JPH0393644A - 紫外線透過ガラス - Google Patents
紫外線透過ガラスInfo
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- JPH0393644A JPH0393644A JP22813889A JP22813889A JPH0393644A JP H0393644 A JPH0393644 A JP H0393644A JP 22813889 A JP22813889 A JP 22813889A JP 22813889 A JP22813889 A JP 22813889A JP H0393644 A JPH0393644 A JP H0393644A
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- glass
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/062—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight
- C03C3/064—Glass compositions containing silica with less than 40% silica by weight containing boron
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Materials Engineering (AREA)
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- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は紫外線透過ガラスに関する。
従来技術および課題
近午、紫外線撮影用レンズ(考古学、警察鑑定等に用い
る)、紫外線消去EFROMの窓用ガラス、及び水銀ラ
ンプを光源に用いる光学系等に使用される光学ガラスに
おいては、より短波長の光を、より高効率に透過し、か
つ耐ソラリゼーシa冫性に優れた紫外線透過ガラスが望
まれている。
る)、紫外線消去EFROMの窓用ガラス、及び水銀ラ
ンプを光源に用いる光学系等に使用される光学ガラスに
おいては、より短波長の光を、より高効率に透過し、か
つ耐ソラリゼーシa冫性に優れた紫外線透過ガラスが望
まれている。
特に、ステッパーに使用される縮小投影レンズにおいて
は、レンズ単品の芯厚も厚く、レンズ枚数も多いので、
紫外域において内部透過率〉95%で、かつ紫外線照射
による透過率の劣化がないこと(耐ソラリゼーション性
)が要求されている。
は、レンズ単品の芯厚も厚く、レンズ枚数も多いので、
紫外域において内部透過率〉95%で、かつ紫外線照射
による透過率の劣化がないこと(耐ソラリゼーション性
)が要求されている。
また、従来の紫外線透過ガラスに於ては、d線に対する
屈折率が1.55未満であったが、縮小投影レンズ等の
紫外域の光学系に於ては、色収差補正の為に、より高屈
折率の光学ガラスが必要になってきた。
屈折率が1.55未満であったが、縮小投影レンズ等の
紫外域の光学系に於ては、色収差補正の為に、より高屈
折率の光学ガラスが必要になってきた。
紫外線透過ガラスとしては、特公昭54−36164号
公報に: B.O.−SiO1−La,Os−Zr0〜2価金属酸
化物の組虞物およびSnO.の導入による還元技術が開
示されており、透過率λT8G> 3 6 5 no+
(ガラス厚10−■透過波長)が達虞されている;特開
昭55−3329号公報: 8 10 g一S io !− La10 s− Yb
10 3の組成物およびSnO.の導入による還元技術
が開示されている。
公報に: B.O.−SiO1−La,Os−Zr0〜2価金属酸
化物の組虞物およびSnO.の導入による還元技術が開
示されており、透過率λT8G> 3 6 5 no+
(ガラス厚10−■透過波長)が達虞されている;特開
昭55−3329号公報: 8 10 g一S io !− La10 s− Yb
10 3の組成物およびSnO.の導入による還元技術
が開示されている。
透過率λT80> 3 6 5 nm(ガラス厚10m
o+透過波長)が達或されている; 特公昭55−37500号公報及び特公昭56−400
94号公報にはP!O.系の組成物が開示されており、
透過率λT80> 3 Q 5 nm(ガラス厚10I
III1透過波長)が達戊されている;特開昭58−1
30136号公報: P,O,−Ta.O.系組成物が開示されており、透過
率λT80> 3 6 5 nap(ガラス厚10mm
透過波長)が達戒されている: 特開昭60−46946号公報: B!O,−SiO1−A(1103−CaO系組成物が
開示されており、Fe*Os<0.03重量%であり、
少量の還元剤を含有させてもよい旨の記載がある。
o+透過波長)が達或されている; 特公昭55−37500号公報及び特公昭56−400
94号公報にはP!O.系の組成物が開示されており、
透過率λT80> 3 Q 5 nm(ガラス厚10I
III1透過波長)が達戊されている;特開昭58−1
30136号公報: P,O,−Ta.O.系組成物が開示されており、透過
率λT80> 3 6 5 nap(ガラス厚10mm
透過波長)が達戒されている: 特開昭60−46946号公報: B!O,−SiO1−A(1103−CaO系組成物が
開示されており、Fe*Os<0.03重量%であり、
少量の還元剤を含有させてもよい旨の記載がある。
厚さ3 . 6 gmm.λ−25.7nmの透過率は
約69%である; 特開昭60−77144号公報: B !0 ! − S io @ − Na=O −
Aff10.系組成物が開示されており、F2.5〜1
0重量%であり、SnO2による還元に関する記載があ
る。厚さ1mmであり、λ−253.7nmの透過率は
80〜85%である: 特開昭60−200842号公報: SiOz−BzOs−A122O3−R!OおよびF!
