JPH1161070A

JPH1161070A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH1161070A
Application number: JP22444297A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Toda; 圭一戸田; Yukinori Nakamichi; 幸則仲道
Original assignee: NIPPON ELASTOMER KK
Current assignee: NIPPON ELASTOMER KK
Priority date: 1997-08-07
Filing date: 1997-08-07
Publication date: 1999-03-05

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】保持力、タック感と溶融粘度の高度なバラン
スに優れ、さらには生産性にも優れた接着剤組成物を提
供する。【解決手段】少なくとも２個のモノアルケニル芳香族
化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の
共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなるブロッ
ク共量合体（ａ）と、少なくとも１個のモノアルケニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも
１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなる
ブロック共重合体（ｂ）よりなるブロック共重合体組成
物であって、（ａ）のピーク分子量が１６万〜３０万、
（ｂ）のピ−ク分子量が８万〜１５万でモノアルケニル
芳香族化合物含量が２０〜４０重量％、（ａ）の割合が
５〜５０重量％（ｂ）の割合が５０〜９５重量％、であ
るブロック共重合体組成物１００重量部に対し、粘着付
与性樹脂２０〜４００重量部を含有してなることを特徴
とする接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の構造を有す
るブロック共重合体組成物をベースとした、保持力、タ
ック感と溶融粘度の高度なバランスに優れ、さらには生
産性にも優れた接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ホットメルト型の接着剤が、環境
汚染、労働環境の観点から広く使用されるようになって
きている。ホットメルト型接着剤のベースポリマーとし
てはモノアルケニル芳香族−共役ジエン系ブロック共重
合体（ＳＢＳ）が広く使用されている。しかしながら、
ＳＢＳは一般的に熱安定性に劣り、しかも保持力、タッ
ク感と溶融粘度のバランスが不十分であり、これらの改
良が望まれてきた。

【０００３】これらの改良方法として特開昭６４−８１
８７７号公報、特開昭６１−２７８５７８号や「接着」
（第３２卷１号、２７頁（’８８））にはトリブロック
共重合体とジブロック共重合体よりなる接着剤組成物が
開示されている。更に、特開昭６１−２６１３１０号公
報及び特開昭６３−２４８８１７号公報には特定の２官
能性カップリング剤（脂肪族系モノエステル、特定のジ
ハロゲン化合物）でカップリングさせて得られるブロッ
ク共重合体よりなる接着剤組成物が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記に
開示されたいずれの方法でも改良効果は不十分であっ
た。このような背景の下、本発明は保持力、タック感と
溶融粘度の高度なバランスに優れ、さらには生産性にも
優れた接着剤組成物を提供することを目的とするもので
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい接着剤組成物を開発するために、鋭意検討を重ね
た結果、ある特定の構造を有するモノアルケニル芳香族
−共役ジエン系ブロック共重合体組成物を含有してなる
接着剤組成物がその目的に適合することを見出し、この
知見に基づいて本発明を完成させるに至った。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）少なくとも２
個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合
体ブロックよりなるブロック共量合体（ａ）と、少なく
とも１個のモノアルケニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエンを主体とす
る重合体ブロックよりなるブロック共重合体（ｂ）より
なるブロック共重合体組成物であって、（ａ）のピーク
分子量が標準ポリスチレン換算で１６万〜３０万であ
り、（ｂ）のピ−ク分子量が標準ポリスチレン換算で８
万〜１５万、モノアルケニル芳香族化合物の含量が２０
〜４０重量％であり、（ａ）の割合が５〜５０重量％、
（ｂ）の割合が５０〜９５重量％、（ａ）と（ｂ）を合
わせた組成物の全モノアルケニル芳香族含量が２０重量
％を超えて４０重量％以下であり、２５℃での１５重量
％トルエン溶液粘度が１００〜５００ｃｐｓであるブロ
ック共重合体組成物１００重量部に対し、（Ｂ）粘着付
与性樹脂２０〜４００重量部、を含有してなることを特
徴とする接着剤組成物を提供するものである。

