出現する頻度か高くなり、これまでもいくつかの薬
剤でこのような問題か生じている。このような問題を解
決するために，従来の薬剤とは化学４ｌＩ造の異なる新
規な薬剤を開発することが常に望まれている。

本発明者らは、上記の目的を達或するため、数多くの新
規骨格を右する化合物を合威し、それらの有用性につい
て鋭意検討した． その結果，下記の一般式（１）で表わされるアセトキシ
酢酸ペンジルオキシアくト誘導体が文献未記載の新規化
合物であり、稲いもち病、麦類うどんこ病などに対し、
高い防除活性を有することを見いたした。したかって、
本発明の第一の要旨とするところは、次の一般式（１） 示す。

ｍｌ表 （Ｒは低級アルキル基を示す） て表わされるアセトキシ酢酸ペンシルオキシアミト誘導
体にある． ここでいう低級アルキル基とは、Ｉａ鎖状であっても分
岐状てあってもよい。またここていう低級とは炭素数Ｃ
１〜Ｃ６のものをいう． 本発明の第二の要旨とするところは、次の一般式（Ｉ） （Ｒは前記に同じ） て表わされるアセトキシ酢酸ペンシルオキシアミド誘導
体を活性或分として含有する農園芸用殺菌剤に関する． 次に、一般式ＣＩ）の本発明化合物を第１表になお、第
ｌ表の化合物Ｍは、以下の実施例および試験例でも参照
される。

ｎ止旦 一般式（ｒ）の本発リ１化合物は新規化合物である．そ
して、この一般式（Ｉ）の化合物は農園芸用殺菌剤の活
性威分として作用する。

３）実施例（そのｌ〉　本発明化合物の製造方法本発明
の一般式（Ｉ）の化合物の製造は，っぎに説明する方法
によって行いつる。

（　Ｉｆ　） （ＩＩＩ） （Ｉ） （式中、Ｒは前記に回してあり、Ｘはハロゲン原イを示
す。） 一般式（１）の化合物は、一般式（　ＩＩ　）で示され
るペンシルオキシアミン誘導体に、一般式（ＩＩ＋）て
示されるアセトキシアセチルハライト類を反応させるこ
とにより製造てきる。この縮合反応は通常イｉ機溶媒中
て行う。使用できる溶媒としては、ベンゼン，トルエン
、ヘキサンなとの炭化水素類，クロロホルム、クロルベ
ンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル、
シ才キサン、テトラヒトロフランなどのエーテル類、酢
酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、アセトン　メ
チルイソツチルケトンなどのケトン類、アセトニトリル
、プロピオニトリルなどのニトリル領、シメチルホルム
アミト，シメチルアセトアミトなどのアミト類およびシ
メチルスルホキシトなどてある。

酸鮎合剤は（　ＩＩ　”ｊ式化合物か塩基性化合物てあ
ることから過剰に使用して代用できること、あるいは当
縫使用して生成したハロゲン化水素をガスとして系外に
放出することなどにより，必ずしも使用する必要はない
が、水素化ナトリウム、ナトリウムアミト，水酸化ナト
リウム、炭酸カリウムなどの無ａ１ｕ基あるいはトリエ
チルアミン，ピリシンなどの右機塩基を使用することが
できる。

反応は氷水冷から室温ても進行するが、溶媒の沸点まで
の範囲で加温することにより、反応時間を短縮できる。

反応終了後は、酸結合剤の塩類などが存在する場合は、
これを濾別し、溶媒を留去することにより、目的物を得
ることかできる．また水とベンゼン，トルエン、テトラ
ヒトロフラン，クロロホルムなどのイｆ機溶媒を加えて
目的物を分取し、溶媒を留去することによっても，本発
明化合物を得ることかてきる。本発明化合物の製造例を
実施例ｌに示した。

なお、原料てある（　ＩＩ　）式化合物は新規化合物て
あるか、公知類似の方法により製造することかてきる。

すなわち、Ｎ−ヒトロキシフタルイミトと低級アルキル
置換ベンジルハライト類との反応によりＮ一低級アルキ
ル置換ペンジルオキシフタルイミトを得る。これをヒド
ラシンあるいは１′！！酸で分解することによりＮ一低
級アルキル置換ベンジルオキシアミンが得られ、常法に
よりこれにイソブロピルハライト類を反らさせて２級化
するか、アセトンオキシムの低級アルキル置換ペンシル
エーテル類をシアノ水素化ほう素ナトリウムで暑元する
ことにより得られる，（１１）式化合物の製造例を参考
製造例１〜２に示した。