0.1〜6重量%の組成物からなる多孔質の反射防止膜
(表面処理)を有するガラスが開示されている;特開昭
60−215547号公報: SiO2 kQ20s Btus CaO H
gO BaOおよびFe,Os< 1 0 0ppm
からなる組成物開示されている。透過率−80%が達成
されている;特開昭61−201640号公報: Sin.−B!03−AI2!O,−Na.0−(Ca
O+HgO+ZnO)−Ni0〜CoOの組戒物が開示
されている; 特開昭62−27346号公報: P!O.−Sin2−12.0.(F)組成物が開示サ
レテいる; 特開昭62−65951号公報: P.Os−B.03−AQ,O,およびNiO(15重
量%、Coo<15重量%からなる組成物が開示されて
いる; 特開昭62−87433号公報: Sin,−B,O,−BaOからなり、Fe及びその他
の遷移金属< i ppmの組成物が開示されている。
約69%である; 特開昭60−77144号公報: B !0 ! − S io @ − Na=O −
Aff10.系組成物が開示されており、F2.5〜1
0重量%であり、SnO2による還元に関する記載があ
る。厚さ1mmであり、λ−253.7nmの透過率は
80〜85%である: 特開昭60−200842号公報: SiOz−BzOs−A122O3−R!OおよびF!
0.1〜6重量%の組成物からなる多孔質の反射防止膜
(表面処理)を有するガラスが開示されている;特開昭
60−215547号公報: SiO2 kQ20s Btus CaO H
gO BaOおよびFe,Os< 1 0 0ppm
からなる組成物開示されている。透過率−80%が達成
されている;特開昭61−201640号公報: Sin.−B!03−AI2!O,−Na.0−(Ca
O+HgO+ZnO)−Ni0〜CoOの組戒物が開示
されている; 特開昭62−27346号公報: P!O.−Sin2−12.0.(F)組成物が開示サ
レテいる; 特開昭62−65951号公報: P.Os−B.03−AQ,O,およびNiO(15重
量%、Coo<15重量%からなる組成物が開示されて
いる; 特開昭62−87433号公報: Sin,−B,O,−BaOからなり、Fe及びその他
の遷移金属< i ppmの組成物が開示されている。
透過率λT80− 3 0 0 〜3 2 0(ガラス
厚10mm透過波長)が達戊されている; 特開昭62−153142号公報: SiOz−B103−Aa!o,−R,o−ROからな
る組成物および還元剤カーボン、酒石酸、Si, AI
2、を使用する記載がある。厚さl mm,λ−253
.7nmでの透過率75%が達威されている;特開昭6
3−11544号公報: P H0 6 − La10 3 − L iloの組
成物が開示されている: 特開昭63−265840号公報: SiO1 BzOs−P20s Tio,−Nb.
o.−(zno+Pbo)−(Li10+Na!O+K
20)の組成物が開示されており、透過率λT80>
4 2 0が達成されている: 特開昭63−282139号公報: SiO2 AQ@Os−B*Oz−NaxO CL
i10+K10)−Ba0〜(As=O,+sb!ol
)−Ni0〜CoOの組成物が開示されている; 等が知られているが、本発明とは虞分系および紫外部で
の高い透過率にする為の方法が異なり、また透過率のよ
り向上が望まれる。
厚10mm透過波長)が達戊されている; 特開昭62−153142号公報: SiOz−B103−Aa!o,−R,o−ROからな
る組成物および還元剤カーボン、酒石酸、Si, AI
2、を使用する記載がある。厚さl mm,λ−253
.7nmでの透過率75%が達威されている;特開昭6
3−11544号公報: P H0 6 − La10 3 − L iloの組
成物が開示されている: 特開昭63−265840号公報: SiO1 BzOs−P20s Tio,−Nb.