【０００７】以下に、本発明を詳細に説明する。本発明
を構成する（Ａ）成分は、少なくとも２個のモノアルケ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なく
とも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックより
なるブロック共量合体（ａ）と、少なくとも１個のモノ
アルケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと
少なくとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロッ
クよりなるブロック共重合体（ｂ）よりなるブロック共
重合体組成物であって、（ａ）のピーク分子量が標準ポ
リスチレン換算で１６万〜３０万、（ｂ）のピ−ク分子
量が標準ポリスチレン換算で８万〜１５万、モノアルケ
ニル芳香族化合物の含量が２０〜４０重量％であり、
（ａ）の割合が５〜５０重量％、（ｂ）の割合が５０〜
９５重量％、（ａ）と（ｂ）を合わせた組成物の全モノ
アルケニル芳香族化合物含量が２０重量％を超えて４０
重量％以下、１５％トルエン粘度が１００〜５００ｃｐ
ｓであることを特徴とするブロック共重合体組成物であ
る。

【０００８】（ａ）成分で使用されるモノアルケニル芳
香族化合物としては、例えば、スチレン、ｐ−メチルス
チレン、第三級ブチルスチレン、α−メチルスチレン、
１，１−ジフェニルエチレンなどの単量体が挙げられ、
中でもスチレンが好ましい。これらの単量体は、単独で
も２種以上の併用でもよい。一方、共役ジエンとして
は、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２、３
−ジメチル−１、３−ブタジエン、ピペリレン、３−ブ
チル−１、３−オクタジエン、フェニル−１、３−ブタ
ジエンなどの単量体が挙げられ、中でも１，３−ブタジ
エン及びイソプレンが好ましい。これらの単量体は、単
独でも２種以上の併用でもよい。

【０００９】また、モノアルケニル芳香族化合物を主体
とする重合体ブロックとは、モノアルケニル芳香族化合
物を５０〜１００重量％含有するモノアルケニル芳香族
化合物単独又はブタジエンとの共重合体ブロックであ
る。また、共役ジエンを主体とする重合体ブロックと
は、共役ジエンを５０〜１００重量％含有するブタジエ
ン化合物単独又はモノアルケニル芳香族化合物との共重
合体ブロックである。共重合体ブロック中のモノアルケ
ニル芳香族炭化水素は均一に分布していても、また不均
一（例えば、テーパー状）に分布していてもよい。

【００１０】また、ブロック共重合体には、水素添加さ
れたブロック共重合体や、これらのブロック共重合体を
無水マレイン酸などの変性剤で変性した線状ブロック共
重合体も含まれる。ブロック共重合体（ａ）、（ｂ）の
ピーク分子量とは、ゲルパーミエイションクロマトグラ
フ（以下「ＧＰＣ」という。）による測定においてクロ
マトグラムより求めたものである。

【００１１】ブロック共重合体（ａ）のピーク分子量は
標準ポリスチレン換算で１６万から３０万であることが
必須である。これよりも高い場合、粘着剤組成物の溶融
粘度が高すぎて、溶解する際のエネルギーロス、攪拌機
の能力等の点から好ましくない。また、これよりも低い
場合は、タック、粘着力、保持力等の諸粘着性能が劣
り、好ましくない。好ましい分子量の範囲は、１７万〜
２８万であり、更に好ましくは１８万〜２６万である。

【００１２】ブロック共重合体（ｂ）のピーク分子量は
ＧＰＣによる測定において、標準ポリスチレン換算で８
万から１５万であることが必須である。これよりも高く
ても低くても、タック、粘着力、保持力、溶融粘度の高
度なバランスが発現しない。好ましい分子量の範囲は、
８．５万〜１４万であり、更に好ましくは９万〜１３万
である。また、（ｂ）のモノアルケニル芳香族炭化水素
の含有量は２０重量％以上、４０重量％以下である。モ
ノアルケニル芳香族炭化水素の含有量が２０重量％未満
の場合にはモノアルケニル芳香族化合物の凝集力が低下
し、充分な保持力が発現しない。また、４０重量％を越
える場合にはタック、粘着力が劣り好ましくない。好ま
しい範囲は、モノアルケニル芳香族炭化水素が２２〜３
９重量％、さらに好ましくは２５〜３８重量％である。

