JPH0391552A - 伸長性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は水酸基を有する含フッ素共重合体と数平均分子
量３００〜３０００のポリカーボネートジオール、水酸
基と反応する官能基を有する硬化剤とからなる、耐候性
にすぐれ、塗膜の機械的性質、特に伸長性、低温可とう
性にすぐれた伸長性塗料組成物に関する。

さらに詳しくは、自動車用パン・パー、同内装部品等の
軟質な素材または弾性を有する素材、さらにはコンクリ
ート、モルタル等に塗装するための、すなわち、主とし
て耐候性を要求される分野に適した塗料組成物に関する
。

〔従来の技術〕

および 〔発明が解決しようとする課題〕 近年、建築外装材に用いられる塗料に代表されるように
、伸長性と耐候性の両特性とも優れた塗料の要求が高ま
っている。

これらの要求に対して、耐候性のすぐれた塗料中に伸長
性を改良する目的で可塑剤を添加したり、ガラス転移温
度の低い水酸基を含有するアクリルやポリエステル樹脂
と無黄変ポリイソシアネートを配合したウレタン塗料組
成物が知られている。

しかしながら、伸長性と耐候性の両特性を同時に満足す
る塗料組成物を得ることは極めて困難なことであり、前
述の手法で伸長性を高めようとすると耐候性が低下して
ゆく傾向にあり、伸長性と耐候性とを同時に充分に満足
させることは原理的に困難であると考えられていた。

また、特開昭５５−１０８１８９号や同５６−１３３２
６９号公報に記載されているようにフッ素を含有するポ
リオールを主剤とし、多価イソシアネート硬化剤を配合
したフッ素塗料は、それから形成される塗膜が非常にす
ぐれた耐候性を有することが知られているが、伸長性を
も満足する塗膜は形成されない。

さらにまた、特開昭５９−９６１７７号や同６１−２４
７７２７号公報に記載されているように水酸基を有する
フッ素含有共重合体をラクトン化合物やアルキッド樹脂
で変性して多価イソシアネートで硬化させたフッ素塗料
は相溶性、可とう性、さらに耐候性の点でも優れている
が、フッ素含有共重合体の変性の操作が煩雑であり、価
格的にも高価なフッ素塗料となる。

〔発明の目的〕

本発明の目的は上記の従来技術の欠点を補いながら、伸
長性と耐候性の両特性とも優れ、かつ、安価な塗料組成
物を得ることにある。

〔問題を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、上記の諸問題を解決するために鋭
意検討を重ねた結果、水酸基を有する含フッ素共重合体
、一定の範囲の分子量を有するポリカーボネートジオー
ルおよび硬化剤の３つを組合わせることにより、十分な
相溶性を有し、形成される塗膜も伸長性を有し、かつ、
耐候性にすぐれた塗料組成物が得られ、上記の問題をこ
とごとく解決できることを見出し、本発明を完成するに
到った。

すなわち、本発明は、 「（ａ）水酸基を有する含フッ素共重合体（ｂ）数平均
分子量３００〜３０００のポリカーボネートジオール （ｃ）水酸基と反応する官能基を有する硬化剤からなる
ことを特徴とする伸長性塗料組成物」である。

本発明の伸長性塗料組成物の（ａ）成分である水酸基を
有する含フッ素共重合体としては、たとえば特開昭５７
−４４１０７号公報等に記載されているようにフルオロ
オレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキル
ビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル等
との共重合によって得られるものであって、市販品とし
ては、たとえば、旭硝子■製のルミフロンＬＦ１００．
ＬＦ２００、ＬＦ４００、ＬＦ６００、ＬＦ７００等が
挙げられる。

本発明の伸長性塗料組成物において用いられる水酸基を
有する含フッ素共重合体における数平均分子量とは、ポ
リカーボネートジオールの水酸基価を測定し、次式によ
り求めた値である。

５Ｂ、１１　ｘＮｘｌｏｏｏ 数平均分子量− 水酸基価 水酸基価はＪＩＳ　　Ｋ−１５５７の６．４に準じて測
定した値である。なお、Ｎは開始剤の価数である。

本発明の伸長性塗料組成物中の（ｂ）成分である数平均
分子量３００〜３０００のポリカーボネートジオールと
は、特願昭６３−１２７０８３号明細書に詳細に記載さ
れているものである。

その概要は以下の通りである。

すなわち、脱塩酸工程を必要とする化合物、アルキレン
カーボネート、ジアリールカーボネート、ジアルキルカ
ーボネートからなる群から選ばれる１種類と脂肪族ジオ
ールとを反応させて得られるポリカーボネートジオール
において、用いられる脂肪族ジオールが ■炭素数が３〜ｌＯの側鎖を有する多価アルコール２０
〜８０モル％ ■１．ｆｌ−ヘキサンジオール８０〜２０モル％の比率
で混合したものからなり、常温で液状であるか比較的低
温で融解する性状を有することを特徴としたポリカーボ
ネートジオールのことである。

