JPH03285978A - 粘着剤組成物 - Google Patents
粘着剤組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ングさせ、特定の構造を有するブロック共重合体組成物
をベースとした、色調、透明性、熱安定性、(加熱時の
色調及び臭気)及び保持力、タック感と溶融粘度のバラ
ンスに優れる粘着剤組成物に関する。
汚染、火災、労働環境の面で重大な問題を含んでいるこ
と、更には、省エネルギー、省資源などの観点からホッ
トメルト型の粘接着剤が広く利用されるようになってお
り、ホントメルト型の粘接着剤のベースポリマーとして
モノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共
重合体が広く用いられている。
ン系ブロック共重合体よりなる粘着剤組成物は、−船釣
に熱安定性に劣り、しかも、保持力、タック惑と溶融粘
度のバランスが不充分であり、これらの改良が望まれて
いる。
や「接着」 〔第32巻1号、27頁(1988))に
は、トリブロック共重合体とジブロツタ共重合体よりな
る粘着剤組成物が開示されている。更に、特開昭61−
261310号公報及び特開昭63−248817号公
報では、特定の2官能性カツプリング剤(脂肪族系モノ
エステル、ジハロゲン化合物)でカップリングさせて得
られるブロック共重合体よりなる粘着剤組成物が開示さ
れている。
あり、本発明は、色調・透明性、熱安定性に優れ、しか
も、保持力、タック感と溶融粘度のバランスに優れる粘
着剤組成物を提供することを目的としてなされたもので
ある。
るために、鋭意検討を重ねた結果、特定の2官能性ジ工
ポキシ化合物でカップリングさせ、特定の構造を有する
モノアルケニル芳香族化合物−共役ジエン系ブロック共
重合体組成物を含有してなる粘着剤組成物がその目的に
適合することを見出し、この知見に基づいて本発明を完
成させるに至った。
主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を重合し、該ブ
ロック共重合体のゲルパーミエーシタンクロマトグラフ
ィ−(GPC)におけるピーク分子量が標準ポリスチレ
ン換算で1×104〜50X10’であり、且つ、該ブ
ロック共重合体中の全モノアルケニル芳香族化合物の合
計量は、10〜50重量%であるリビングポリマーと、
一般式: 〔式中、Rは、 0H を示し、R1及びR2は水素又は炭素数が1〜20のア
ルキル基、又はフェニル基であり、R3は炭素数が2〜
20のアルキレン基であり、nはO〜】Oの整数であり
、n0体の含有量が95重量%以上である〕 で示されるジェポキシ化合物の単独、若しくは、これら
の混合物(同郡同志の混合物又は異種群同志の混合物)
とをカップリング反応させて得られる線状ブロック共重
合体組成物において、該線状ブロック共重合体組成物中
のカップリングした成分が30重量%以上である線状ブ
ロック共重合体組成物100重量部に対し、 (b)粘着付与性樹脂 20〜400重量部、(C)軟
化剤 0〜200重量部、 を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物を提供す
るものである。
する重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重合体ブ
ロックよりなるブロック共重合体を重合し、該ブロック
共重合体のゲルパーミェーションクロマトグラフィー(
GPC)におけるピーク分子量が標準ポリスチレン換算
でlXlO4〜50X10’であり、且つ、該ブロック
共重合体中の全モノアルケニル芳香族化合物の合計量は
、10〜50重量%であるリビングポリマーを、特定の
2官能性ジ工ポキシ化合物でカップリングさせて得られ
る。
しては、例えばスチレン、p−メチルスチレン、第三級
ブチルスチレン、α−メチルスチレン、1、 1−ジフ
ェニルエチレンなどの単量体が挙げられ、中でもスチレ
ンが好ましい、これらの単量体は、単独でも2m以上の
併用でもよい。
、イソプレン、2,3−ジメチル−1゜3−ブタジェン
、ピペリレン、3−ブチル−1゜3−オクタジエン、フ
ェニル−1,3−ブタジェンなどの単量体が挙げられ、
中でも1,3−ブタジェン及びイソプレンが好ましい、
これらの単量体は、単独でも2H以上の併用でもよい。
ば、 一般式: %式% (A−B−A) 、〜Li (式中、Aばモノアルケ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックであり、
Bは共役ジエンを主体とする共重合体ブロックであり、
mは1〜5の整数である)の単独若しくは組合せで示さ
れる。
ブロックとは、モノアルケニル芳香族化合物単独重合体
ブロック又はモノアルケニル芳香族化合物50重量%を
超えて含有するモノアルケニル芳香族化合物−共役ジエ
ン共重合体ブロックを示し、共役ジエンを主体とする重
合体ブロックとは、共役ジエン単独重合体ブロック又は
