JPH0383969A - インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法 - Google Patents
インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法Info
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- JPH0383969A JPH0383969A JP21960289A JP21960289A JPH0383969A JP H0383969 A JPH0383969 A JP H0383969A JP 21960289 A JP21960289 A JP 21960289A JP 21960289 A JP21960289 A JP 21960289A JP H0383969 A JPH0383969 A JP H0383969A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、インドール−３−カルボアルデヒド化合物を
原料とするインドール−３−カルボニトリル化合物の製
造方法に関するものである。インドール−３−カルボニ
トリル化合物は医薬、農薬等の合成中間体として有用な
化合物である。
原料とするインドール−３−カルボニトリル化合物の製
造方法に関するものである。インドール−３−カルボニ
トリル化合物は医薬、農薬等の合成中間体として有用な
化合物である。
従来、インドール−３−カルボアルデヒド化合物を原料
としてインドール−３−カルボニトリル化合物を製造す
る方法としては、以下の方法が公知である。 ■インドールー３−カルボアルデヒドを塩酸ヒドロキシ
ルアミンと反応させてインドール−３−アルドオキシム
とし、次いでこれを塩化チオニルによりインドール−３
−カルボニトリルとする方法（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、
、 １９５６．２８５３ ） ；アルドオキシムにＤ
ＭＦ中二酸二酸化セレン応させる方法（Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ、 １９７９．７２２） ；アルドオキシムにジシ
クロカルボジイミドを反応させる方法（Ｃｈｅｗ、 Ｂ
ｅｒ、 。 １０７、１２１３（１９７４） ） ■インドールー３−カルボアルデヒドをｌ−二トロプロ
パン・酢酸溶液中で燐酸水素二アンモニウムと反応させ
てインドール−３−カルボニトリルとする方法（Ｏｒｇ
、 ５ｙｎｔｈ、、 ｃｏｌ、 ｖｏｌ、Ｖ、 ６５６
）■酢酸または無水酢酸溶媒中、酢酸ソーダなどの有機
酸金属塩と塩酸ヒドロキシルアミンを反応させてインド
ール−３−カルボニトリルを得る方法（特開平１−１０
０１５７号） しかしながら、■の方法は、中間体としてインドール−
３−アルドオキシムを製造して単離した後にインドール
−３−カルボニトリルとするために、反応工程が２段階
となり、また■の方法では高価な１−ニトロプロパンを
溶媒とするため、これらいずれの方法もインドール−３
−カルボニトリル化合物の工業的製造方法としては適当
ではない、■の方法は、簡便な方法であるが、原料のイ
ンドール−３−アルデヒドに対して１〜５倍モル当量の
有機酸金属塩を必要とし、かつ反応時間も２〜２４時間
、通常１０時間も要し、かならずしも工業的に満足でき
る方法ではない。
としてインドール−３−カルボニトリル化合物を製造す
る方法としては、以下の方法が公知である。 ■インドールー３−カルボアルデヒドを塩酸ヒドロキシ
ルアミンと反応させてインドール−３−アルドオキシム
とし、次いでこれを塩化チオニルによりインドール−３
−カルボニトリルとする方法（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、
、 １９５６．２８５３ ） ；アルドオキシムにＤ
ＭＦ中二酸二酸化セレン応させる方法（Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ、 １９７９．７２２） ；アルドオキシムにジシ
クロカルボジイミドを反応させる方法（Ｃｈｅｗ、 Ｂ
ｅｒ、 。 １０７、１２１３（１９７４） ） ■インドールー３−カルボアルデヒドをｌ−二トロプロ
パン・酢酸溶液中で燐酸水素二アンモニウムと反応させ
てインドール−３−カルボニトリルとする方法（Ｏｒｇ
、 ５ｙｎｔｈ、、 ｃｏｌ、 ｖｏｌ、Ｖ、 ６５６
）■酢酸または無水酢酸溶媒中、酢酸ソーダなどの有機
