JPH0381356A - シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物Info
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- JPH0381356A JPH0381356A JP21740589A JP21740589A JPH0381356A JP H0381356 A JPH0381356 A JP H0381356A JP 21740589 A JP21740589 A JP 21740589A JP 21740589 A JP21740589 A JP 21740589A JP H0381356 A JPH0381356 A JP H0381356A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はシンジオタクチッ゛クポリプロピレン樹脂紐放
物に関する。詳しくは、ティシティ−の高いシンジオタ
クチックポリプロピレンと他のポリオレフィンからなる
新規な組成物に関する。
物に関する。詳しくは、ティシティ−の高いシンジオタ
クチックポリプロピレンと他のポリオレフィンからなる
新規な組成物に関する。
シンジオタクチックポリプロピレンについては古くより
その存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物と
エーテルおよび有機アルミニウムからなる触媒で低温重
合する方法はシンジオタクテイシテイ−が悪く、エラス
トマー的な特性を有すると言われていたが、それが本来
的にシンジオタクチックなポリプロピレンの特徴を表し
ているとは言い難かった。これに対して、J、^、!!
Ml!Nらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒
とアルミツキサンからなる触媒によってシンジオタクチ
ックペンタッド分率が0.7を越えるようなタフティシ
ティ−の良好なポリプロピレンを得られることが初めて
発見されたCJ、Am、Chem、Soc、 、 19
88.110.6255−6256) 。
その存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物と
エーテルおよび有機アルミニウムからなる触媒で低温重
合する方法はシンジオタクテイシテイ−が悪く、エラス
トマー的な特性を有すると言われていたが、それが本来
的にシンジオタクチックなポリプロピレンの特徴を表し
ているとは言い難かった。これに対して、J、^、!!
Ml!Nらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒
とアルミツキサンからなる触媒によってシンジオタクチ
ックペンタッド分率が0.7を越えるようなタフティシ
ティ−の良好なポリプロピレンを得られることが初めて
発見されたCJ、Am、Chem、Soc、 、 19
88.110.6255−6256) 。
通常、種々のポリオレフィン相互を混合することで両者
の中間的物性を発現することで種々の物性のポリオレフ
ィンを得ようとする試みがなされているが、−+aにポ
リオレフィン相互の混合とはいえ、お互いに相溶性の良
好な組み合わせは少なく混合すると一般には白濁するな
ど外観不良となることが多く、また混合したものは伸び
が小さいなど混合できるポリオレフィンの組み合わせは
少なかった。
の中間的物性を発現することで種々の物性のポリオレフ
ィンを得ようとする試みがなされているが、−+aにポ
リオレフィン相互の混合とはいえ、お互いに相溶性の良
好な組み合わせは少なく混合すると一般には白濁するな
ど外観不良となることが多く、また混合したものは伸び
が小さいなど混合できるポリオレフィンの組み合わせは
少なかった。
本発明者らは上記問題を解決して物性の良好なポリオレ
フィンの混合物について鋭意探索したところ、シンジオ
タクテイシテイ−の高いポリプロピレンが他のポリオレ
フィンと混合し易く、混合物の物性が優れていることを
見出し本発明を完成した。
フィンの混合物について鋭意探索したところ、シンジオ
タクテイシテイ−の高いポリプロピレンが他のポリオレ
フィンと混合し易く、混合物の物性が優れていることを
見出し本発明を完成した。
即ち本発明は、シンジオタクチックペンタッド分率が0
.7以上のポリプロピレン5〜95部とそれ以外のポリ
オレフィン5〜95部からなるシンジオタクチックポリ
プロピレン樹脂組成物である。
.7以上のポリプロピレン5〜95部とそれ以外のポリ
オレフィン5〜95部からなるシンジオタクチックポリ
プロピレン樹脂組成物である。
本発明においてシンジオタフ・チシクボリブロビレンを
製造するに用いる触媒としては、上記文献に記載された
化合物が例示できるが、異なる構造の触媒であっても、
シンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上のポリ
プロピレンを製造することができるものであれば利用で
きる。
製造するに用いる触媒としては、上記文献に記載された
化合物が例示できるが、異なる構造の触媒であっても、
シンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上のポリ
プロピレンを製造することができるものであれば利用で
きる。
非対称な配位子を有する遷移金属触媒としては上記文献
に記載されたイソプロピル(シクロペンタジェニル−1
−フルオレニル)八ツニウムジクロリド、あるいはイソ
プロピル〈シクロベンタジエ二ルー1−フルオレニル)
ジルコニウムジクロリドなどが例示され、またアルミノ
キサンとしては、RR (式中Rは炭素数1〜3の炭化水素残基、)で表される
化合物が例示でき特にRがメチル基であるメチルアル電
ツキサンでnが5以上好ましくは10以上のものが好ま
しく利用される。上記遷移金属触媒に対するアルミノキ
サンの使用割合としては10〜1ooooooモル倍、