【００１３】ブロック共重合体（ａ）とブロック共重合
体（ｂ）の量比はブロック共重合体（ａ）が５〜５０重
量％、ブロック共重合体（ｂ）が５０〜９５重量％の割
合で存在することが必須である。ブロック共重合体
（ａ）がこれよりも多い場合、溶解性が悪くなり、また
粘着剤組成物の溶融粘度も高くなる。また、これよりも
少ない場合、タック、粘着力、保持力の高度なバランス
が発現されない。好ましいブロック共重合体（ａ）の範
囲は、７〜４８重量％であり、更に好ましくは１０〜４
５重量％である。

【００１４】本発明のブロック共重合体組成物の１５重
量％トルエン溶液粘度は、２５℃で測定して１００〜５
００ｃｐｓである。１００ｃｐｓ未満の場合はタック、
粘着力、保持力の高度なバランスが発現しない。また、
５００ｃｐｓを越える場合は粘着剤組成物の溶融粘度が
高くなりすぎて、非常に製造しにくいものになる。好ま
しい範囲は、１２０〜４８０ｃｐｓ、さらに好ましくは
１５０〜４５０ｃｐｓである。

【００１５】本発明のブロック共重合体組成物中のモノ
アルケニル芳香族炭化水素の含有量は２０重量％を超え
て４０重量％以下である。モノアルケニル芳香族炭化水
素の含有量が２０重量％以下の場合、モノアルケニル芳
香族化合物の凝集力が低下し、充分な保持力が発現しな
い。また、４０重量％を越える場合は、タック、粘着力
が劣り好ましくない。好ましい範囲は、モノアルケニル
芳香族炭化水素が２２〜３９重量％、さらに好ましくは
２５〜３８重量％である。

【００１６】本発明を構成するブロック共重合体
（ａ）、および（ｂ）からなるブロック共重合体組成物
（Ａ）は、例えば、不活性炭化水素溶媒中で、有機リチ
ウム化合物を重合開始剤としてスチレンを重合させ、次
いで、ブタジエンを重合させ、さらに場合によりこれら
の操作を繰り返す方法により得られたスチレンブタジエ
ンブロックコポリマーの分子量の異なる（ａ）、（ｂ）
の２種類のブロック共重合体を別々に重合して、混合さ
せることにより得られる。その際、分子量は有機リチウ
ム化合物量を制御することにより調整される。組成物
（Ａ）の混合方法は、重合反応終了後、水、アルコー
ル、酸などを添加して活性種を失活させた各成分の重合
溶液を所定の組成でブレンドした後、例えばスチームス
トリッピングなどを行って重合溶媒を分離した後、乾燥
することにより得ることができる。また、個別に重合溶
媒を分離、乾燥して得られたポリマーをロール等でブレ
ンドして得ることもできる。

【００１７】本発明を構成するブロック共重合体
（ａ）、および（ｂ）からなるブロック共重合体組成物
（Ａ）は、上記とは別の手法によっても得ることができ
る。即ち、上記と同様な手法で（ｂ）成分を重合した
後、重合系内に適当なカップリング剤を有機リチウム化
合物に対して、所定量添加することにより得られる共重
合体生成物を（ａ）成分とし、同一反応系内で所期の組
成物を得る。この手法を用いると、（ａ）成分のピ−ク
分子量は（ｂ）成分のピ−ク分子量の整数倍であり、
（ａ）と（ｂ）のモノアルケニル芳香族化合物含有量は
同じになり構造が限定されるが、上記の方法に比ベ工業
的に有利である。

【００１８】カップリング剤としては、好ましくは２官
能性カップリング剤が使用される。そのようカップリン
グ剤としては、例えば、ジクロルジメチルシラン、フェ
ニルメチルジクロロシランのようなハロゲン化ケイ素化
合物、ジメチルジメトキシシランのようなアルコキシケ
イ素化合物、ジクロルジメチルスズのようなスズ化合
物、安息香酸メチルのようなエステル化合物、ジビニル
ベンゼンなどのようなビニルアレン類、そして２官能性
のエポキシ化合物などが挙げられる。

