JPH0386718A

JPH0386718A - 硬質ウレタンフォームの製造方法

Info

Publication number: JPH0386718A
Application number: JP1222886A
Authority: JP
Inventors: Akihiro Ono; 大野　明弘; Toshio Nozawa; 野沢　俊夫; Hiroshi Fujino; 浩藤野; Tsukuru Izukawa; 作伊豆川
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1989-08-31
Filing date: 1989-08-31
Publication date: 1991-04-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は硬質ウレタンフオームの製造方法に関する。

さらに詳しくは低温寸法安定性の優れた硬質ウレタンフ
オームの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

硬質ウレタンフオームは、発泡剤としてトリクロロフル
オロメタンを使用しているため、断熱特性に優れ、冷蔵
庫、冷凍庫等の保冷材分野で広く使用されている。

近年、地球のオゾン層保護のため、クロロフルオロカー
ボン類の規制が考えられ、近い将来実施に移されようと
している。

この規制対象には、今まで硬質ウレタンフオームの発泡
剤として用いられていた、トリクロロフルオロメタンも
含まれている。

そのためトリクロロフルオロメタンに替わる、硬質ウレ
タンフオーム用発泡剤の開発が必要となり、諸物性から
見て、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンが代替物
の候補と考えられるに到ったと言われている。

〔発明が解決しようとする課題〕

発泡剤として、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を用いた場合、従来のトリクロロフルオロメタンを用い
発泡した場合に比べ、得られるフオームの特性として、
低温寸法安定性が変化する問題点が確認されている。

発泡剤として、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を用いて断熱材を製造する場合、同一の密度では、トリ
クロロフルオロメタンを発泡剤とした物に比べ、低温寸
法安定性が劣る欠点があった。

従って、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを用い
る場合、同一の性能を持たせるためには、密度を高くす
る必要が有り、従来よりコストの上昇をきたし、実用的
なものではなかった。

〔課題を解決するための手段〕

１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンがトリクロロフ
ルオロメタンの代替品と考えられるようになったのは、
ごく最近のことであり、前記の様な問題点があることか
ら、まだ実用に供される物ではなかった。

上記の低温寸法安定性及び圧縮強度を改良するためには
、高い平均官能基数を有するポリオールを使用する方法
が有効であると考えられるが、従来、この様な高い平均
官能基数を有するポリオールを使用することは、発泡剤
トリクロロフルオロカーボンとの相溶性を悪くし、かつ
高粘度となって、発泡が困難となと考えられていた。

本発明者らは、低温寸法安定性を改良するため、色々検
討した結果、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンは
、高い平均官能基数を有する高粘度のポリオールにも相
溶性がよく、かつ高粘度のポリオールの減粘剤となって
、従来使用できなかった高い平均官能基数を有する高粘
度のポリオールの使用も可能となり、その結果低温寸法
安定性を改良することを知り、漸く本発明に到達できた
。

即ち本発明は、有機ポリイソシアナート、ポリオール、
発泡剤、触媒その他の助剤を原料として硬質ウレタンフ
オームを製造する方法において、（ｉ）発泡剤として、
１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン（１１）ポリオールとして、ａ、平均官能基数３．０〜４．５、水酸基価３００〜８
００■ｇＫＯＨ／ｇのポリオールを１０〜９０重量部ｂ
、置部官能基数４．６〜８．０、水酸基価３００〜８０
０ｍｇＫＯＲ／ｇのポリオールを９０−１０重量部を使
用することを特徴とする硬質ウレタンフオームの製造方
法に関する。

硬質ウレタンフオームを製造するに当り、原料としての
ポリエーテルポリオールは従来公知の物で、例えば活性
水素原子を２個以上有する化合物（例えば、シュークロ
ース、ソルビット、ペンタエリスリトール、グリセリン
等のポリヒドロキシ化合物、エチレンジアミン、トリレ
ンシアくン、ジフェニルメクンジアミン等のアミン類な
ど〉の単体、あるいはその混合物を開始剤とし、それに
アルキレンオキサイドを付加重合して得られたものが使
用される。

本発明に用いるポリオール（ａ）としては、活性水素原
子を分子内に３〜４個有する化合物単体、あるいは活性
水素原子数が異なる数種の化合物を、平均官能基数が３
．０〜４，５になる様に混合したものに、アルキレンオ
キサイドを付加重合した水酸基価３００〜８００＋＋＋
ｇＫＯＨ／ｇの化合物が挙げられる。

好ましいものは、平均官能基数が３．３〜４，５、水酸
基価４００〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの化合物である。

本発明に用いるポリオール（ｂ）は、活性水素原子を分
子内に４．６〜８個有する化合物単体、あるいは各々活
性水素原子数が異なる数種の化合物を、平均官能基数が
４．６〜８．０になるように混合したものにアルキレン
オキサイドを付加重合した水酸基価３００〜８００１１
ｇＫＯＨ／ｇの化合物が挙げられる。

好ましいものは、平均官能基数が４．７〜７．５、水酸
基価４００〜５００ｍｇＫＯ１ｌ／ｇの化合物である。

本発明に於ける上記（ａ　）、（ｂ　）の組み合わせ量
は、ポリオールの合計量に基づいて１０〜９０重量％の
（ａ　）　、９０〜１０の重量％の（ｂ　）を用いるの
が好ましく、特に好ましいのは１０〜５０重量％の（ａ
　）　、ＳＯ〜９０の重量％の（ｂ）を用いる組み合わ
せである。