Ｎ−イソプロビルーＮ一オルソメチルペンシルオキシア
ミン　１７．９ｇ、トリエチルアミン１０．１ｇおよび
クロロホルム　２００１７１１の混合物に水水冷ｆアセ
トキシアセチルクロライト１３．７ｇを滴下した．滴下
後、３０分攪拌した後、水を加えて右機層を分取した。

５％塩酸水溶液、次いでｌＯ％炭酸ナトリウム水溶液で
洗滌後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した．減圧にて溶媒
を留去すると標記化合物が淡褐色油状物として２５．９
ｇ得られた．ヘキサンートルエンの混合溶媒を使用した
シリカゲウカラムクロマトグラフィーで精製すると無色
油状物となり、ｎｏ　＝１．５０４１を示した． Ｎ−ヒトロキシフタルイミト　１６．３ｇ．パラメチル
ペンシルクロライト　１４．１ｇ．無水炭酸カリウム　
１３．８ｇおよびジメチルホルムアミト　ｌｏＯ＋ｎＪ
１の混合物を８０℃で３時間攪拌した．冷却後、析出し
た塩を濾別し、瀘液を減／ＴＥにて濃縮した。残渣にク
ロロホルムと水を加え、有機層を分取し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧にて溶媒を留去するとＮ−バラメ
チルベンジルオキシフタルイミトか淡褐色結晶として製
すると無色油状物となり、ｎ二“＝１．４８７６を示し
た． ６．０ｇを滴下し，室温にて３時間攪拌した．反応終了
後、析出した結晶を濾別し、瀘液を濃縮するとパラメチ
ルベンジルオキシアミンが淡褐色油状物として　１２．
７ｇ得られた．このもの全量と酢酸ナトリウム　７．６
ｇｇよびエタノール２００ｍｆｌの混合物にイソプロビ
ルブロマイト１　１．４ｇを滴下し、６０’Ｃで５時間
攪拌した．反応終了後、析出した塩を瀘別し．ｌ％！液
を濃縮した．残渣にｌＯ％炭酸ナトリウム水溶液とトル
エンを加え、有機層を分取した．減圧にて溶媒を留去す
ると標記化合物が淡褐色油状物として１５．４ｇ得られ
た．ヘキサンートルエン混合溶媒を使用したシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて精アセトンオキシムオル
ソメチルベンジルエーテル　１７．７ｇとメタノール　
１５０ｍＪＬの混合物にシアノ水素化ほう素ナトリウム
　８．２ｇを水水冷下加え，次いで反応液をｐＨを４に
保つように乾燥塩酸ガスを３時間通した。反応終了後、
減圧にて溶媒を留去し、残渣にトルエンとＩＮ水酸化ナ
トリウム水溶液を加え、；ｋａｔ層を分取した．水洗後
、減圧にて溶媒を留去すると標記化合物か淡黄色油状物
として１５．８ｇ得られた。ヘキサンートルエン混合溶
媒を使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製すると無色油状物となり、ｎｏ　＝１．４７６４を
示した．４）Ｌ（その２）　農　１　　　　の 込 また，第２の本発明の農園芸用殺菌剤は．ｍ記一般式（
Ｉ）の化合物を慣用の処方により製剤化して使用するこ
とができる。すなわち，一般式（工）の化合物と適当な
担体および補助剤、たとえば，界面活性剤、結合剤、安
定剤などを配合して、水和剤，乳剤，掖剤、ゾル剤（フ
ロアブル剤）、油剤，粉剤．ＤＬ（ドリフトレス！Ｉｌ
ｉ）粉剤、微粉剤、粗粉剤などとして製剤化すればよい
．一般式（Ｉ）の本発明化合物を農園芸用殺菌剤として
製剤化する方法について以下の実施例２〜５に示した． 害１目生１　社１ 化合物？ｌｋｌ１の化合物　２部．ＰＡＰ　（物理性改
良剤）１部およびクレー　９７部を均一に混合し，粉砕
して活性成分を２％含有する粉剤を得る． ＬＬｌ生旦　友星１ 化合物Ｎｏ３の化合物　２０部、アルキルベンゼンスル
ホン酸カルシウム　３部，ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル　５部および白土７２Ｍを均一に混合し
、粉砕して活性成分を２０％含有する永和剤を得る。