【００１９】次に本発明を構成する（Ｂ）成分として
は、種類は特に限定はなく、（水添）ロジン系テルペン
系樹脂、クマロン系樹脂、フェノール系樹脂、テルペン
−フェノール系樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化
水素樹脂などの公知の粘着付与性樹脂が挙げられ、これ
らの粘着付与性樹脂は２種類以上混合して使用すること
も可能である。この使用量としては、（Ａ）成分１００
重量部に対して、２０〜４００重量部の範囲で使用さ
れ、好ましくは５０〜３５０重量部の範囲で使用され
る。その使用量が２０重量部未満では接着剤組成物のタ
ック感を付与しにくく、また、４００重量部を超えると
接着剤組成物の保持力の低下を引き起こし、いずれの場
合も接着剤特性を損ねる傾向を生じる。

【００２０】また、本発明の接着剤組成物は、公知のナ
フテン系、パラフィン系のプロセスオイル及びこれらの
混合オイルを軟化剤として使用することができる。軟化
剤を添加することにより、接着剤組成物の粘度が低下す
るので加工性が向上するとともに、タッキネスが向上す
る。アロマ系のプロセスオイルは、接着剤組成物の色
調、及び熱安定性を損ね好ましくない。その使用量は、
（Ａ）成分に対して０〜２００重量部の範囲で使用さ
れ、２００重量部を超えると接着剤組成物の保持力を著
しく損ねる傾向を生じる。更に、本発明の接着剤組成物
において、必要により、酸化防止剤、光安定剤などの安
定剤を添加することも出来る。

【００２１】酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ｎ−オクタデシ
ル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−
０−クレゾール、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキシ−５−メチルべンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６
−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕フェニルアクリレート、２−［１−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ぺンチルフ
ェニル）］アクリレートなどのヒンダードフェノール系
酸化防止剤；ジラウリルチオジプロビオネート、ラウリ
ルステアリルチオジプロピオネートペンタエリスリトー
ルーテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）な
どのイオウ系酸化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤などを挙げる
ことができる。

【００２２】また、光安定剤としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシー３’，５’−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ある
いはヒンダードアミン系光安定剤などを挙げることがで
きる。

【００２３】上記の安定剤以外に、本発明の接着剤組成
物には必要により、ベンガラ、二酸化チタンなどの顔
料；パラフィンワックス、マイクロクリスタンワック
ス、低分子量ポリエチレンワックス、などのワックス
類；無定形ポリオレフィン、エチレンーエチルアクリレ
ート共重合体などのポリオレフィン系又は低分子量のビ
ニル芳香族系熱可塑性樹脂；天然ゴム；ポリイソプレン
ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレンーブタジエンゴ
ム、エチレンープロピレンゴム、クロロプレンゴム、ア
クリルゴム、イソプレンーイソブチレンゴム、ポリペン
テナマーゴム、及び、本発明以外のスチレンーイソプレ
ン系ブロック共重合体などの合成ゴム等を添加しても良
い。本発明の接着剤組成物は、公知の混合機、ニーダー
などで、加熱下で均一混合する方法で調製される。

【００２４】

【実施例】以下、実施例などによって本発明を更に詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例などにより何ら
限定されるものではない。なお、各種測定は下記の方法
に従った。１．線状ブロック共重合体組成物の物性測定１）全スチレン含量：紫外線分光光度計（日立社製；
ＵＶ２００）を用いて、２６２ｎｍの吸収強度より算出
した。２）ピーク分子量及び組成比：ＧＰＣ〔装置は、ウォ
ーターズ社製であり、カラムは、デュポン社製のＺＯＲ
ＢＡＸＰＳＭｌＯＯＯ−Ｓを２本とＰＳＭ６０−Ｓを
１本の計３本の組合せである。溶媒にはテトラヒドロフ
ランを用い、測定条件は、温度３５℃、流速０．７ｍｌ
／分、試料濃度０．１重量％、注入量５０μｌである〕
のクロマトグラムより、ピーク分子量及び組成比を求め
た。なお、ピーク分子量は、以下の標準ポリスチレン
（ウォーターズ社製）検量線からの換算値である。

【００２５】１．７５×１０⁶、４．１×１０⁵、１．１２×１０⁵、３．５×１０⁴、８．５×１０³ ３）１５重量％トルエン溶液粘度１５重量％トルエン溶液粘度は、キャノン−フェンスケ
粘度管を用いて、２５℃の温度に管理された恒温槽中で
測定した。

