JPH0388885A - ホットメルト粘・接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、低温から高温までの広範な温度領域における
粘着力又は接着力、さらに保持力に優れ、保持テープ、
粘着ラベル、粘着シート、アッセンブリー等の分野に好
適な無色又は白色のホットメルト粘着剤及び接着剤組成
物に関する。

〔従来の技術〕

スチレンと共役ジエンとのブロックコポリマー又はその
水素化物をベースポリマートし、水素化炭化水素樹脂を
粘着付与剤樹脂とした粘着剤又は接着剤組成物としては
、水素化炭化水素樹脂に、水添芳香族系石油樹脂、水添
脂肪族系石油樹脂、水添ジシクロペンタジェン樹脂、水
添テルペン樹脂、水添ロジン系樹脂の内の１種又は２種
以上を用いる方法が知られている（特開昭６３−１８９
．４８５号公報、特開昭６３−２０７．８７５号公報等
）。これらの方法は、上記水素化炭化水素樹脂の無臭性
及び無色性を利用したものである。

しかしながら、これらの粘着剤又は接着剤組成物は、そ
のいずれも粘着付与性や接着付与性が優れているとはい
えず、特に、低温域や高温域における粘着力、接着力の
付与あるいは保持力の付与といった機能面で問題があっ
た。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、このような従来技術の欠点を考慮し、新
規な水素化炭化水素樹脂を用いることで低温から高温ま
での広範な使用温度範囲で粘着力又は接着力に優れた無
臭性で無色又は白色の新規なホットメルト粘着剤及び接
着剤を開発することを目的として鋭意研究を行った結果
、スチレンと共役ジエンとのブロックコポリマー又はそ
の水素化物と、クマロン、インデン又はアルキルインデ
ン誘導体及びフェノール又はアルキルフェノール誘導体
を各々必須の構成モノマー成分として有するクマロン−
インデン樹脂を水素化した水素化クマロン−インデン樹
脂とを主成分とし、他の成分として必要に応じて可塑化
オイル等を配合したホットメルト粘着剤又は接着剤組成
物は、無臭性、無色性であり、しかも、低温から高温ま
での広範な使用温度領域における粘着力又は接着力に優
れているほか、保持力にも優れていることを見出し、本
発明を完成するに至った。

従って、本発明の目的は、無臭性、無色若しくは白色性
であり、しかも、低温から高温までの広範な使用温度領
域において優れた粘着力又は接着力を有するほか、保持
力にも優れたホットメルト粘・接着剤組成物を提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、スチレンと共役ジエンとのブロッ
クコポリマー又はその水素化物と水素化クマロン−イン
デン樹脂とを主成分とするホットメルト粘着剤又は接着
剤であり、上記水素化クマロン−インデン樹脂がクマロ
ン、インデン又はアルキルインデン誘導体及びフェノー
ル又はアルキルフェノール誘導体を構成モノマー成分と
するクマロン−インデン樹脂を水素化した水素化クマロ
ン−インデン樹脂であるホットメルト粘・接着剤組成物
である。

本発明に用いるスチレンと共役ジエンのブロックコポリ
マー又はその水素化物の種類としては、使用目的に応じ
て適宜選択し得るものであるが、一般的にはスチレン／
共役ジエンの比が１０／９０〜５０１５０のブロックコ
ポリマー、又は、その水素化物が使用される。このよう
なブロックコポリマーの好ましい具体例としては、例え
ば、スチレン／イソプレンの比がｌ　Ｏ／９０〜３０／
７０の範囲にあるスチレン−イソプレン−スチレン型ブ
ロツクコポリマー（以下、ＳＩＳと略称する）又はその
水素化物であるスチレン−エチレン−プロピレン−スチ
レン型ブロツクコポリマー（以下、５ＥＰＳと略称する
）や、スチレン／ブタジェンの比が１０／９０〜５０１
５０の範囲にあるスチレン−ブタジェン−スチレン型ブ
ロツクコポリマー（以下、ＳＢＳと略称する）又はその
水素化物であるスチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ン型ブロツクコポリマー（以下、５ＥＢＳと略称する）
等の熱可塑性ゴムを挙げることができる。

