JPH0381128A - 新規なポリプロピレンのシート - Google Patents
新規なポリプロピレンのシートInfo
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- JPH0381128A JPH0381128A JP1216060A JP21606089A JPH0381128A JP H0381128 A JPH0381128 A JP H0381128A JP 1216060 A JP1216060 A JP 1216060A JP 21606089 A JP21606089 A JP 21606089A JP H0381128 A JPH0381128 A JP H0381128A
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Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規なポリプロピレンのシートに関する。詳し
くは、シンジオタクテイシテイ−の高いポリプロピレン
のシートに関する。
くは、シンジオタクテイシテイ−の高いポリプロピレン
のシートに関する。
シンジオタクチックポリプロピレンについては古くより
その存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物と
エーテルおよび有機アルミニウムからなる触媒で低温重
合する方法はシンジオタクテイシテイ−が悪く、エラス
トマー的な特性を有すると言われていたがそれが本来的
にシンジオタクチックなポリプロピレンの特徴を表して
いるとは言い難かった。これに対して、Ｊ、＾、ＥＷＥ
Ｎらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアル
ミノキサンからなる触媒によってシンジオタクチックペ
ンタッド分率が０．７を越えるようなタフティシティ−
の良好なポリプロピレンを得られることが初めて発見さ
れた（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 、 １９８８．
１１０．６２５５−６２５６） 。
その存在は知られていたが、従来のバナジウム化合物と
エーテルおよび有機アルミニウムからなる触媒で低温重
合する方法はシンジオタクテイシテイ−が悪く、エラス
トマー的な特性を有すると言われていたがそれが本来的
にシンジオタクチックなポリプロピレンの特徴を表して
いるとは言い難かった。これに対して、Ｊ、＾、ＥＷＥ
Ｎらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアル
ミノキサンからなる触媒によってシンジオタクチックペ
ンタッド分率が０．７を越えるようなタフティシティ−
の良好なポリプロピレンを得られることが初めて発見さ
れた（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、 、 １９８８．
１１０．６２５５−６２５６） 。
一方、アイソタクチックポリプロピレンの大きな用途の
一つにシートがあり物性が比較的良好なシートとして利
用されているが透明性がやや不充分であるという問題が
あり、さらに透明性の良好なポリオレフィンのシートが
望まれていた。
一つにシートがあり物性が比較的良好なシートとして利
用されているが透明性がやや不充分であるという問題が
あり、さらに透明性の良好なポリオレフィンのシートが
望まれていた。
本発明者らは上記問題を解決して透明性の良好なポリオ
レフィンのシートについて鋭意探索したところ、シンジ
オタクテイシテイ−の高いポリプロピレンがシート用と
して好適であることを見出し本発明を完成した。
レフィンのシートについて鋭意探索したところ、シンジ
オタクテイシテイ−の高いポリプロピレンがシート用と
して好適であることを見出し本発明を完成した。
即ち本発明は、シンジオタクチックペンタッド分率が０
．７以上のポリプロピレンを押出成形してなる厚さがｏ
、ｏｏｓ〜５Ｉの透明性の良好なシートである。
．７以上のポリプロピレンを押出成形してなる厚さがｏ
、ｏｏｓ〜５Ｉの透明性の良好なシートである。
本発明においてシンジオタクチックポリプロピレンを製
造するに用いる触媒としては、上記文献に記載された化
合物が例示できるが、異なる構造の触媒であっても、シ
ンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリプ
ロピレンを製造することができるものであれば利用でき
る。
造するに用いる触媒としては、上記文献に記載された化
合物が例示できるが、異なる構造の触媒であっても、シ
ンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリプ
ロピレンを製造することができるものであれば利用でき
る。
非対称な配位子を有する遷移金属触媒としては上記文献
に記載されたイソプロピル（シクロペンタジェニル−１
−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソ
プロピル（シクロペンタジェニル−１−フルオレニル）
ジルコニウムジクロリＦなどが例示され、またアルミノ
キサンとしては、（式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残
基。）で表される化合物が例示でき特にＲがメチル基で
あるメチルアルミノキサンでｎが５以上好ましくは１０
以上のものが好ましく利用される。上記遷移金属触媒に
対するアルミノキサンの使用割合としては１０〜１００
００００モル倍、通常５０〜５０００モル倍である。ま
た重合条件については特に制限はなく不活性媒体を用い
る溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒体の存在しない
塊状組合法、気相重合法も利用できる。重合温度として
は一１００〜２００°Ｃ１重合圧力としては常圧〜１０
０ ｋｇ／ｃａ−Ｇで行うのか−・船釣である。好まし
くは−Ｉｏｎ−１００°Ｃ１常圧〜５０ｋｇ ／ ｃＪ
である。好ましい分子量としては、＋３５’ｃテトラリ
ン溶液で測定した極限粘度として０．５〜３．０程度で
あるのが一般的である。またタフティシティ−としては
シンジオタクチックペンタッド分率として０，７以上好
ましくは０．８以上である。
に記載されたイソプロピル（シクロペンタジェニル−１
−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソ
プロピル（シクロペンタジェニル−１−フルオレニル）
ジルコニウムジクロリＦなどが例示され、またアルミノ
キサンとしては、（式中Ｒは炭素数１〜３の炭化水素残
基。）で表される化合物が例示でき特にＲがメチル基で
あるメチルアルミノキサンでｎが５以上好ましくは１０
以上のものが好ましく利用される。上記遷移金属触媒に
対するアルミノキサンの使用割合としては１０〜１００
００００モル倍、通常５０〜５０００モル倍である。ま
た重合条件については特に制限はなく不活性媒体を用い
る溶媒重合法、或いは実質的に不活性媒体の存在しない
塊状組合法、気相重合法も利用できる。重合温度として
は一１００〜２００°Ｃ１重合圧力としては常圧〜１０
０ ｋｇ／ｃａ−Ｇで行うのか−・船釣である。好まし
くは−Ｉｏｎ−１００°Ｃ１常圧〜５０ｋｇ ／ ｃＪ
である。好ましい分子量としては、＋３５’ｃテトラリ
ン溶液で測定した極限粘度として０．５〜３．０程度で
あるのが一般的である。またタフティシティ−としては
シンジオタクチックペンタッド分率として０，７以上好
ましくは０．８以上である。
０．７より小さいものでは、結晶性のポリプロピレンと
しての特性が充分でなく物＋ｉが不良であり好ましくな
い。
しての特性が充分でなく物＋ｉが不良であり好ましくな
い。
本発明においては、上記方法で合成されたシンジオタク
チックポリプロピレンに酸化防止剤などの公知の種々の
添加剤を添加し必要に応し造粒した後、押出成形するこ
とでシートにされる。シートにする方法としては特に制
限はなく、通常の押出機にシート状とするための所望の
形状のダイを設けた装置を用いれば充分である。この際
、シンジオタクチックポリプロピレンは比較的結晶化速
度が遅いことから、造核剤の利用、あるいは、押し出さ
れたシートの冷却に工夫をすることはより好ましい。
チックポリプロピレンに酸化防止剤などの公知の種々の
添加剤を添加し必要に応し造粒した後、押出成形するこ
とでシートにされる。シートにする方法としては特に制
限はなく、通常の押出機にシート状とするための所望の
形状のダイを設けた装置を用いれば充分である。この際