市販品としては、ダイセル化学工業■製プラクセルＣＤ
−２１０ＨＬＳＣＤ−２２０ＨＬ、ＣＤ−２２０ＰＬ等
が挙げられる。

本発明の伸長性塗料組成物中の（ｃ）成分である水酸基
と反応する官能基を有する硬化剤（以下、単に硬化剤と
いう）としては、アルキルエーテル化アミノ樹脂、イソ
シアネート基を有する化合物、フェノール樹脂等が挙げ
られるが、゛特にアルキルエーテル化アミノ樹脂、イソ
シアネート基を有する化合物が、耐候性、機械的性質が
得られやすいために、本発明に有効に使用できる。

アルキルエーテル化アミノ樹脂としては、たとえば、メ
チルエーテル化、ブチルエーテル化、イソブチルエーテ
ル化などのアルキルエーテル化されたメラミン樹脂、尿
素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。

水酸基を有する含フッ素共重合体と数平均分子量３００
〜３０００のポリカーボネートジオールと水酸基と反応
する官能基を有する硬化剤との配合比は以下の通りであ
る。

すなわち、水酸基を有する含フッ素共重合体と数平均分
子量３００〜３０００のポリカーボネートジオールとの
合計量１００重量部に対して、水酸基と反応する官能基
を有する硬化剤は３〜３０重量部、好ましくは５〜３０
重量部の割合で使用される。

水酸基と反応する官能基を有する硬化剤が３重量部未満
の場合は、硬化性が低く、耐溶剤性に好ましくない結果
を与え、一方、３０重量部を超える場合は、塗膜の硬度
が異常に高くなり、機械的性質を低下させるため、本発
明の目的とする効果が得られない。

また必要に応じて、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、ラウリルベンゼンスルホン酸、ラ
ウリルスルホン酸等の硬化触媒を用いることができる。

もう一方の好ましい硬化剤であるイソシアネート基を有
する化合物としては、ポリイソシアネート化合物が挙げ
られる。

ポリイソシアネート化合物としては、４．４゛−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、１．６−へキサメチ
レンジイソシアネート、４．４゛−メチレンビス（シク
ロヘキシルイソシアネート）、メチルシクロヘキサン２
．４（２，６）ジイソシアネート、１．３−（イソシア
ナトメチル）シクロヘキサン、１．４−シクロヘキサン
ジイソシアネート、１−イソシアナト−３−（イソシア
ナトメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン
、２．２．４−あるいは２．４．４−トリメチルへキサ
メチレンジイソシアネート等のビューレット付加物、イ
ンシアヌレート付加物、多価アルコール付加物等が挙げ
られるが、これらのなかで、特に１−イソシアナト−３
−（イソシアナトメチル”）−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン、２．２．４−あるいは２．４．４−ト
リメチルへキサメチレンジイソシアネート、１．６−へ
キサメチレンジイソシアネート等の無黄変タイプを用い
ることが、耐候性の点で非常に好ましい。

水酸基を有する含フッ素共重合体と数平均分子！３００
〜３０００のポリカーボネートジオールとイソシアネー
ト基を有する化合物との配合比は、ＮＧＯ１０Ｈ当量比
−０，８〜１．２が好ましい。

すなわち、ＮＧＯ１０Ｈ当量比が０．８未満の場合は架
橋性が低く、耐候性や耐溶剤性の点で好ましくない結果
をあたえ、一方ＮＧＯ１０Ｈ当量比が１．２を超える場
合は乾燥性の点において満足する結果を与えないだけで
なく、光や熱により塗膜が黄変する傾向が見られる。

また必要に応じてＮ、Ｎ″−エンドエチレンピペラジン
、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−ブチルス
ズジアセテート、トリエチルアミン、テトラ（２−エチ
ルヘキシル）チタネート等の硬化触媒を加えることがで
きる。

本発明の伸長性塗料組成物の塗料化にあたっては、通常
の塗料化に用いられる機器、たとえばボールミル、サン
ドミル、ペイントシェーカー　３本ロール等を用いるこ
とができる。

このとき、顔料、染料、ガラスフレーク、アルミニウム
フレークや塗料に通常使用される添加剤（たとえば分散
安定剤、粘度調整剤、レベリング剤、消泡剤など）等を
加えることができる。

以上のようにして得られた塗料を通常の塗装方法、たと
えばエアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗
装等によって、自動車用バンパー内装部品等の軟質な素
材または弾性を有する素材、さらにコンクリート、モル
タル等の建築外装材に塗装する。

用いる硬化剤の種類に応じて、常温または６０〜２４０
℃で１〜６０分間焼付ければ、平滑で光沢のある耐候性
にすぐれ、伸長性のある硬化塗膜を得ることができる。

本発明の伸長性塗料組成物の具体的実施態様としては以
下のものが考えられる。

（ａ）数平均分子量３００〜３０００のポリカーボネー
トジオールの含有率が、該含フッ素共重合体１００重量
部に対して、５〜５０重量部である特許請求の範囲記載
の伸長性塗料組成物。