共役ジエン50重量%を超えて含有する共役ジエン−モ
ノアルケニル芳香族化合物共重合体ブロックを示す。各
ブロックが共重合体の場合には、モノアルケニル芳香族
化合物と共役ジエンの配列は均一であっても不均一〔テ
ーパー型など〕であってもよい。
反応させる他に、目的に応して組成比(構造)の異なる
リビングポリマーを別々ムこ調整し、カップリング反応
させるが、又は、重合途中に単量体と有機リチウム化合
物を追加添加重合するなどにより組成(構造)の異なる
リビングポリマーを調整し、カンプリング反応させても
よい。
ニル芳香族化合物を主体とする(共)重合体リビングポ
リマーまたは共役ジエンを主体とする(共)重合体リビ
ングポリマーとをカップリング反応させてもよい。
のGPCによるピーク分子量は、標準ポリスチレン換算
でlXl0’〜50X10’であり、好ましくは3X1
0’〜30X10’である。
保持力を著しく損ね、また50×104を超えると粘着
剤組成物の熔融粘度が著しく高くなり、加工性を損ねる
。
体とカップリング反応後の線状ブロック共重合体組成物
中の全モノアルケニル芳香族化合物の合計量は、10〜
50重量%、好ましくは15〜40重量%の範囲で選択
される。該合計量が10%未満では、粘着剤組成物の保
持力を著しく損ね、50%を超えると粘着剤組成物のタ
ック怒を損ね(a)成分において使用されるジェポキシ
化合物としては、 一般式; 〔式中、 Rは、 R3+ 0CHzCHCHzO−R3へ(I[[)群 を示し、R,及びR2は水素又は炭素数が1〜20のア
ルキル基、又はフェニル基であり、R3は炭素数が2〜
20のアルキレン基であり、nはO〜10の整数であり
、n0体の含有量が95重量%以上である〕 で示されるジェポキシ化合物の単独、若しくは、これら
の混合物(同郡同志の混合物又は異種群同志の混合物)
で示される。
ルFタイプ及び、ビスフェノールADタイプが好ましく
、更に、結晶化抑制及び粘度低減などの面から、同群同
志の混合物又は異種群同志の混合物としての使用が最も
好ましい。
。
の範囲の整数であり、好ましくは0〜5より好ましくは
O〜3の整数である。n数が10を超えた化合物では、
粘着剤組成物の保持力改善が不充分となる傾向を生ずる
。同様に、00体含有量が95重量%未満であると粘着
剤組成物の保持力改善が不充分となる。
性が大きくなり(特に(1)群)、取り扱い難くなる。
物、 との混合物、 との混合物、 との混合物 などが挙げられるが、これらに限定されるものではない
。
、好ましくは20〜80重量%、より好ましくは40〜
60重量%(各成分の合計量を100重量%とする)の
範囲で選択される。
出発原料の1つであるエピクロルヒドリンに由来する(
副生成物若しくは残存の)全塩素量が1重量%以下が好
ましく、特には、0.5重量%以下が好ましい。全塩素
量が1重量%を超えると粘着剤組成物の熱安定性を損ね
る傾向が生じる。
量%以上である必要があり、30重量%未満であると粘
着剤組成物の保持力を損ねる。
度については特に規定するものではないが、175℃以
上であることが、粘着剤組成物の熱安定性上好ましい。
特に規定するものではないが、I、4結合体が50%以
上(好ましくは65%以上、より好ましくは80%以上
)であることが、粘着剤組成物の保持力上好ましい。
ック共重合体(組成物)には、水素添加された線状ブロ
ック共重合体や、更に、無水マレイン酸などの変性剤で
変性された線状ブロック共重合体も含まれる。
限定はなく、(水添)ロジン系、テルペン系樹脂、クマ
ロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン−フェノール
系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂など
の公知の粘着付与性樹脂が挙げられ、これらの粘着付与
性樹脂は2種以上混合使用も可能である。
0〜400重量部の範囲で使用され、好ましくは50〜
350重量部の範囲で使用される。その使用量が20重
量部未満では、粘着剤組成物のタンク感を付与しにくく
、また、400重量部を超えると粘着剤組成物の保持力
の低下を起こし、いずれの場合も粘着剤特性を損ねる傾
向を生じる。
系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの混合オ
イルが使用される。アロマ系は、粘着剤組成物の色調及
び熱安定性を損ね好ましくない。
範囲で使用され、200重量部を超えると粘着剤組成物
の保持力を著しく損ねる傾向を生しる。
化防止剤、光安定剤などの安定剤を添加することもでき
る、 該安定剤としては、例えば2.6−ジーt−フチルー4
−メチルフェノール、n−オクタデシル−3−(4°−
ヒドロキシ−3“ 5°−ジ−t−ブチルフェニル)
プロピオネート、2,2゛メチレンビス(4−メチル−
6−t−ブチルフェノール)、2.2’−メチレンビス
(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2.4〜