酸金属塩と塩酸ヒドロキシルアミンを反応させてインド
ール−３−カルボニトリルを得る方法（特開平１−１０
０１５７号） しかしながら、■の方法は、中間体としてインドール−
３−アルドオキシムを製造して単離した後にインドール
−３−カルボニトリルとするために、反応工程が２段階
となり、また■の方法では高価な１−ニトロプロパンを
溶媒とするため、これらいずれの方法もインドール−３
−カルボニトリル化合物の工業的製造方法としては適当
ではない、■の方法は、簡便な方法であるが、原料のイ
ンドール−３−アルデヒドに対して１〜５倍モル当量の
有機酸金属塩を必要とし、かつ反応時間も２〜２４時間
、通常１０時間も要し、かならずしも工業的に満足でき
る方法ではない。
本発明の目的は、インドール−３−カルボアルデヒド化
合物から収率よくかつ経済的にインドール−３−カルボ
ニトリル化合物を製造することができる新規なインドー
ル−３−カルボアルデヒド化合物の製造方法を提供する
ことにある。
合物から収率よくかつ経済的にインドール−３−カルボ
ニトリル化合物を製造することができる新規なインドー
ル−３−カルボアルデヒド化合物の製造方法を提供する
ことにある。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
占
〔ただし、式中Ｒは水素原子または低級アルキル基を表
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アル
コキシ基、低級アルキル基およびアルコキシカルボニル
基から選ばれる１種を表す〕で示されるインドール−３
−カルボアルデヒド化合物をギ酸溶媒中でヒドロキシル
アミンの酸塩と反応させることを特徴とする一般式（Ｉ
Ｉ）斐 〔ただし、式中ＲおよびＸは前記定義に同じ〕で示され
るインドール−３−カルボニトリル化合物の製造方法に
関するものである。 本発明方法の原料となるインドール−３−カルボアルデ
ヒドは、公知の方法により容易に製造するとが可能であ
る０例えば、インドールとジメチルギ酸アミドを反応さ
せて、高収率で得ることができる（Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔ
ｈ、、 ３９．３０ ）。 本発明方法で使用するヒドロキシルアミンの酸塩は特に
限定されないが、好ましくは塩酸塩、硫酸塩などの鉱酸
塩である。ヒドロキシルアミンの酸塩の使用量について
は、上記インドール−３−カルボアルデヒド化合物に対
して等モル以上であればよいが、好ましくは１〜２倍モ
ル当量の範囲で使用される。 本発明方法において使用されるギ酸溶媒は、そのギ酸の
濃度が７５％以上であればよいが、好ましくは８５〜９
５％の範囲の濃度のギ酸である。 ９５％以上の濃度のギ酸を使用する場合は、反応は１０
〜２０分で完結する。このギ酸溶媒の使用量は、原料イ
ンドール−３−カルボアルデヒド化合物に対して５〜５
０重量倍、好ましくは８〜２０重量倍である。 本発明方法によって得られるインドール−３−カルボニ
トリル化合物としては、例えばインドール−３−カルボ
アルデヒド、１−Ｎ−メチルインドール−３−カルボニ
トリル、１−Ｎ−エチルインドール−３−カルボニトリ
ル、５−または６−プロムインドールー３−カルボニト
リル、５−または６−クロルインドール−３−カルポニ
トリル５−または６−ニトロインドール−３−カルボニ
トリル、５−または６−メドキシインドールー３−カル
ボニトリル、３−シアノインドール−５−カルボン酸エ
ステル等が挙げられる。 本発明方法の一実施態様を例示すると、所定量のインド
ール−３−カルボアルデヒド化合物、ヒドロキシルアミ
ンの酸塩を所定量のギ酸に溶解または懸濁させ、これを
ギ酸の還流温度で加熱し、通常３０分〜２時間程度反応
させればよい、この際、特開平１−１００１５７号公報
にあるような有機酸の金属塩を添加する必要はない０反
応終了後、好ましくは溶媒のギ酸を留去し、水を添加し
て反応混合物中の無機塩を溶解し、濾過などの手段で結
晶を分離するか溶媒抽出など公知手段で分離し、必要に
より再結晶や吸着処理などの適当な方法で精製すればよ
い。
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アル
コキシ基、低級アルキル基およびアルコキシカルボニル
基から選ばれる１種を表す〕で示されるインドール−３
−カルボアルデヒド化合物をギ酸溶媒中でヒドロキシル
アミンの酸塩と反応させることを特徴とする一般式（Ｉ
Ｉ）斐 〔ただし、式中ＲおよびＸは前記定義に同じ〕で示され