o.−(zno+Pbo)−(Li10+Na!O+K
20)の組成物が開示されており、透過率λT80>
4 2 0が達成されている: 特開昭63−282139号公報: SiO2 AQ@Os−B*Oz−NaxO CL
i10+K10)−Ba0〜(As=O,+sb!ol
)−Ni0〜CoOの組成物が開示されている; 等が知られているが、本発明とは虞分系および紫外部で
の高い透過率にする為の方法が異なり、また透過率のよ
り向上が望まれる。
また、J .Non−Cryst.Solids上立ヱ
(1989)、30頁には、高純度原料を使った3威分
アルカリ土類一メタリン酸塩ガラスが開示されているが
本発明と戊分系が異なり、透過率λT50(厚さ10w
+m,透過率50%の波長)− 1 9 5〜300n
mである。
(1989)、30頁には、高純度原料を使った3威分
アルカリ土類一メタリン酸塩ガラスが開示されているが
本発明と戊分系が異なり、透過率λT50(厚さ10w
+m,透過率50%の波長)− 1 9 5〜300n
mである。
発明が解決しようとする課題
本発明は、紫外域における透過率が大きく、なおかつ紫
外線照射による透過率の劣化のない(あるいは極めて少
ない)光学ガラス、さらに詳しくはアッペ数dが55〜
62、屈折率ndが1.57〜1.68であり、かつI
O+m厚で80%以上の透過率が得られる波長が320
rus以下である光学ガラスを提供することを目的とす
る。
外線照射による透過率の劣化のない(あるいは極めて少
ない)光学ガラス、さらに詳しくはアッペ数dが55〜
62、屈折率ndが1.57〜1.68であり、かつI
O+m厚で80%以上の透過率が得られる波長が320
rus以下である光学ガラスを提供することを目的とす
る。
課題を解決するための手段
すなわち、本発明は下記組成ガラスを溶融して作製した
耐ソラリゼーシ3ン性に優れた紫外線高透過ガラス; Sins 15〜50重量%B2O.
10〜40重量%BaO 1
0〜50重量%CaO O”20重量%
Sr0 0〜20重量%ZnO
O”15重量%LazO s
O 〜1 5重量%Mg0 0−1
0重量%AI2O. 0〜15重量%Na
l0 0〜5 重量%K,O
0〜5 重量%F e < 3
ppmC r < 3 pp+m還元性
添加物 く0.2 重量%(ただし、Fe,Cr
及びその他の遷移金属の含量は3 PI)01より少な
く、(BaO+CaO+SrO+La2O,)は28〜
55重量%である)に関する。
耐ソラリゼーシ3ン性に優れた紫外線高透過ガラス; Sins 15〜50重量%B2O.