通常50〜5000モル倍である、また重合条件につい
ては特は制限はなく不活性媒体を用いる溶媒重合法、或
いは実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相
重合法も利用できる0重合部度としては一100〜20
0℃、重合圧力としては常圧〜100 kg/cj−G
で行うのが一般的である。好ましくは一100〜lOO
℃、常圧〜50kg/cjである。
に記載されたイソプロピル(シクロペンタジェニル−1
−フルオレニル)八ツニウムジクロリド、あるいはイソ
プロピル〈シクロベンタジエ二ルー1−フルオレニル)
ジルコニウムジクロリドなどが例示され、またアルミノ
キサンとしては、RR (式中Rは炭素数1〜3の炭化水素残基、)で表される
化合物が例示でき特にRがメチル基であるメチルアル電
ツキサンでnが5以上好ましくは10以上のものが好ま
しく利用される。上記遷移金属触媒に対するアルミノキ
サンの使用割合としては10〜1ooooooモル倍、
通常50〜5000モル倍である、また重合条件につい
ては特は制限はなく不活性媒体を用いる溶媒重合法、或
いは実質的に不活性媒体の存在しない塊状重合法、気相
重合法も利用できる0重合部度としては一100〜20
0℃、重合圧力としては常圧〜100 kg/cj−G
で行うのが一般的である。好ましくは一100〜lOO
℃、常圧〜50kg/cjである。
こうして合成された重合体は通常、分子量分布が狭く繊
維用として好適である。好ましい分子量としては、13
5℃テトラリン溶液で測定した極限粘度として0.5〜
3.0程度であるのが一般的である。またタフティシテ
ィ−としてはシンジオタクチックペンタッド分率として
0.7以上である。
維用として好適である。好ましい分子量としては、13
5℃テトラリン溶液で測定した極限粘度として0.5〜
3.0程度であるのが一般的である。またタフティシテ
ィ−としてはシンジオタクチックペンタッド分率として
0.7以上である。
本発明に用いる他のポリオレフィンとしては、高密度ポ
リエチレン、低密度ポリエチレン、アイソタクチックポ
リプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
−1共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体など多くの種類のものが
挙げられ、市場で種々の銘柄のものが入手できる。
リエチレン、低密度ポリエチレン、アイソタクチックポ
リプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン
−1共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体など多くの種類のものが
挙げられ、市場で種々の銘柄のものが入手できる。
混合比率としては、目的に応じ種々の範囲が選定できる
が、通常シンジオタクチックポリプロピレンとして5〜
95重量部の範囲を行うのが、物性改良の点で好ましい
。
が、通常シンジオタクチックポリプロピレンとして5〜
95重量部の範囲を行うのが、物性改良の点で好ましい
。
混合方法については、公知の種々の方法が利用でき、パ
ウダー、あるいはペレット状態でヘンシェルなどの混合
機で混合した後、押出機で造粒する方法、あるいはロー
ル、バンバリー電キサープラベンダーなど溶融状態で混
合する方法など特に制限はない。
ウダー、あるいはペレット状態でヘンシェルなどの混合
機で混合した後、押出機で造粒する方法、あるいはロー
ル、バンバリー電キサープラベンダーなど溶融状態で混
合する方法など特に制限はない。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実施例1
常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタジ
ェニル−1−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル(シ
クロペンタジェニル−1−フルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド0.2gと東洋アクゾII&lメチルアルξ
ツキサン(重合度16.1) 30gを用い、内容積2
001のオートクレーブで重合圧力3 kg/cj−G
、 20℃で2時間重合し、ついでメタノールとアセト
酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水溶液で洗浄し、ついで濾
過して5.6 kgのシンジオタクチックポリプロピレ
ンを得た。このポリプロピレンは自”C−NMRによれ
ばシンジオタクチックペンタッド分率は0.935であ
り、135℃テトラリン溶液で測定した極限粘度は1.
45.1.2.4− )リクロロベンゼンで測定したM
W/MNは2.2であった。このポリプロピレンに公知
の安定剤と、スチレンーブタジェンラバー(旭化成■製
、タフプレンA)とを30ニア0,50:50.To:
30でそれぞれ押出機で混合し、ついで1■のシートと
して以下の物性を測定した。なお目視による観察では、
すべてのシートは均一であり良く混合していた。
ェニル−1−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル(シ
クロペンタジェニル−1−フルオレニル)ジルコニウム
ジクロリド0.2gと東洋アクゾII&lメチルアルξ
ツキサン(重合度16.1) 30gを用い、内容積2
001のオートクレーブで重合圧力3 kg/cj−G
、 20℃で2時間重合し、ついでメタノールとアセト
酢酸メチルで脱灰処理し塩酸水溶液で洗浄し、ついで濾
過して5.6 kgのシンジオタクチックポリプロピレ
ンを得た。このポリプロピレンは自”C−NMRによれ
ばシンジオタクチックペンタッド分率は0.935であ
り、135℃テトラリン溶液で測定した極限粘度は1.