【００２６】２．接着剤組成物の物性測定溶融状態で取り出し、アプリケーターでポリエステルフ
ィルムに厚さ５０マイクロメートルになるようにコーテ
ィングし、粘着テープサンプルを作成し、接着剤特性を
以下の方法で測定した。１）プローブタックプローブタックはプローブタックテスター（理学工業
（株）製）を用いて、接触圧力１００ｋｇｆ／ｃｍ²、
ドエルタイム０．５ｓｅｃ、プローブ直径５ｍｍ、接
触、引き剥がし速度１ｃｍ／ｓｅｃで測定した。

【００２７】２）ループタック２５０ｍｍ長×１５ｍｍ幅のループ状の資料を用い、接
触面積：１５ｍｍ×５０ｍｍ、接着時間：３ｓｅｃ、接
着及び引き剥がし速度：５００ｍｍ／ｍｉｎで測定し
た。３）粘着力２５ｍｍ幅の試料をポリエチレン板に張り付け、引き剥
がし速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離力を測定し
た。

【００２８】４）保持力保持力は、ＪＩＳＺ−１５２４に準じて、ステンレス
板に２５ｍｍ×２５ｍｍの面積が接するように粘着テー
プを貼り付け、６０℃において１ｋｇの荷重を与えて粘
着テープがずれ落ちるまでの時間を測定した。５）溶融粘度接着剤組成物の溶融粘度は、１８０℃でブルックフィー
ルド型粘度計により測定した。

【００２９】（実施例１）ジャケットと攪拌機の付いた
１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シク
ロヘキサン７０００ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４
ｇ、スチレン３５０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通
水して内容物を約７０℃に設定した。その後、ｎ−ブチ
ルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．０３ｇ）を
添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に
重合してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）６５
０ｇを添加して重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に
重合してから、極少量の重合溶液を（ｂ）成分としてサ
ンプリングした。その後、直ちにカップリング剤として
フェニルメチルジクロロシランを０．５４ｇ添加し、カ
ップリングさせた。カップリング剤添加後に、水０．５
ｇを加えた。スチレンを仕込んだ直後より、この間、攪
拌機により系内を連続的に攪拌した。この後、ブロック
共重合体組成物の溶液を抜き出し、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルー４−メチルフェノール１．９ｇ、トリス（ノニル
フェニル）ホスファイト１．２ｇを添加し、得られた該
溶液をスチームストリッピングすることにより溶媒を除
去し、引き続き、熱ロール（１２０℃）により脱水乾燥
して、ブロック共重合体を得た。このようにして得られ
たブロック共重合体組成物のスチレン含量は３５重量
％、ＧＰＣで測定したブロック共重合体のピーク分子量
は高分子側のピーク分子量が２２７０００、低分子側の
ピーク分子量が１１４０００であった。また、カップリ
ングした成分の全ブロック共重合体中の割合が３５重量
％であった。さらに１５重量％トルエン溶液粘度は２２
０であった。また、サンプリングした（ｂ）成分のスチ
レン含量は３５重量％であった。得られた該ブロック共
重合体１５０ｇを、ブロック共重合体１００重量部に対
して、粘着付与性樹脂としてアルコンＭ１００（荒川化
学社製：商品名）を２５０重量部、軟化剤としてダイア
ナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産社製：商品名）
を６０重量部の配合比で配合して、１８０℃×２時間、
１リットルの攪拌機付き容器で溶融混練しホットメルト
型粘接着剤組成物を得た。その接着剤組成物の物性測定
結果を表３に示す。

【００３０】（実施例２〜５）表１に示した条件以外は
実施例１と同様の条件で重合し、同様の操作で各々のブ
ロック共重合体を得た。得られたブロック共重合体の分
析結果を表２に示す。また、実施例１と同様の操作でホ
ットメルト型粘接着剤組成物を得た。その接着剤組成物
の物性測定結果を表３に示す。