10〜40重量%BaO 1
0〜50重量%CaO O”20重量%
Sr0 0〜20重量%ZnO
O”15重量%LazO s
O 〜1 5重量%Mg0 0−1
0重量%AI2O. 0〜15重量%Na
l0 0〜5 重量%K,O
0〜5 重量%F e < 3
ppmC r < 3 pp+m還元性
添加物 く0.2 重量%(ただし、Fe,Cr
及びその他の遷移金属の含量は3 PI)01より少な
く、(BaO+CaO+SrO+La2O,)は28〜
55重量%である)に関する。
このように製造したガラスは、耐ソラリゼーシaン性も
、良好である。
、良好である。
一般にガラスにおける紫外域での主な吸収原因は
(1)ガラス中のFe3+、及びCr′+を初めとする
多くの遷移金属イオン (2)ガラス中に溶けだした白金(溶融るつぼが白金で
ある場合) (3)ガラス構造による紫外域での基礎吸収等がある。
多くの遷移金属イオン (2)ガラス中に溶けだした白金(溶融るつぼが白金で
ある場合) (3)ガラス構造による紫外域での基礎吸収等がある。
一方、紫外線透過ガラスに使われる波長は、おおよそ2
50〜440nm付近であり、前記(3)による吸収は
、この波長より短波長側にあると思われ、ガラス或分に
吸収のない或分を使用する限り、2 5 0〜4 4
0ne付近の吸収は、主に(1)、及び(2)によると
思われる。特に、(l)のp 63”、或はCr”の吸
収波長はFe”+が38On+*、Cr●9が350n
o+であり、かつ吸収係数が大きく、少量混入しても透
過率の劣化を招く。
50〜440nm付近であり、前記(3)による吸収は
、この波長より短波長側にあると思われ、ガラス或分に
吸収のない或分を使用する限り、2 5 0〜4 4
0ne付近の吸収は、主に(1)、及び(2)によると
思われる。特に、(l)のp 63”、或はCr”の吸
収波長はFe”+が38On+*、Cr●9が350n
o+であり、かつ吸収係数が大きく、少量混入しても透
過率の劣化を招く。
本発明は、鉄、クロムであっても、その原子価状態がF
e” 、Cr”″の低原子状態であれば、その吸収波長
は、Fe” : l 0 5 0n+as Cr” :
4 30nmであることを利用するものである。
e” 、Cr”″の低原子状態であれば、その吸収波長
は、Fe” : l 0 5 0n+as Cr” :
4 30nmであることを利用するものである。
Singは、その含有量が15重量%(以下wt%と示
す)未満では、B,O,の揮発が激しくなるので脈理が
生じ易くなる上に、化学的耐久性が悪くなる。また、S
iO1の含有量が5Qwt%より多くなると、溶融温度
が高くなる上に、ガラス粘度が高くなり、溶融性が悪く
なる。
す)未満では、B,O,の揮発が激しくなるので脈理が
生じ易くなる上に、化学的耐久性が悪くなる。また、S
iO1の含有量が5Qwt%より多くなると、溶融温度
が高くなる上に、ガラス粘度が高くなり、溶融性が悪く
なる。
B,Osは、その含有量が10vt%未満では、液相温
度が高くなり、40wt%より多いと揮発が激しくなっ
て、脈理が生じ易くなる。
度が高くなり、40wt%より多いと揮発が激しくなっ
て、脈理が生じ易くなる。
BaOはガラスを高屈折率低分散にする戒分であり、本
発明の目標とする光学性能を達或する為に必要であると
共に、ガラス粘度を適当に下げるもので、SiO1の融
解助剤としても働く。そして、BaOの含有量がlQw
t%未満では、これらの働きが充分でなくなり、一方、
50wt%より多いと化学的耐久性が悪くなる。
発明の目標とする光学性能を達或する為に必要であると
共に、ガラス粘度を適当に下げるもので、SiO1の融
解助剤としても働く。そして、BaOの含有量がlQw
t%未満では、これらの働きが充分でなくなり、一方、
50wt%より多いと化学的耐久性が悪くなる。
Cab,SrO,ZnO、及びLa!O,は、BaOと
類似した光学性能を持つものでBaOと共に用いられる
。Cab,SrOは、それぞれ20wt%より多くなる
と液相温度が高くなる。また、ZnOはl5vt%より
多いと、ガラス粘度が低くなる。
類似した光学性能を持つものでBaOと共に用いられる
。Cab,SrOは、それぞれ20wt%より多くなる
と液相温度が高くなる。また、ZnOはl5vt%より