45.1.2.4− )リクロロベンゼンで測定したM
W/MNは2.2であった。このポリプロピレンに公知
の安定剤と、スチレンーブタジェンラバー(旭化成■製
、タフプレンA)とを30ニア0,50:50.To:
30でそれぞれ押出機で混合し、ついで1■のシートと
して以下の物性を測定した。なお目視による観察では、
すべてのシートは均一であり良く混合していた。
引張降伏強さ kg/cj AST14 D
−638引張強度 Scg/d AST
M D−638破断時伸び X A
STM D−63830=70での引張降伏強さ、引張
強度、破断時伸びはそれぞれ、37.63.410.5
0:50ではそれぞれ、42.86.38G 、 70
+30ではそれぞれ11B 、158.39Bであった
。
−638引張強度 Scg/d AST
M D−638破断時伸び X A
STM D−63830=70での引張降伏強さ、引張
強度、破断時伸びはそれぞれ、37.63.410.5
0:50ではそれぞれ、42.86.38G 、 70
+30ではそれぞれ11B 、158.39Bであった
。
実施例2
ポリオレフィンとしてエチレン−プロピレンラバー(日
本合成ゴム■製HP−02P )を用いた他は実施例1
と同様にした。シートは透明であり外観も良好であった
。なお物性は30ニア0ではそれぞれ、1B、23.8
7.50:50 テはそれぞれ73.36.200.7
0:30ではそれぞれ104.110.293 、であ
った。
本合成ゴム■製HP−02P )を用いた他は実施例1
と同様にした。シートは透明であり外観も良好であった
。なお物性は30ニア0ではそれぞれ、1B、23.8
7.50:50 テはそれぞれ73.36.200.7
0:30ではそれぞれ104.110.293 、であ
った。
実施例3
ポリオレフィンとしζ、エチレン−ブテン−1コポリマ
ー(三井石力11化学■製 二エウタフマーA40)1
5)を用いた他は実施例1と同様にしたシートは極めて
透明性が良好であり外観も良好であった、なお物性は3
0 + Toではそれぞれ、5)(,130,513,
50=50ではそれぞれ89.159.503.70:
30ではそれぞれ111 、191 、500以−1;
であった。
ー(三井石力11化学■製 二エウタフマーA40)1
5)を用いた他は実施例1と同様にしたシートは極めて
透明性が良好であり外観も良好であった、なお物性は3
0 + Toではそれぞれ、5)(,130,513,
50=50ではそれぞれ89.159.503.70:
30ではそれぞれ111 、191 、500以−1;
であった。
実施例4
ポリオレフィンとして、低密度ポリエチレン(口本石抽
化学翰製 E−792)を用いた他は実施例1とIi謙
にしたシートは外観が良好であった。なお物性は30ニ
ア0ではそれぞれ、123 、+19 、団7.50:
50ではそれぞれ+35.125.31B 、70:3
0で6.1それぞれ143.13B 、447であった
。
化学翰製 E−792)を用いた他は実施例1とIi謙
にしたシートは外観が良好であった。なお物性は30ニ
ア0ではそれぞれ、123 、+19 、団7.50:
50ではそれぞれ+35.125.31B 、70:3
0で6.1それぞれ143.13B 、447であった
。
(発明の効果)
本発明の組成物は外観に優れしかも柚々通ノ)物P1の
物が得られ王業的に極めて(Ill埴がある。
物が得られ王業的に極めて(Ill埴がある。
特許出廓人 三井東1E化学株式会社
Claims (1)
- 1、シンジオタクチックペンタッド分率が0.7以上の
ポリプロピレン5〜95部とそれ以外のポリオレフィン
5〜95部からなるシンジオタクチックポリプロピレン
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21740589A JP2875820B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21740589A JP2875820B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0381356A true JPH0381356A (ja) | 1991-04-05 |
JP2875820B2 JP2875820B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=16703678
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21740589A Expired - Fee Related JP2875820B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | シンジオタクチックポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2875820B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5331054A (en) * | 1991-10-21 | 1994-07-19 | Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. | Propylene copolymer composition |
JPH073088A (ja) * | 1993-04-30 | 1995-01-06 | Becton Dickinson & Co | 医療用製品およびその製造方法 |
US6407177B1 (en) * | 1995-06-07 | 2002-06-18 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene blend |
US6632885B2 (en) | 1999-04-13 | 2003-10-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Soft syndiotactic polypropylene composition and molded product |
JP2012132024A (ja) * | 2006-01-20 | 2012-07-12 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系重合体組成物およびその用途 |
-
1989
- 1989-08-25 JP JP21740589A patent/JP2875820B2/ja not_active Expired - Fee Related
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