本発明に用いる水素化クマロン−インデン樹脂は、必須
構成モノマー成分としてクマロン、インデン又はアルキ
ルインデン誘導体及びフェノール又はアルキルフェノー
ル誘導体を含むもので、場合によってその他の構成モノ
マー成分として、スチレン又はアルキルスチレン誘導体
等を含むクマロン−インデン樹脂を、好ましくはその水
素化率９０％以上となるように水・素化した水素化クマ
ロン−インデン樹脂である。

本発明において、必要に応じて用いられる可塑化オイル
も、その目的に応じて適宜選択し得るものであるが、凝
集力の低下が少ない点から、好ましくはナフテン系オイ
ル若しくはパラフィン系オイルを使用するのがよく、反
対に、芳香族系オイルは好ましくない。このようなオイ
ルとしては、例えば、ナフテン系プロセス油、パラフィ
ン系プロセス油、液状ポリブテン等が挙げられる。

スチチレンと共役ジエンとのブロックコポリマー又はそ
の水添化物と水素化クマロン−インデン樹脂の配合割合
は、使用目的に応じて適宜選択することができるもので
あるが、一般的にはブロックコポリマー１００重量部に
対し、水素化クマロン−インデン樹脂を１０〜２００重
量部の範囲で使用するのがよい。また、他の配合成分と
しての可塑化オイルを使用する場合、その使用量は０〜
３００重量部の範囲である。

本発明に用いる水素化クマロン−インデン樹脂は、その
原料中にクマロン、インデン又はアルキルインデン誘導
体、及び、フェノール又はアルキルフェノール誘導体を
必須の構成モノマー成分として含有する炭化水素樹脂で
あるため、石炭乾留の際に生産されるガス軽油又はコー
ルタールの蒸留で得られる１３０〜２００℃留分を脱硫
精製したもの等を原料油として利用できる。ここにおけ
る脱硫精製は、水素化触媒への被毒が少ない点で総硫黄
濃度５０ｐｐｍ以下の水準まで行うことが望ましく、例
えば特開昭６３−３０８．０９２号公報に記載されてい
る方法は七ツマー損失が少ない点で好ましい。これは原
料油の蒸留処理とこの蒸留処理で得られた中間留分に酸
触媒を加えて軽度の重合処理を行うことによる脱硫方法
である。

原料のクマロン−インデン樹脂は、上記脱硫精製油に必
要に応じてスチレン又はアルキルスチレン誘導体等を添
加したものを原料油とし、通常のクマロン−インデン樹
脂の製造条件をそのまま適用して製造することができる
。すなわち、重合触媒と、しては、硫酸、燐酸、塩酸、
硝酸等のブレンステッド酸や、三沸化硼素、及びその錯
体、塩化アンモニウム等のルイス酸や、酸性白土、活性
白土、酸性イオン交換樹脂等の固体酸等を挙げることが
できる。また、重合条件としては、使用する酸触媒の種
類やその濃度、目標とする平均分子量や軟化点等によっ
ても異なるが、成分調整した脱硫原料油に対する触媒使
用量は、ルイス酸の場合０゜８〜２重量％で、ブレンス
テッド酸の場合１−１０重量％で、固体酸の場合５〜５
０重量％が好ましく、反応温度は５０〜１５０℃が好ま
しく、反応時間は０．５〜７時間が好ましい。