多いと、ガラス粘度が低くなる。
La2O,は15wt%より多いと失透傾向が増大する
。目的とする光学性能を達或する為には、(BaO+C
aO+SrO+ZnO+LazOs)合量で28〜55
wt%の範囲内である。
。目的とする光学性能を達或する為には、(BaO+C
aO+SrO+ZnO+LazOs)合量で28〜55
wt%の範囲内である。
MgOおよびAI20mは、ガラスの化学的耐久性を向
上させる働きがあるが、MgOは10wt%より多いと
、液相温度が高くなり、AI,O.は15wt%より多
いとガラス粘度が高くなる。
上させる働きがあるが、MgOは10wt%より多いと
、液相温度が高くなり、AI,O.は15wt%より多
いとガラス粘度が高くなる。
NazOおよびK t Oは、Sin,の融解助剤とし
て効果があるが、目的とする光学性能を達威する為には
それぞれ5vt%以内の量で使用する。
て効果があるが、目的とする光学性能を達威する為には
それぞれ5vt%以内の量で使用する。
還元性添加物としてはSt,C等が挙げられ、それらの
物質は、原料中および工程(るつぼ)から混入した不純
物(鉄、クロム等)を低原子価状態に還元し、紫外域で
の透過率向上の働きをする。それらの使用量は、0−2
wt%までの量であり%S1については0 . l w
t%までの量が好ましい。還元性物質をQ.2wt%以
上使用すると、それらの物質がガラス中に未溶融物とし
て残り、逆に紫外線透過率の劣化をもたらす。
物質は、原料中および工程(るつぼ)から混入した不純
物(鉄、クロム等)を低原子価状態に還元し、紫外域で
の透過率向上の働きをする。それらの使用量は、0−2
wt%までの量であり%S1については0 . l w
t%までの量が好ましい。還元性物質をQ.2wt%以
上使用すると、それらの物質がガラス中に未溶融物とし
て残り、逆に紫外線透過率の劣化をもたらす。
Fe” 、Cr”は、紫外域での透過率を大きく劣化さ
せる戊分であり、その吸収系数が大きい為、Fe及びC
rとしてそれぞれ3pp■以下の含量とする。
せる戊分であり、その吸収系数が大きい為、Fe及びC
rとしてそれぞれ3pp■以下の含量とする。
Fe,Crおよびその他の遷移金属(例えばM n ,
Ni,Go)等は、紫外域での透過率の劣化の観点から
それらの合計量が3 ppm以下となるようにする。
Ni,Go)等は、紫外域での透過率の劣化の観点から
それらの合計量が3 ppm以下となるようにする。
光学ガラスの製造は、ガラス原料(粉体)を1回溶融、
混合して得られる溶融物を所望の型に流し込み、冷却固
化形或することを行ないうる。別の方法としてガラス原
料(粉体)を粗溶解し、カレット(ガラス粒子)を一旦
作り、光学恒数を合わせる為に、その後仕上げ溶融する
ことも行なわれる。
混合して得られる溶融物を所望の型に流し込み、冷却固
化形或することを行ないうる。別の方法としてガラス原
料(粉体)を粗溶解し、カレット(ガラス粒子)を一旦
作り、光学恒数を合わせる為に、その後仕上げ溶融する
ことも行なわれる。
前者の製法の場合には、るつぼとして高純度なセラミッ
クスのものを使用する。後者の製法の場合も、粗溶解に
は高純度なセラミックスるつぼを使用し、仕上げ溶解に
中性、或は還元性雰囲気下で高純度な白金るつぼを使用
することが好ましい。
クスのものを使用する。後者の製法の場合も、粗溶解に
は高純度なセラミックスるつぼを使用し、仕上げ溶解に
中性、或は還元性雰囲気下で高純度な白金るつぼを使用
することが好ましい。
このように高純度セラミックスを使用するのは、本発明
は還元剤を使用するため、粗溶解では白金るつぼを使用
しにくいためである。
は還元剤を使用するため、粗溶解では白金るつぼを使用
しにくいためである。
高純度なセラミックスるつぼとしては、石英、アルミナ
、カーボン等の材料からなり、その材料中の不純物がF
e<3 ppwr, C r< 3 ppm、その他
の遷移金属(例えば(Mn,N i,Co)等の合量が
3 pplmであるものを使用する。かかるるつぼの使
用はガラスm或物中にFe%C『等の混入防止に有効で
ある。
、カーボン等の材料からなり、その材料中の不純物がF
e<3 ppwr, C r< 3 ppm、その他
の遷移金属(例えば(Mn,N i,Co)等の合量が