（ｂ）数平均分子量３００〜３０００のポリカーボネー
トジオールが常温で液状あるいは容易に溶解することを
特徴とする特許請求の範囲記載の伸長性塗料組成物。

（ｃ）水酸基と反応する官能基を有する硬化剤が、アル
キルエーテル化アミノ樹脂である特許請求の範囲記載の
伸長性塗料組成物。

（ｄ）水酸基と反応する官能基を有する硬化剤が、イソ
シアネート基を有する化合物である特許請求の範囲記載
の伸長性塗料組成物。

以下に、実施例および比較例により本発明を更に詳しく
具体的に説明するが、以下の実施例に本発明が限定を受
けることはない。

（実施例１） 水酸基を有する含フッ素共重合体としてルミフロンＬＦ
２００　（旭硝子■製）１００重量部と数平均分子ｆ１
２０００のポリカーボネートジオール、プラクセルＣＤ
−２２０ＨＬ　（ダイセル化学工業■製）を１２．０重
量部、白色顔料ＣＲ−９０（石原産業■ルチル型酸化チ
タン）３４．２重量部（Ｐ／Ｂ−０，４）　、キシレン
２０重量部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）６０重量部
を加え、ペイントシェーカーにて６０分間分散させ、分
散の良好な滑らかな白色を得た。

これに、水酸基と反応する官能基を有する硬化剤として
、コロネートＥＨ（日本ボリウ・レタンエ業■製のへキ
サメチレンジイソシアネート系硬化剤、ＮＣ０％−２１
，３）を１３．６重量部、ジプチルスズジラウレート（
三共有機合成■５Ｂ−６５）を０．０００５重量部を添
加してさらに十分混合して、白色のウレタン塗料を調製
した。

このウレタン塗料をキシレン／ＭＥＫ−２０：６０の重
量比で混合したシンナーで希釈して、フォードカップ＃
４　（２５℃）で約２０秒に調整して、リン酸亜鉛メツ
キ圧延鋼板（厚さ０．３ｍｍ）にスプレー塗装にて塗装
し、室温で１週間硬化させた。

〔実施例２〜４、比較例１〜２〕 実施例１の要領で、表１に示した配合のウレタン塗料を
調製し、リン酸亜鉛メツキ圧延鋼板（厚さ０．３ｍｍ）
にスプレー塗装にて塗装した。

〔実施例５〕 水酸基を有する含フッ素共重合体としてルミフロンＬＦ
２００　（旭硝子■製）１００重量部と数平均分子量２
０００のポリカーボネートジオール、プラクセルＣＤ−
２２０ＨＬ　（ダイセル化学工業■製）を１２，０重量
部、白色顔料ＣＲ−９０（石原産業■ルチル型酸化チタ
ン）３１．３重量部（Ｐ／Ｂ−０，４）、キシレン２０
重量部、ｎ−ブタノール６０重量部を加え、ペイントシ
ェーカーにて６０分間分散させ、分散の良好な滑らかな
白色を得た。

これに、水酸基と反応する官能基を有する硬化剤として
、サイメル３０３（三井東圧化学■製のメチル化メチロ
ールメラミン樹脂）を６．２重量部、キャタリスト６０
００　（三井東圧化学■製のメラミン樹脂用硬化触媒）
を０．００５重量部を添加してさらに十分混合して、白
色のウレタン塗料を調製した。

このウレタン塗料をキシレン／ｎ−ブタノール−２０：
　６０の重量比で混合したシンナーで希釈して、フォー
ドカップ＃４　（２５℃）で約２０秒に調整して、リン
酸亜鉛メツキ圧延鋼板（厚さ０゜３ｍｍ）にスプレー塗
装にて塗装し、１４０℃で２０分間焼付けた。

〔実施例６〕 表１に示す配合比で混合して同じように行なった。

表１中の各素材の説明 ・ルミフロンＬＦ２００ 水酸基価３２　ｍｇＫＯＨ／ｇ　、不揮発分６０重量％
の水酸基を有する含弗素共重合体のキシレン溶液・プラ
クセルＣＤ−２２０ＨＬ 水酸基価５６　ｍｇＫＯＢ／ｇ ・プラクセルＣＤ−２２０ＰＬ 水酸基価５６　ｍｇＫＯＨ／ｇ ・プラクセルＣＤ−２１０ＨＬ 水酸基価１１２　ｍｇＫＯＨ／ｇ ・プラクセルＣＤ−２０５ＨＬ 水酸基価２　、２５　ｍｇＫＯＨ／ｇ のいずれも液状ポリカーボネートジオール・コロネート
ＥＨ ＮＣ０％−２１，３、ヘキサメチレンジイソシアネート
のイソシアヌレート型ポリイソシアネート ・サイメル３０３ メチル化メチロールメラミン樹脂 〔比較例３〕 実施例７の要領で、表１に示した配合のウレタン塗料を
調製し、リン酸亜鉛メツキ圧延鋼板（厚さ０．３ｍｍ）
にスプレー塗装にて塗装した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）水酸基を有する含フッ素共重合体 （ｂ）数平均分子量３００〜３０００のポリカーボネー
   トジオール （ｃ）水酸基と反応する官能基を有する硬化剤からなる
   ことを特徴とする伸長性塗料組成物。