るインドール−３−カルボニトリル化合物の製造方法に
関するものである。 本発明方法の原料となるインドール−３−カルボアルデ
ヒドは、公知の方法により容易に製造するとが可能であ
る０例えば、インドールとジメチルギ酸アミドを反応さ
せて、高収率で得ることができる（Ｏｒｇ、 ５ｙｎｔ
ｈ、、 ３９．３０ ）。 本発明方法で使用するヒドロキシルアミンの酸塩は特に
限定されないが、好ましくは塩酸塩、硫酸塩などの鉱酸
塩である。ヒドロキシルアミンの酸塩の使用量について
は、上記インドール−３−カルボアルデヒド化合物に対
して等モル以上であればよいが、好ましくは１〜２倍モ
ル当量の範囲で使用される。 本発明方法において使用されるギ酸溶媒は、そのギ酸の
濃度が７５％以上であればよいが、好ましくは８５〜９
５％の範囲の濃度のギ酸である。 ９５％以上の濃度のギ酸を使用する場合は、反応は１０
〜２０分で完結する。このギ酸溶媒の使用量は、原料イ
ンドール−３−カルボアルデヒド化合物に対して５〜５
０重量倍、好ましくは８〜２０重量倍である。 本発明方法によって得られるインドール−３−カルボニ
トリル化合物としては、例えばインドール−３−カルボ
アルデヒド、１−Ｎ−メチルインドール−３−カルボニ
トリル、１−Ｎ−エチルインドール−３−カルボニトリ
ル、５−または６−プロムインドールー３−カルボニト
リル、５−または６−クロルインドール−３−カルポニ
トリル５−または６−ニトロインドール−３−カルボニ
トリル、５−または６−メドキシインドールー３−カル
ボニトリル、３−シアノインドール−５−カルボン酸エ
ステル等が挙げられる。 本発明方法の一実施態様を例示すると、所定量のインド
ール−３−カルボアルデヒド化合物、ヒドロキシルアミ
ンの酸塩を所定量のギ酸に溶解または懸濁させ、これを
ギ酸の還流温度で加熱し、通常３０分〜２時間程度反応
させればよい、この際、特開平１−１００１５７号公報
にあるような有機酸の金属塩を添加する必要はない０反
応終了後、好ましくは溶媒のギ酸を留去し、水を添加し
て反応混合物中の無機塩を溶解し、濾過などの手段で結
晶を分離するか溶媒抽出など公知手段で分離し、必要に
より再結晶や吸着処理などの適当な方法で精製すればよ
い。
本発明方法において、インドール−３−カルボアルデヒ
ド化合物とヒドロキシルアミンの塩類とにより、まずイ
ンドールのアルドオキシムを生じ、これに溶媒として用
いたギ酸が反応し、アルドオキシムのギ酸エステルを生
ずる。さらにこのアルドオキシムのギ酸エステルの熱分
解によりギ酸が脱離し、アルデヒドよりニトリルまで連
続して反応が進むものと考えられる。 以下実施例により、本発明をより詳細に説明する。
ド化合物とヒドロキシルアミンの塩類とにより、まずイ
ンドールのアルドオキシムを生じ、これに溶媒として用
いたギ酸が反応し、アルドオキシムのギ酸エステルを生
ずる。さらにこのアルドオキシムのギ酸エステルの熱分
解によりギ酸が脱離し、アルデヒドよりニトリルまで連
続して反応が進むものと考えられる。 以下実施例により、本発明をより詳細に説明する。
【実施例１】
インドール−３−カルボアルデヒド１．４５ｇ（０，０
１モル）、塩酸ヒドロキシルアミン０．８３ｇ（０，０
１２モル〉を還流冷却器を反応容器に入れ、ギ酸（９０
％）４０＋ｓｌ中で１時間加熱還流した。 反応終了後、ギ酸溶媒を留去した後、水１５０■Ｉを加
え生じた結晶を濾過し、乾燥してほぼ定量的に粗結晶１
．４１ｇを得た。得られた粗結晶を酢酸エチルにより再
結晶して、融点１７８〜１７９℃（文献値：１７８〜１
８２５℃〉の橙色の目的物であるインドール−３−カル
ボニトリルを１．３４ｇ（収率９５％）得た。 実施例２ Ｎ−メチルインドール−３−カルボアルデヒド１．５９
ｇ（０，０１モル〉、塩酸ヒドロキシルアミン０．８３
ｇ（０，０１２モル）をギ酸（９０％）４０ｍｌ中で１
時間加熱還流した０反応終了後、ギ酸溶媒を留去した後
、水１５０ｍ１を加え生じた油状物を酢酸エチルで抽出
し、有機層を食塩水で洗い中性とした後、乾燥し、さら
に溶媒を留去し減圧蒸留して、沸点１５０〜１５１℃／
３ ｍｍＨｇ、融点６５℃（ベンゼン−ヘキサン〉の
１−Ｎ−メチルインドール−３−カルボニトリル１．４
５ｇ（収率９４％〉を得た。 【発明の効果］ 本発明方法により、インドール−３−カルボアルデヒド
化合物を原料に１段階反応で、しかも短時間かつ高収率
でインドール−３−カルボニトリル化合物を製造するこ
とができ、インドール−３−カルボニトリル化合物の工
業的製造が可能となった。
１モル）、塩酸ヒドロキシルアミン０．８３ｇ（０，０