3 pplmであるものを使用する。かかるるつぼの使
用はガラスm或物中にFe%C『等の混入防止に有効で
ある。
高純度白金るつぼとしては、不純物およびその量が上記
高純度なセラミックスるつぼと同様のものを使用するこ
とが好ましい。そのような高純度白金を使用するのは高
純度セラミックスるつぼを使用するのと同様の理由によ
る。
高純度なセラミックスるつぼと同様のものを使用するこ
とが好ましい。そのような高純度白金を使用するのは高
純度セラミックスるつぼを使用するのと同様の理由によ
る。
ガラスレンズの溶融を通常の空気雰囲気下で行うことも
可能であるが、中性雰囲気下あるいは還元性雰囲気下で
行うことは有用である。
可能であるが、中性雰囲気下あるいは還元性雰囲気下で
行うことは有用である。
中性雰囲気下での溶融は、低原子価状態にしたF e”
、Cr3+を高原子化状態(Fe” 、Cr” :紫外
域での吸収)になるのを防ぐのに有効であり、かかる雰
囲気は、Ar,N.等の不活性ガスを使用することによ
り可能である。
、Cr3+を高原子化状態(Fe” 、Cr” :紫外
域での吸収)になるのを防ぐのに有効であり、かかる雰
囲気は、Ar,N.等の不活性ガスを使用することによ
り可能である。
還元性雰囲気下での溶融は、高原子価状7!!(Fe”
C r”等)を低原子価状Jli(F8” % Cr”
)に還元する働きをすとともに、低原子価状態にした
Fe”、CS”を高原子化状態(Fe3+、Cr′+)
になるのを防ぐのにも有効である。かかる雰囲気は、N
2Ar等の不活性気体に、5容量%程度のH2CO等の
還元性気体を混合することにより得られる。
C r”等)を低原子価状Jli(F8” % Cr”
)に還元する働きをすとともに、低原子価状態にした
Fe”、CS”を高原子化状態(Fe3+、Cr′+)
になるのを防ぐのにも有効である。かかる雰囲気は、N
2Ar等の不活性気体に、5容量%程度のH2CO等の
還元性気体を混合することにより得られる。
本発明の紫外線透過ガラスの作製を全工程を通じて中性
雰囲気または還元性雰囲気下で行なうと、還元剤の添加
は必ずしも必要ではなく、その場合にも、本発明の目的
を達戒できることを見出だした。
雰囲気または還元性雰囲気下で行なうと、還元剤の添加
は必ずしも必要ではなく、その場合にも、本発明の目的
を達戒できることを見出だした。
ここに本発明は下記組成ガラスを、非酸化性雰囲気下で
溶融することを特徴とする耐ソラリゼーション性に優れ
た紫外線高透過ガラス;SiO* 15〜
50重量%B2O3 10〜40重量%Ba
O 10〜50重量%CaO
0〜20重量%SrO 0〜20
重量%ZnO O=15重量%Laz0
3 o〜1 5重量%MgO
0〜10重量%A t!o , 0〜
15重量%NaO Q〜5 重量%K,
O 0〜5 重量%Fe
< 3pρ園Cr
< 3ppm (ただし、Fe,Cr及びその他の遷移金属の含量<
3 ppm、(BaO + CaO + S rO +
La=O s)は28〜55重量%である)を提供する
ものである。
溶融することを特徴とする耐ソラリゼーション性に優れ
た紫外線高透過ガラス;SiO* 15〜
50重量%B2O3 10〜40重量%Ba
O 10〜50重量%CaO
0〜20重量%SrO 0〜20
重量%ZnO O=15重量%Laz0
3 o〜1 5重量%MgO
0〜10重量%A t!o , 0〜
15重量%NaO Q〜5 重量%K,
O 0〜5 重量%Fe
< 3pρ園Cr
< 3ppm (ただし、Fe,Cr及びその他の遷移金属の含量<
3 ppm、(BaO + CaO + S rO +
La=O s)は28〜55重量%である)を提供する
ものである。
非酸化性雰囲気は、前記した中性雰囲気または還元性雰
囲気を意味する。
囲気を意味する。
還元手法のみを使うことは、使わない場合より、p6”
−+p6” 、( r” −* Cr”の酸化還元平
衡を積極的に還元状態Fe” ,Cr”+の方へずらす
ことができ、相対的にガラスに混入している総鉄量、総
クロム量のうちFa” 、Cr3+の割合を多くできる
。
−+p6” 、( r” −* Cr”の酸化還元平
衡を積極的に還元状態Fe” ,Cr”+の方へずらす
ことができ、相対的にガラスに混入している総鉄量、総
クロム量のうちFa” 、Cr3+の割合を多くできる