得られた重合油は、通常の方法により水洗又はアルカリ
洗浄により脱触媒し、蒸留処理により溶媒を蒸発して原
料のクマロン−インデン樹脂を得る。このようにして得
られたクマロン−インデン樹脂については引き続き水素
化を行う。この水素化は、上記の脱触媒重合油を蒸留処
理を省いてそのまま原料とするか、又はこの原料樹脂を
再びシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシ
クロヘキサン等の溶媒に溶解するか、さらにはこの樹脂
をそのまま溶融し、ニッケル、パラジウム、白金、コバ
ルト、ルテニウム、ロジウム等の金属又はこれらの金属
酸化物を含む触媒の存在下に、常温〜３００℃、常圧〜
３５０ｋｇ／ｃｄＧの条件で常法により水素添加を行う
。水素添加終了後、硫化水素等の分解生成物を分離し、
洗浄後、水添油の蒸発処理により溶媒を蒸発し、水素化
クマロン−インデン樹脂を得る。

このようにして得られた水素化クマロン−インデン樹脂
にスチレンと共役ジエンのブロックコポリマー又はその
水素化物と必要に応じて可塑化オイルとを配合して調製
された組成物は、無臭性、無色又は白色であり、しかも
、低温から高温までの幅広い温度領域で優れた粘着力又
は接着力を発揮し、また、保持力にも優れており、粘着
テープ、粘着シート、アッセンブリー等の分野に好適な
ホットメルト粘着剤又は接着剤組成物となる。

〔作　用〕

本発明のホットメルト粘・接着剤組成物に用いる水素化
クマロン−インデン樹脂は、その原料クマロン−インデ
ン樹脂の必・須構成モノマー成分として、極性の強い含
酸素化合物としてのクマロン及びフェノール又はアルキ
ルフェノール誘導体と、酸素を含まない炭化水素である
インデン又はアルキルインデン誘導体とを共に有するた
め、非極性の被着体から極性の強い被着体まで幅広い範
囲の被着体に対する濡れ性が良好であり、その結果、粘
着力又は接着力が向上するものと推定される。さらに、
剛直な骨格構造を有する構成モノマー成分であるインデ
ン又はアルキルインデン誘導体は、保持力の向上に寄与
しているものと推定される。

また、水素化クマロン−インデン樹脂は、芳香族成分の
核水素化率が９０％以上となるように核水素化を行うこ
とにより、熱安定性も改善され、従って、これを粘着付
与剤樹脂として使用する本発明のホットメルト粘着剤又
は接着剤組成物についても、加熱溶融状態での色相劣化
や臭気及び皮パリの発生がない、という優れた耐熱性が
付与される。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明を具体的に
説明する。なお、各実施例及び比較例において調製され
た粘着剤又は接着剤は、以下の方法によりその特性を評
価した。

（１）粘着力 粘着力の測定はＪＩＳ　Ｚ−０２３７法に従った。すな
わち、粘着剤（接着剤）を塗布した試験片であるポリエ
ステルフィルム（以下、試験片と略す）を２蹟のゴムロ
ーラーを用いて被着体であるステンレス鋼板（以下、被
着体と略す）に接着面積２５×１２５ｍｍで圧着した後
、２０〜４０分の間に試験片の遊びの部分を１８０度折
り返し、約２５ｍ１ｌｌＩ剥がした後、試験片を引っ張
り試験機の上部チャックに、被着体を下部チャックにそ
れぞれ挟み、３００ｍｍ／ｍｉｎ、の速さで引き剥がし
た。記録されたチャートの記録開始後１５％の部分と８
５％の部分に垂直に線を引き、両区間をさらに４等分し
て垂直線を引き、記録線との交点を５点読み取り、この
平均値を粘着力又は接着力とした。試験は３枚の試験片
について行い、測定した１２個の平均値を求め、これを
１００１１１１幅・当りに比例換算した。