ビス〔(オクチルチオ)メチル〕−〇−クレゾール、2
−t−ブチル−6−(3−t−ブチル−2−ヒドロキシ
−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニルアクリレ
ート、2.4−ジ−t−アミル−6−(1−(3,5−
ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)エチルコフ
ェニルアクリレートなどのヒンダードフェノール系酸化
防止剤:ジラウリルチオジプロピオネート、ラウリルス
テアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトール
−テトラキス(β−ラウリルチオプロピオネート)など
のイオウ系酸化防止剤ニ ドリス(ノニルフヱニル)ホスファイト、トリス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイトなどのリン
系酸化防止剤などを挙げることができる。
シ−5゛−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2”−ヒドロキシ−3゛、5t−ブチルフェニル)ペ
ンツトリアゾール、2−(2゛−ヒドロキシ−3′、5
”−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリ
アゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤や2
−ヒドロキシ4−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤、あるいはヒンダードアミン系
光安定剤等を挙げることができる。
より、ベンガラ、二酸化チタンなどの顔料;パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、低分子量ポ
リスチレンワックスなどのワックス類;無定形ポリオレ
フィン、エチレン−エチルアクリレート共重合体などの
ポリオレフィン系又は低分子量のビニル芳香族系熱可塑
性樹脂;天然ゴム:ポリイソプレンゴム、ポリブタジェ
ンゴム、スチレン−ブタジェンゴム、エチレン−プロピ
レンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イソプレ
ン−イソブチレンゴム、ポリペンテナマーゴム、及び、
本発明以外のスチレン−ブタジェン系ブロック共重合体
、スチレン−イソプレン系ブロック共重合体などの合成
ゴムを添加してもよい。
、加熱下で均一混合する方法で調製される。
施例は本発明を限定するものではない。
62nmの吸収強度より算出した。
ポン製のZORBAX PSM 1000−8を2
本とPSM 60−3の計3本の組合せである。溶媒
にはテトラヒドロフランを用い、測定条件は、温度35
°C1流速Q、7111/m1yl、試料濃度0. 1
重量%、注入量50μlである)のクロマトグラムより
、ピーク分子量及び組成比を求めた。
ーターズ製)検量線からの換算値である。
X10’ 、 3.5 X10’ 、8.5 XIO” ■分解開始温度: DTA (島津製作所■製DTA40)を用いて、AS
TM D341B−82に準拠し、外挿温度Ttを求
めて分解開示温度とした。
ルム状(厚さ約0.3m)のものを用い、昇温速度は1
0’C/分とした。
電工部の5hodex K2O2、K2O2、K2O
2の計3本の組合せで、検出器にR1、UV (254
nm)を用いた。溶媒にはクロロホルムを用い、測定条
件は、温度35°C2流速1.0絨/min、試料濃度
0.1重量%、注入量40μ!である〕のクロマトグラ
ムよりn数及びn0体含有量の解析を行った。
ィルムに厚さ50μmになるようにコーティングし、粘
着テープサンプルを作成し、タック感、保持力を以下の
方法で測定した。
る)ランク付けした。
板に25ffllllX25m11nの面積が接するよ
うに粘着テープを貼り付け、80°Cにおいて1kgの
荷重を加えて粘着テープがずれ落ちるまでの時間を測定
した。
ィールド型粘度計により測定した。
ブンに入れ、24時間エージングした後、臭気及び色調
を調べた。
最も刺激臭が少なく優れている)にランク付けした。
反応器を充分窒素置換した後、シクロヘキサン5720
g、テトラヒドロフラン1g、スチレン240gを仕
込み、ジャケットに温水を通水して内容物を約70℃に
設定した。
で1.4g)を添加し、スチレンの重合を開始した。ス
チレンがほぼ完全に重合してから10分後に、ブタジェ
ン(1,3−ブタジェン)560gを添加し重合を継続
し、ブタジェンがほぼ完全に重合して最高温度的95°
Cに達してから15分後に、カップリング剤を添加しく
種類及び量は、第1表に示す)、カップリングさせた。
た。スチレンを仕込んだ直後よりこの間、攪拌機により
系内を連続的に攪拌した。
、2.6−ジーt−ブチル−4−メチルフェノール6.