、シンジオタクチックポリプロピレンは比較的結晶化速
度が遅いことから、造核剤の利用、あるいは、押し出さ
れたシートの冷却に工夫をすることはより好ましい。
〔実施例］
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実施例１
常法にしたがって合成したイソプロピルシクロペンタジ
ェニル−１−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シ
クロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド０．２ｇと東洋アクゾ■製メチルアルミノ−
（−サン（ｆｆｌ舎度ＩＧ、１） ３０ｇを用い、内容
積２００Ｃの、１−１−クレープで重合圧ノＪ３ ｋｇ
／ｃ這−０，２０°Ｃで２時間重合し、ついでメタノー
ルどアセト酢酸メチルでｎｅｔ灰処理し塩酸水溶液で洗
浄し、ついで°濾過して５．６ ｋｇのシンジオタクチ
ックポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは”Ｃ
−Ｎ？ＩＩ？によればシンジオタクチックペンタッド分
率は０．９３５であり、（３５°Ｃテトラリン溶液で測
定した極限粘度は１．４５、Ｌ２，４〜（リクロロベン
ゼンで測定したＭＷ／ＭＮは２．２でちった。このポリ
プロピレンに公知の安定剤と、１０／１００００のタル
クをｊ３１′ｌえ造粒した後、４０ｍｍφの押出機で下
向きのダイで温度２１０°Ｃスクリュー回転数１００ｒ
ｐｍｌ１００ｒｐ問厚さ０，５間のシートを作製した。
ェニル−１−フルオレンをリチウム化し、四塩化ジルコ
ニウムと反応し再結晶することで得たイソプロピル（シ
クロペンタジェニル−１−フルオレニル）ジルコニウム
ジクロリド０．２ｇと東洋アクゾ■製メチルアルミノ−
（−サン（ｆｆｌ舎度ＩＧ、１） ３０ｇを用い、内容
積２００Ｃの、１−１−クレープで重合圧ノＪ３ ｋｇ
／ｃ這−０，２０°Ｃで２時間重合し、ついでメタノー
ルどアセト酢酸メチルでｎｅｔ灰処理し塩酸水溶液で洗
浄し、ついで°濾過して５．６ ｋｇのシンジオタクチ
ックポリプロピレンを得た。このポリプロピレンは”Ｃ
−Ｎ？ＩＩ？によればシンジオタクチックペンタッド分
率は０．９３５であり、（３５°Ｃテトラリン溶液で測
定した極限粘度は１．４５、Ｌ２，４〜（リクロロベン
ゼンで測定したＭＷ／ＭＮは２．２でちった。このポリ
プロピレンに公知の安定剤と、１０／１００００のタル
クをｊ３１′ｌえ造粒した後、４０ｍｍφの押出機で下
向きのダイで温度２１０°Ｃスクリュー回転数１００ｒ
ｐｍｌ１００ｒｐ問厚さ０，５間のシートを作製した。
このシートについて以下の物性を測定した。
ヘイズ Ｘ ＡＳＴＭ
ＴＬ、１００３降伏点応力 ｋｇ ／ ｃＩＡ
ＡＳＴＭ ｌｌ−６３８’６ＪＭ ％ 時（７
）伸び Ｘ ＡＳＴ？ｌ Ｄ−６３８
引張弾１生率 ｋｇ／ｒｆｆｌ
ＡＳＴＭ １１−６３８ヘイズ１５．５′１．
１１伏点応力２４６ ｋｇ／ｃａ、破断時の伸び６７７
ｘ、引張弾性率５９００ｋｇ ／ ｃ＋＆であった。
ＴＬ、１００３降伏点応力 ｋｇ ／ ｃＩＡ
ＡＳＴＭ ｌｌ−６３８’６ＪＭ ％ 時（７
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引張弾１生率 ｋｇ／ｒｆｆｌ
ＡＳＴＭ １１−６３８ヘイズ１５．５′１．
１１伏点応力２４６ ｋｇ／ｃａ、破断時の伸び６７７
ｘ、引張弾性率５９００ｋｇ ／ ｃ＋＆であった。
比較例１
”Ｃ−Ｎ１１１？によるアイソタクチンクベンタノド分
率は０．り８０であり、１３５’Ｃテトラリン溶液で測
定した極限粘度は２．２０．１．２．４−１−リクロロ
ヘンゼンで測定したＭ１４／ＭＮは５．５である、市場
で人手したアイソタクチンクボリプロピレンを用いた他
は実施例１と同様にした。ヘイズ５８．７Ｘ 、降伏点
応力３２６ ｋｇ／ｃＪ、破断時の伸び９５４χ、引張
弾性率１０１０７０Ｑ／ＣＪであった。強度は良好であ
るが透明性が不良である。
率は０．り８０であり、１３５’Ｃテトラリン溶液で測
定した極限粘度は２．２０．１．２．４−１−リクロロ
ヘンゼンで測定したＭ１４／ＭＮは５．５である、市場
で人手したアイソタクチンクボリプロピレンを用いた他
は実施例１と同様にした。ヘイズ５８．７Ｘ 、降伏点
応力３２６ ｋｇ／ｃＪ、破断時の伸び９５４χ、引張