【００３１】（実施例６）ジャケットと攪拌機の付いた
１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シク
ロヘキサン７０００ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４
ｇ、スチレン１５０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通
水して内容物を約７０℃に設定した。その後、ｎ−ブチ
ルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で０．７５ｇ）を
添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に
重合してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）７
００ｇを添加して重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全
に重合してから、さらにスチレン（第２スチレンと称
す）を１５０ｇ添加し、重合させた。重合終了後に、水
０．５ｇを加えた。スチレンを仕込んだ直後より、この
間、攪拌機により系内を連続的に攪拌した。この後、ブ
ロック共重合体組成物の溶液を抜き出し、２，６−ジ−
ｔ−ブチルー４−メチルフェノール１．９ｇ、トリス
（ノニルフェニル）ホスファイト１．２ｇを添加し、重
合溶液（ａ）を得た。また、これとは別に、ジャケット
と攪拌機の付いた１０Ｌステンレス製反応器を充分窒素
置換した後、シクロヘキサン７０００ｃｃ、テトラヒド
ロフラン１．４ｇ、スチレン１５０ｇを仕込み、ジャケ
ットに温水を通水して内容物を約７０℃に設定した。こ
の後、ｎ−ブチルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で
１．３０ｇ）を添加し、スチレンの重合を開始した。ス
チレンが完全に重合してから、ブタジエン（１，３−ブ
タジエン）７００ｇを添加して重合を継続し、ブタジエ
ンがほぼ完全に重合してから、さらにスチレン（第２ス
チレンと称す）を１５０ｇ添加し、重合させた。重合終
了後に、水０．５ｇを加えた。スチレンを仕込んだ直後
より、この間、攪拌機により系内を連続的に攪拌した。
この後、ブロック共重合体組成物の溶液を抜き出し、
２，６−ジ−ｔ−ブチルー４−メチルフェノール１．９
ｇ、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト１．２ｇを
添加し、重合溶液（ｂ）を得た。

【００３２】これら、（ａ）（ｂ）二つの重合溶液を
（ａ）／（ｂ）＝３０／７０の割合で混合して、得られ
た該溶液をスチームストリッピングすることにより溶媒
を除去し、引き続き、熱ロール（１２０℃）により脱水
乾燥して、ブロック共重合体を得た。このようにして得
られたブロック共重合体組成物のスチレン含量は３０重
量％、高分子量側のピーク分子量は１７８０００および
低分子量側のピーク分子量は８９０００であった。ま
た、高分子量ピークを持った成分の割合は３０重量％、
低分子量ピークを持った成分の割合は７０重量％であっ
た。さらに１５重量％トルエン溶液粘度は２７６ｃｐｓ
であった。また、（ｂ）成分のスチレン含量は３０重量
％であった。得られた該ブロック共重合体１５０ｇを用
いて、実施例１と同様の操作を行いホットメルト型粘接
着剤組成物を得た。これらの粘接着剤組成物の物性測定
結果を表３に示す。

【００３３】（比較例１）ジャケットと攪拌機の付いた
１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シク
ロヘキサン７０００ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４
ｇ、スチレン１５０ｇを仕込み、ジャケットに温水を通
水して内容物を約７０℃に設定した。その後、ｎ−ブチ
ルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で０．７５ｇ）を
添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に
重合してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）７０
０ｇを添加して重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に
重合してから、さらにスチレン（以下第２スチレンと称
する）を１５０ｇ添加し重合を継続する。第２スチレン
がほぼ完全に重合してから、水０．５ｇを加えた。最初
のスチレンを仕込んだ直後より、この間、攪拌機により
系内を連続的に攪拌した。この後、ブロック共重合体組
成物の溶液を抜き出し、２，６−ジ−ｔ−ブチルー４−
メチルフェノール１．９ｇ、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト１．２ｇを添加し、得られた該溶液をスチ
ームストリッピングすることにより溶媒を除去し、引き
続き、熱ロール（１２０℃）により脱水乾燥して、ブロ
ック共重合体を得た。このようにして得られたブロック
共重合体組成物のスチレン含量は３０重量％、ピーク分
子量は１７５０００であった。さらに１５重量％トルエ
ン溶液粘度は３９８であった。得られた該ブロック共重
合体１５０ｇを用いて、実施例１と同様の操作を行いホ
ットメルト型粘接着剤組成物を得た。これらの粘接着剤
組成物の物性測定結果を表３に示す。