なお、測定雰囲気温度は一１Ｏ℃、ｏ　’ｃ、＋１０℃
、＋２５℃、＋４０℃及び＋６０℃の６水準とした。

（２）保持力 同様に、保持力の測定もＪＩＳ　Ｚ−０２３７法に従っ
た。

すなわち、被着体の一端に試験片の２５Ｘ２５ｍｍの面
積が接するように貼り付け、２ｋｇのゴムローラーで圧
着した。２０分以°上経過した後、被着体の一端を針金
で吊るし、試験片が鉛直に垂れ下がるようにしてその端
に１ｋｇのおもりをクリップで取り付けた。試験片が被
着体から落下するまでの時間を測定し、保持力とした。

なお、測定雰囲気温度は全て２５℃とした。

（３）タック 同様に、タックの測定もＪｔＳ　Ｚ−０２３７法に従っ
た。

すなわち、３０度の角度を有する斜面上に長さ１０ｃｍ
の粘着面を置き、１０ｃｍの非粘着助走路の端から転が
した鋼球が粘着面上で停止した場合、その最大の鋼球の
ナンバーをもってタックとした。

測定は４回行い、その平均値をとった。なお、測定雰囲
気温度は全て２５℃とした。

実施例１〜４ ベースポリマーとして５ＥＰＳ　（■クラレ製商品名：
　ＫＬ−２０４３、Ｓ／ＥＰ比＝　１３／８７）若しく
は５ＥＢＳ（シェル化学■製商品名：クレイトンＧ−１
６５７、Ｓ／ＥＢ比＝　１３／８７）を１００重量部、
粘着付与剤樹脂として水素化クマロン−インデン樹脂Ａ
若しくは水素化クマロン−インデン樹脂Ｂを１００重量
部、及び、可塑化オイルとしてパラフィン系プロセス油
（出光興産（掬製商品名　：　ダイアナプロセスオイル
　ＰＷ−９０）を５０又は１００重量部を使用し、各々
１８０℃で溶融混合して組成物を調製した。なお、用い
た水素化クマロン−インデン樹脂Ａ及びＢの性状は第１
表に示す通りである。

このようにして調製した粘着剤又は接着剤の組成物を”
１２バーコーターを用い、ホットプレート上で試験片と
したポリエステルフィルム上にホットメルトコートした
。次に、前記の方法に従って、粘着力（接着力）、保持
力及びタックをそれぞれ測定した。結果を第２へ表に示
す。

これら実施例の組成物は、そのいずれも低温から高温ま
での広範な温度領域で優れた粘着力（接着力）を示し、
さらに、保持力にも優れた特性を示した。

比較例１〜４ 粘着付与剤樹脂として水添芳香族系石油樹脂（荒用化学
工業■製商品名二アルコンＰ−１００）若しくは水添ジ
シクロペンタジェン樹脂（トーネックス■製商品名：エ
スコレッ１５３００）に代えた以外は、上記各実施例と
同様の方法で組成物を調製し、その特性を評価した。結
果を第２表に示す。

これら各比較例の組成物は、そのいずれも実施例に比べ
、低温若しくは高温域での粘着力（接着力）が劣ってい
たほか、保持力についても劣っていた。

第 ２ 表 〔発明の効果〕 本発明のホットメルト粘着剤組成物あるいは接着剤組成
物は、無臭性で無色若しくは白色であり低温から高温ま
での幅広い温度領域で優れた粘着力（接着力）を発揮す
るほか、優れた保持力をも有するものであり、粘着テー
プ、粘着ラベル、粘着シート、アッセンブリー等の分野
に好適なホットメルト粘・粘着剤組成物として極めて有
用な材料である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. スチレンと共役ジエンとのブロックコポリマー又はその
   水素化物と水素化クマロン−インデン樹脂とを主成分と
   するホットメルト粘着剤又は接着剤であり、上記水素化
   クマロン−インデン樹脂がクマロン、インデシ又はアル
   キルインデン誘導体及びフェノール又はアルキルフェノ
   ール誘導体を構成モノマー成分とするクマロン−インデ
   ン樹脂を水素化した水素化クマロン−インデン樹脂であ
   ることを特徴とするホットメルト粘・接着剤組成物。