。
そのためにも原科は不純物(鉄、クロム等)を極力少な
くした高純度原料を使用し、ガラス溶融るつぼは、前記
したような高純度セラミックス製るつぼまたは白金製る
つぼを使用することが好ましい。
くした高純度原料を使用し、ガラス溶融るつぼは、前記
したような高純度セラミックス製るつぼまたは白金製る
つぼを使用することが好ましい。
以下、実施例を挙げて本発明を説明する。
東寞1
本発明の酎ンラリゼーシ薯ンに優れた紫外線透過ガラス
を、表lおよび表2に示した組成、条件下で以下のよう
にして作製した。
を、表lおよび表2に示した組成、条件下で以下のよう
にして作製した。
尚、ガラス原料中のFe,Cr及びその他の遷移金属の
合計含量は3 ppm以下で行った。
合計含量は3 ppm以下で行った。
(1) 一回溶融
表1中最上段の数字1−1 4は、一回溶融してガラス
を製造した場合の実施例を示す。
を製造した場合の実施例を示す。
表lに示す組成ガラスを、ガラス量として100gを石
英るつぼ中、1250〜1350℃の温度で溶融、攪拌
後、予熱した鋳型に流し込み虞形、徐冷することによっ
て製造した。
英るつぼ中、1250〜1350℃の温度で溶融、攪拌
後、予熱した鋳型に流し込み虞形、徐冷することによっ
て製造した。
(2)2回溶融
表1中、最上段の数字l−R−14−Rは2回溶融して
ガラスを製造した場合の実施例を示す。
ガラスを製造した場合の実施例を示す。
2回目の溶融は、溶融時に非酸化性雰囲気を使った。ガ
ラスは上記(1)で使用した同様の組成のガラスを非酸
化性雰囲気下、白金るつぼ中1200〜1300℃の温
度で溶融、攪拌後、予熱した鋳型に流み或形し、徐冷し
て製造した。
ラスは上記(1)で使用した同様の組成のガラスを非酸
化性雰囲気下、白金るつぼ中1200〜1300℃の温
度で溶融、攪拌後、予熱した鋳型に流み或形し、徐冷し
て製造した。
(3)雰囲気
表2中、最上段の数字1−E−14−Eは、還元剤を使
用せず、非酸化性雰囲気を使った実施例を示す。表2に
示す組虞ガラスを、ガラス量として100gを白金、石
英、アルミナ、およびカーポンるつぼ中、非酸化性雰囲
気下、1250〜1350℃の温度で溶融し、攪拌後、
予熱した鋳型に流し込んで虞形、徐冷して製造した。
用せず、非酸化性雰囲気を使った実施例を示す。表2に
示す組虞ガラスを、ガラス量として100gを白金、石
英、アルミナ、およびカーポンるつぼ中、非酸化性雰囲
気下、1250〜1350℃の温度で溶融し、攪拌後、
予熱した鋳型に流し込んで虞形、徐冷して製造した。
比較例として、l−Hの比較例としてR−1を、1−H
の比較例としてR−3を表2中に示した。
の比較例としてR−3を表2中に示した。
なお表中のそれぞれの原料としては、炭酸塩、硝酸塩、
および酸化物等の適当な化合物を用いた。
および酸化物等の適当な化合物を用いた。
また各表中、λT80は日本光学硝子工業会規格に基づ
き、厚さ10一一で対面を平行に鏡面研磨した試料の分
光透過率曲線を求め、透過率80%の波長を示したもの
である。λ゜T80は、同規格に基づき前試料に100
w高圧水銀灯から30mm離して、3時間照射し、20
分後にλT80と同様にして測定したものである。
き、厚さ10一一で対面を平行に鏡面研磨した試料の分
光透過率曲線を求め、透過率80%の波長を示したもの
である。λ゜T80は、同規格に基づき前試料に100
w高圧水銀灯から30mm離して、3時間照射し、20
分後にλT80と同様にして測定したものである。
雰囲気の欄中、N2は窒素、A『はアルゴン、H2は9
5%窒素+5%水素、COは95%窒素+5%一酸化炭
素をそれぞれ表す。
5%窒素+5%水素、COは95%窒素+5%一酸化炭
素をそれぞれ表す。
また(nd − 1 )の値は(nd−1)*1000
0の値を表す。
0の値を表す。
発明の効果
本発明の紫外線透過ガラスは、紫外線透過率が大きく、
耐紫外線劣化性に優れている。
耐紫外線劣化性に優れている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記組成ガラスを溶融して作製した耐ソラリゼーシ
ョン性に優れた紫外線高透過ガラス;SiO_215〜