【００３４】（比較例２）ジャケットと攪拌機の付いた
１０ｌステンレス製反応器を充分窒素置換した後、シク
ロヘキサン７０００ｃｃ、テトラヒドロフラン１．４
ｇ、スチレン３００ｇを仕込み、ジャケットに温水を通
水して内容物を約７０℃に設定した。その後、ｎ−ブチ
ルリチウムシクロヘキサン溶液（純分で１．５７ｇ）を
添加し、スチレンの重合を開始した。スチレンが完全に
重合してから、ブタジエン（１，３−ブタジエン）７０
０ｇを添加して重合を継続し、ブタジエンがほぼ完全に
重合してから、極少量の重合溶液を（ｂ）成分としてサ
ンプリングした。その後、直ちにカップリング剤として
フェニルメチルジクロロシランを０．５９ｇ添加し、カ
ップリングさせた。カップリング剤添加後に、水０．５
ｇを加えた。スチレンを仕込んだ直後より、この間、攪
拌機により系内を連続的に攪拌した。この後、ブロック
共重合体組成物の溶液を抜き出し、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルー４−メチルフェノール１．９ｇ、トリス（ノニル
フェニル）ホスファイト１．２ｇを添加し、得られた該
溶液をスチームストリッピングすることにより溶媒を除
去し、引き続き、熱ロール（１２０℃）により脱水乾燥
して、ブロック共重合体を得た。このようにして得られ
たブロック共重合体組成物のスチレン含量は３０重量
％、カップリングしたブロック共重合体の高分子側のピ
ーク分子量は１４６０００、低分子側のピーク分子量は
７４０００であった。また、カップリングした成分の全
ブロック共重合体中の割合が５０重量％であった。さら
に、１５重量％トルエン溶液粘度は７０であった。ま
た、サンプリングした（ｂ）成分のスチレン含量は３５
重量％であった。得られた該ブロック共重合体１５０ｇ
を、実施例１と同様の操作を行いホットメルト型接着剤
組成物を得た。これらの接着剤組成物の物性測定結果を
表３に示す。

【００３５】（比較例３〜７）表１に示した条件以外は
比較例２と同様の条件で重合し、同様の操作で各々のブ
ロック共重合体を得た。得られたブロック共重合体の分
析結果を表２に示す。また、実施例１と同様の操作でホ
ットメルト型粘接着剤組成物を得た。その接着剤組成物
の物性測定結果を表３に示す。

【００３６】（実施例７）実施例１のブロック共重合体
組成物１５０ｇを用いて、ブロック共重合体１００重量
部に対して、粘着付与性樹脂としてアルコンＭ１００
（荒川化学社製：商品名）を４０重量部、軟化剤として
ダイアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産社製：商
品名）を２０重量部の配合比で配合して、１８０℃×２
時間、１リットルの攪拌機付き容器で溶融混練しホット
メルト型粘接着剤組成物を得た。その接着剤組成物の物
性測定結果を表４に示す。

【００３７】（実施例８〜９）表４に示した条件以外は
実施例７と同様の操作でホットメルト型粘接着剤組成物
を得た。その接着剤組成物の物性測定結果を表４に示
す。（比較例８〜１０）表４に示した条件以外は実施例
７と同様の操作でホットメルト型粘接着剤組成物を得
た。その接着剤組成物の物性測定結果を表４に示す。以
上の結果から、本発明の組成物は粘接着剤として非常に
優れた性能を持っていることがわかる。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）少なくとも２個のモノアルケニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくとも
１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよりなる
ブロック共量合体（ａ）と、少なくとも１個のモノアル
ケニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少な
くとも１個の共役ジエンを主体とする重合体ブロックよ
りなるブロック共重合体（ｂ）よりなるブロック共重合
体組成物であって、（ａ）のピーク分子量が標準ポリス
チレン換算で１６万〜３０万であり、（ｂ）のピ−ク分
子量が標準ポリスチレン換算で８万〜１５万、モノアル
ケニル芳香族化合物の含量が２０〜４０重量％であり、
（ａ）の割合が５〜５０重量％（ｂ）の割合が５０〜９
５重量％、（ａ）と（ｂ）を合わせた組成物の全モノア
ルケニル芳香族含量が２０重量％を超えて４０重量％以
下であり、２５℃での１５重量％トルエン溶液粘度が１
００〜５００ｃｐｓであるブロック共重合体組成物１０
０重量部に対し、（Ｂ）粘着付与性樹脂２０〜４００重
量部、を含有してなることを特徴とする接着剤組成物。