１２モル〉を還流冷却器を反応容器に入れ、ギ酸（９０
％）４０＋ｓｌ中で１時間加熱還流した。 反応終了後、ギ酸溶媒を留去した後、水１５０■Ｉを加
え生じた結晶を濾過し、乾燥してほぼ定量的に粗結晶１
．４１ｇを得た。得られた粗結晶を酢酸エチルにより再
結晶して、融点１７８〜１７９℃（文献値：１７８〜１
８２５℃〉の橙色の目的物であるインドール−３−カル
ボニトリルを１．３４ｇ（収率９５％）得た。 実施例２ Ｎ−メチルインドール−３−カルボアルデヒド１．５９
ｇ（０，０１モル〉、塩酸ヒドロキシルアミン０．８３
ｇ（０，０１２モル）をギ酸（９０％）４０ｍｌ中で１
時間加熱還流した０反応終了後、ギ酸溶媒を留去した後
、水１５０ｍ１を加え生じた油状物を酢酸エチルで抽出
し、有機層を食塩水で洗い中性とした後、乾燥し、さら
に溶媒を留去し減圧蒸留して、沸点１５０〜１５１℃／
３ ｍｍＨｇ、融点６５℃（ベンゼン−ヘキサン〉の
１−Ｎ−メチルインドール−３−カルボニトリル１．４
５ｇ（収率９４％〉を得た。 【発明の効果］ 本発明方法により、インドール−３−カルボアルデヒド
化合物を原料に１段階反応で、しかも短時間かつ高収率
でインドール−３−カルボニトリル化合物を製造するこ
とができ、インドール−３−カルボニトリル化合物の工
業的製造が可能となった。
Claims (2)
- （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ただし、式中Ｒは水素原子または低級アルキル基を表
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アル
コキシ基、低級アルキル基およびアルコキシカルボニル
基から選ばれる１種を表す〕で示されるインドール−３
−カルボアルデヒド化合物をギ酸溶媒中でヒドロキシル
アミンの酸塩と反応させることを特徴とする一般式（I
I） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ただし、式中ＲおよびＸは前記定義に同じ〕で示され
るインドール−３−カルボニトリル化合物の製造方法。 - （２）ヒドロキシルアミンの酸塩がヒドロキシルアミン
の塩酸塩である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21960289A JP2767295B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21960289A JP2767295B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0383969A true JPH0383969A (ja) | 1991-04-09 |
| JP2767295B2 JP2767295B2 (ja) | 1998-06-18 |
Family
ID=16738105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21960289A Expired - Fee Related JP2767295B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | インドール―３―カルボニトリル化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2767295B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7726939B2 (en) | 2004-08-27 | 2010-06-01 | Delta Electronics, Inc. | Heat-dissipating fan and its housing |
-
1989
- 1989-08-25 JP JP21960289A patent/JP2767295B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7726939B2 (en) | 2004-08-27 | 2010-06-01 | Delta Electronics, Inc. | Heat-dissipating fan and its housing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2767295B2 (ja) | 1998-06-18 |
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