50重量% B_2O_310〜40重量% BaO10〜50重量% CaO0〜20重量% SrO0〜20重量% ZnO0〜15重量% La_2O_30〜15重量% MgO0〜10重量% Al_2O_30〜15重量% Na_2O0〜5重量% K_2O0〜5重量% Fe<3ppm Cr<3ppm 還元性添加物<0.2重量% ただし、Fe、Cr及びその他の遷移金属の合計含量は
3ppmより少なく、(BaO+CaO+SrO+La
_2O_3)は28〜55重量%である。 2、還元性添加物がSiであり、その添加量がSi<0
.1重量%である請求項1記載のガラス。 3、還元性添加物がCであり、その添加量がC<0.2
重量%である請求項1記載のガラス。 4、溶融する際のるつぼが、高純度石英、アルミナ、白
金及びカーボンである請求項1〜3記載のガラス。 5、溶融する際のるつぼの不純物量が、Fe<3ppm
、Cr<3ppm、及びその他の遷移金属の含量<3p
pmである請求項4記載のるつぼ。 6、溶融が粗溶融と再溶融からなり、再溶融が高純度白
金るつぼで行なわれる請求項1〜5いずれかに記載のガ
ラス。 7、高純度白金の不純物量がFe<3ppm、Cr<3
ppm、およびその他の遷移金属の含量<3ppmの純
度である請求項6記載のるつぼ。 8、再溶融をAr、及びN_2の中性雰囲気、或はN_
2+5%H_2及びN_2+5%COの還元性雰囲気で
行なう請求項1〜6記載のガラス。 9、下記組成ガラスを、非酸化性雰囲気下で溶融するこ
とを特徴とする耐ソラリゼーション性に優れた紫外線高
透過ガラス。 SiO_215〜50重量% B_2O_310〜40重量% BaO10〜50重量% CaO0〜20重量% SrO0〜20重量% ZnO0〜15重量% La_2O_30〜15重量% MgO0〜10重量% Al_2O_30〜15重量% NaO0〜5重量% K_2O0〜5重量% Fe<3ppm Cr<3ppm ただし、Fe、Cr及びその他の遷移金属の含量<3p
pm、(BaO+CaO+SrO+La_2O_3)は
28〜55重量%である。 10、非酸化性雰囲気が、Ar、及びN_2の中性雰囲
気である請求項9記載のガラス。 11、非酸化性雰囲気が、N_2+5%H2、及びN_
2+5%COの還元性雰囲気である請求項9記載のガラ
ス。 12、溶融する際のるつぼが、高純度石英、アルミナ、
白金、及びカーボンである請求項9記載のガラス。 13、溶融する際のるつぼの不純物量が、Fe<3pp
m、Cr<3ppm、及びその他の遷移金属の含量<3
ppmである請求項12記載のるつぼ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22813889A JPH0393644A (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 紫外線透過ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP22813889A JPH0393644A (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 紫外線透過ガラス |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0393644A true JPH0393644A (ja) | 1991-04-18 |
Family
ID=16871812
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP22813889A Pending JPH0393644A (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 紫外線透過ガラス |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0393644A (ja) |
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-
1989
- 1989-09-01 JP JP22813889A patent/JPH0393644A/ja active Pending
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