笈直爽１　Ｉ 化合物ＮＤ７の化合ｖｓ　３０部、メチルエチルケトン
４０部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル　３０部を混合して溶解すれば、活性成分を３０％含
有する乳剤を得る。

実施例５　ゾル剤 化合ｅｊＮｏ４の化合物　４０部、ラウリルサルフェー
ト　２Ｍ．アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ　２部
、アセトキシプロピルセルロース１部および水　５５部
を均一に混合して活性成分を４０％含有するゾル剤を得
る． 発明の効果 本発明の特異な化学構造を有する新規な化合物は，重要
病害である稲いもち病、麦類うどんこ病に対して高い防
除活性を示すことから農園共用殺菌剤として有用である
． なお、式（Ｉ）化合物は、特願平１−１７４２６９号に
記載の除草活性を有するアラルキルオキシアミン誘導体
の合成中間体としても有用である。

次に、本発明化合物の有効性および効果の具体例を試験
例ｌ〜２に示した。

基』１例」２　　イネいもち　防除　果試験温室内て直
径９ｃｍの大きさの素焼鉢で土耕栽培した水稲（品種：
朝日）の第３葉期萌に、実施例３に準して調製した永和
剤の所定濃度希釈液を散布した．この後、一夜湿室条件
下（湿度９５〜１００％、温度２４〜２５℃）に保ち，
散布１日後にイネいもち病菌の胞子懸７！＋＋掖を噴霧
接種した．接種５日後に第３葉の１葉あたりのイネいも
ち病斑数を調杏し、次式により防除価（％〉を算出し、
殺菌効果の評価値に換算した．また，稲に対する薬害を
次の指標により調査した．本試験は、ｌ薬液濃度区あた
り３連制で行い、その平均防除価を求めた．その結果は
第２表のとおりである． なお，殺菌効果の評価値および薬害の調査指標は，以下
の試験例２においても同様に使用した．ＸＩＯＯ 殺菌効果の評価イめ 薬害の調査指数 ５＝激　甚 ４：ｌｔｉ ３：多 防除価 １００％ ８０〜１００％未満 ６０〜　８０％未満 ４０〜　６０％未満 ２０〜　４０％未満 ２０％未満 ２：若　干 ｌ：わずか Ｏ：な　し 第 表 注〉無散布区の（ 〉内数値は病斑数を示す。

（特開昭５６−８６１７６号公報お よび特開昭５７−４９０３号公報に 記載の化合物〉 Ｕ （一般名　Ｉ　ＢＰ） Ｗ　　オオムギうどんこ病　　　　試 温室内で直ＰＩ．９　ｃ　ｍの大きさの素焼鉢で土耕栽
培したオオムギ（品種：アズマゴールデン）の第ｌ′ｔ
Ｊ期苗に，実施例３に準じて調製した永和剤の所定濃度
の冷釈液を１０ｍ見宛散布し、一夜放置した後、オオム
ギうどんこ病の胞子懸濁液を噴霧接種した．接種７日後
にオオムギうどんこ病の病斑面積歩合（％〉を調査し，
次式により防除価（％〉を算出して、殺菌効果の評価値
に換算した．また、試験例ｌと同様の指標によりオオム
ギに対する薬害程度を観察した． 本試験は，ｌ薬液濃度区あたり３ボット制で行い、平均
防除価（％）を算出した．その結果は第３表のとおりで
ある． Ｏ 同 上 ×　１　０　０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは低級アルキル基を示す） で表わされるアセトキシ酢酸ベンジルオキシアミド誘導
   体。 ２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは低級アルキル基を示す） で表わされるアセトキシ酢酸ベンジルオキシアミド誘導
   体を活性成分として含有することを特徴とする農園芸用
   殺菌剤。