4g、)リス(ノニルフェニル)ホスファイト4gを添
加し、得られた該溶液をスチームストリッピングするこ
とにより溶媒を除去し、引き続き、熱ロール(120’
C)により脱水乾燥して線状ブロック共重合体組成物を
得た。
150gを第3表に示す配合比で、180°C12時間
、I!!の攪拌機付き容器で溶融混練し、ホットメルト
型粘接着剤組成物を得た。
プリング剤量を変えた以外は、実施例2.3と同様にし
て線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を得た
。これらの粘着剤組成物の物性を第1表Gこ示す。
を充分窒素置換した後、シクロヘキサン5720g、テ
トラヒドロフラン1g1スチレン120gを仕込み、ジ
ャケットに温水を通水して内容物を70°Cに設定した
。
で0.7g)を添加し、スチレンの重合を開始した。ス
チレンがほぼ完全に重合してから10分後に、ブタジェ
ン(I、3−ブタジェン)560gを添加し重合を継続
し、ブタジェンがほぼ完全に重合し最高温度(95°C
)に達してから15分後に、再度、スチレンを120g
添加して重合を続け、スチレンがほぼ完全に重合してか
ら、更に15分間保持して重合を完結させた後、水0゜
2g加えて失活させた。尚、最初のスチレンを仕込んだ
直後よりこの間、攪拌機により系内を連続的に攪拌させ
た。
体組成物及び粘着剤組成物を得た。
おいて、(色II) ・透明性、熱安定性に優れてい
ることがわかる。また、実施例1〜4は、比較例4との
比較において、溶融粘度、タック感に優れ、さらに驚く
べきことに保持力が大巾に改良されている事がわかる。
プリング剤添加量を変えた以外は、実施例2.3と同様
にして線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を
得た。これらの粘着剤組成物の物性を第2表に示す。
プリング剤添加量を変えた以外は、比較例3と同様にし
て線状ブロック共重合体組成物及び粘着剤組成物を得た
。この粘着剤組成物の物性を第2表に示す。
、色調・透明性、熱安定性に優れ、更には、溶融粘度、
保持力に優れていることがわがる。
保持力、タック怒と溶融粘度のバランスに優れているの
で、特に、衛生材料用ホットメルト粘着剤として有用で
ある。
性シート、各種軽量プラスチック成型品固定用裏糊、カ
ーペット固定用裏糊、タイル固定用裏糊など、種々の粘
着剤として広く利用することができ、その工業的意義は
大きい。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (a)少なくとも1個のモノアルケニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと共役ジエンを主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を重合し、該ブ
ロック共重合体のゲルパーミェーションクロマトグラフ
ィー(GPC)におけるピーク分子量が標準ポリスチレ
ン換算で1×10^4〜50×10^4であり、且つ、
該ブロック共重合体中の全モノアルケニル芳香族化合物
の合計量は、10〜50重量%であるリビングポリマー
と、一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは、 ▲数式、化学式、表等があります▼( I )群 ▲数式、化学式、表等があります▼(II)群 ▲数式、化学式、表等があります▼(III)群 を示し、R_1及びR_2は水素又は炭素数が1〜20
のアルキル基、又はフェニル基であり、R_3は炭素数
が2〜20のアルキレン基であり、nは0〜10の整数
であり、n数が0の化合物の(以下、n_0体と略す)
含有量が95重量%以上である〕で示されるジエポキシ
化合物の単独、若しくは、これらの混合物(同群同志の
混合物又は異種群同志の混合物)とをカップリング反応
させて得られる線状ブロック共重合体組成物において、 該線状ブロック共重合体組成物中のカップリングした成
分が30重量%以上である線状ブロック共重合体組成物
100重量部に対し、 (b)粘着付与性樹脂20〜400重量部、(c)軟化
剤0〜200重量部、 を含有してなることを特徴とする粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8504290A JP2893124B2 (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | 粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03285978A true JPH03285978A (ja) | 1991-12-17 |
JP2893124B2 JP2893124B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=13847630
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8504290A Expired - Lifetime JP2893124B2 (ja) | 1990-04-02 | 1990-04-02 | 粘着剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2893124B2 (ja) |
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- 1990-04-02 JP JP8504290A patent/JP2893124B2/ja not_active Expired - Lifetime
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