本発明に於いて使用する有機ポリイソシアナートとして
は、従来公知のもので、特に限定はないく、芳香族、芳
香脂肪族、脂肪族、脂環式ポリイソシアナートおよびそ
れらの変性物、例えばジフヱニルメタンジイソシアナー
ト、粗ジフェニルメタンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート、粗トリレンジイソシアナート、キシリ
レンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート、水添ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、水添トリレンジイソシアナート、
トリフェニルメチレントリイソシアナート、トリレント
リイソシアナート、変性（カーボンジイミドｅｔｃ　）
ジフヱニルメタンジイソシアナート等およびそれらの混
合物ならびにこれらのポリイソシアナートの過剰量とポ
リオール（例えば低分子ポリオール／またはポリマーポ
リオール）とを反応して得られるＮＧＯ末端プレポリマ
ー（ＮＣＯ含有例えば５〜３５％）およびこれらの併用
が挙げられる。

本発明に於いて用いられる発泡剤は１．１−ジクロロ−
１−フルオロエタンを単独で用いるか、又は、メチレン
クロライドなどの低沸点溶剤および／または水などと併
用して用いられる。

併用して用いる場合の好ましい例は１．１−ジクロロ−
１−フルオロエタンと水の併用である。

触媒としては通常用いられるものが使枦でき、第３級ア
ミン化合物、例えばテトラメチルへキサメチレンジアミ
ン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジアザビシク
ロオクタンなど、有機錫化合物例えばジブチル錫ジラウ
レート、オクタン酸第−錫が挙げられる。

整泡剤は従来より用いられるシリコン系整泡剤が使用さ
れる。

その他の助剤としては安定剤、充填剤、難燃剤、着色剤
などが挙げられる。

本発明を実施するには、ポリオール、触媒、発泡剤、整
泡剤、及び難燃剤その他の助剤類の所定量を混合してレ
ジン液とする。

ポリウレタン発泡機を使用し、レジン液とポリイソシア
ナートを、一定の比率で連続的に急速混合する。

得られた硬質ウレタンフオーム原液を空隙又は型に注入
する。この際、有機ポリイソシアナートと活性水素含有
化合物との当量比が、０．８〜３．０となる様に、レジ
ン液とポリイソシアナートとの流量比を調整する。注入
後、数分間で硬質ウレタンフオームは発泡硬化する。

発泡剤として、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を用いた、無公害で実用できる硬質ウレタンフオームが
製造できる。

〔実施例〕

以下に実施例をかかげて、本発明を具体的に説明する。

実施例において、使用した原料は次の通りである。また
部は重量部を示す。

ＭＤＩ　−ＣＲｉ　　三井東圧化学■製粗ジフェニルメ
タンジイソシアナート　ＮＣ○％＝’３１．０ポリオールＡ：　平均官能基数３．５、水酸基価４００
■ＫＯＨ／ｇの芳香族アミン系ポリオールポリオールＢ；　平均官能基数４．４、水酸基価ポリオ
ールＣ；ポリオールＤ；ポリオールＥ；ポリオールＦ；整泡剤　：触媒　　；発泡剤４５０ｍｇ　Ｋ　ＯＨ／　ｇのシミｍ／アミン系ポリオ
ール平均官能基数５．６、水酸基価４５０ｍｇＫ　ＯＨ／　ｇのシー！糖果ポリオール平均官能基数６．５、水酸基価４５０ｍｇＫ　ＯＨ／　ｇのシｇ糖系ポリオール平均官能基数６．２、水酸基価４５０■ＫＯＨ／ｇのシｇ？！／ア旦ン系ポリオール平均官能基数５．５、水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇのソルビトール系ポリオール日本ユニカー製Ｌ−５４２０活材ケミカル製旧ｎ１ｃｏＴ　Ｍ　ＨＤ（テトラメチル
へキサメチレンジアミン）三井デュポンクロロケミカル製トリクロロフルオロメタン（Ｆ−１１Ａ）三井デュポンクロロケξカル製１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン（Ｆ−１４ｌ　ｂ）表−１に示される発泡処方に従って、ポリオールに触媒
、発泡剤および整泡剤を加えたレジン液とイソシアナー
ト成分とを各々２０℃に保ち２液を５００Ｏｒｐｍで８
秒間攪拌混合し２０Ｘ２０Ｘ２０（ＣＩｍ）の木箱中に
注入し自由発泡させ反応速度を測定した。

また、得られたフオームを常法に従い、サンプリングし
低温試験等のＳＩ吻性の測定を行なった。

（比較例１〜３）発泡剤として１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを
用いたものは、トリクロロフルオロメタンを使用したも
のに比べ、低温寸法安定性が悪い。

ポリオールＢを添加しても低温寸法安定性は改良されて
いない。

（実施例１〜４）発泡剤としてトリクロロフルオロメタンを用いたものは
、ポリオールとの相溶性が悪く、発泡が困難である。

高官能基数を有するポリオールを添加したポリオールと
発泡剤１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを併用す
ることで低温物性を改良することが可能である。

〔発明の効果〕

高官能基数を有するポリオールを、一定割合以上含むポ
リオールと発泡剤１．１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンを併用することにより、低温寸法安定性の優れた硬質
ウレタンフオームを得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、有機ポリイソシアナート、ポリオール、発泡剤、触
媒その他の助剤を原料として硬質ウレタンフォームを製
造する方法において、（１）発泡剤として、１，１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン、（２）ポリオールとして、ａ、平均官能基数３．０〜４．５、水酸基価３００〜８
００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールを１０〜９０重量部を
、平均官能基数４．６〜８．０、水酸基価３００〜８０
０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオールを９０〜１０重量部を使
用することを特徴とする硬質ウレタンフォームの製造方
法。