弾性率１０１０７０Ｑ／ＣＪであった。強度は良好であ
るが透明性が不良である。
比較例２
”Ｃ−ＮＭＲニよルエチレン含量が４．２ｗｔＸ、全メ
チル基の吸収のうち５個のプロピレン連鎖のうちｍｍ問
と並んだものが０．９３１であり、１３５°Ｃテトラリ
ン溶液で測定した極限粘度は２．２６、Ｌ２，４− ）
リクロロベンゼンで測定した）ＩＷ＃ＩＮは５．５であ
る、市場で人手したプロピレンエチレン共重合体を用い
た他は実施例１と同様にした。ヘイズ３６，５χ、降伏
点応力２２７ ｋｇ ／ ｃ＋Ｍ、破断時の伸び９１２
ｚ、引張弾性率４４００ｋｇ／ｃ−であった。比較例Ｉ
のプロピレンの単独重合体に比較して透明性は良好であ
るが強度、透明性共に実施例１には劣る。
チル基の吸収のうち５個のプロピレン連鎖のうちｍｍ問
と並んだものが０．９３１であり、１３５°Ｃテトラリ
ン溶液で測定した極限粘度は２．２６、Ｌ２，４− ）
リクロロベンゼンで測定した）ＩＷ＃ＩＮは５．５であ
る、市場で人手したプロピレンエチレン共重合体を用い
た他は実施例１と同様にした。ヘイズ３６，５χ、降伏
点応力２２７ ｋｇ ／ ｃ＋Ｍ、破断時の伸び９１２
ｚ、引張弾性率４４００ｋｇ／ｃ−であった。比較例Ｉ
のプロピレンの単独重合体に比較して透明性は良好であ
るが強度、透明性共に実施例１には劣る。
実施例２
実施例１で重合条件を変えて、１３ｃｍＮＭＲによれば
シンジオタクチンクベンタット分率は０．９１５であり
、＋３５ ’Ｃテトラリン溶液でれ（ｌＩ定した極限粘
度は１．７＋、１，２．４− トリクロロベンゼン溶液
でＡｌｌ＋定したＭＷ／Ｉ’ＩＮは１．９であるシンジ
オククチックボリプロピレンを得、同様にシートを作成
した。ヘイズ１２．５Ｘ 、降伏点応力２６６ ｋｇ／
ｃＩｄ、破１ｆｉＢ、′？（７）伸び７２０χ、引張胛
性率６］００ｋｇ／ｒ、這であった。
シンジオタクチンクベンタット分率は０．９１５であり
、＋３５ ’Ｃテトラリン溶液でれ（ｌＩ定した極限粘
度は１．７＋、１，２．４− トリクロロベンゼン溶液
でＡｌｌ＋定したＭＷ／Ｉ’ＩＮは１．９であるシンジ
オククチックボリプロピレンを得、同様にシートを作成
した。ヘイズ１２．５Ｘ 、降伏点応力２６６ ｋｇ／
ｃＩｄ、破１ｆｉＢ、′？（７）伸び７２０χ、引張胛
性率６］００ｋｇ／ｒ、這であった。
（発明の効果）
本発明のシートは比較的強度に優れしかも極めて透明性
に優れており、工業的に極めて価値がある。
に優れており、工業的に極めて価値がある。
Claims (1)
- シンジオタクチックペンタッド分率が０．７以上のポリ
プロピレンを押出成形してなる厚さが０．００５〜５ｍ
ｍの透明性の良好なシート。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1216060A JP2818212B2 (ja) | 1989-08-24 | 1989-08-24 | 新規なポリプロピレンのシート |
| EP19900115976 EP0414202B1 (en) | 1989-08-24 | 1990-08-20 | Novel extruded polypropylene films and sheets |
| DE1990623575 DE69023575T2 (de) | 1989-08-24 | 1990-08-20 | Neue extrudierte Filme und Folien aus Polypropylen. |
| US08/182,348 US6255425B1 (en) | 1989-04-28 | 1994-01-18 | Syndiotactic polypropylene copolymer and extruded polypropylene articles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1216060A JP2818212B2 (ja) | 1989-08-24 | 1989-08-24 | 新規なポリプロピレンのシート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0381128A true JPH0381128A (ja) | 1991-04-05 |
| JP2818212B2 JP2818212B2 (ja) | 1998-10-30 |
Family
ID=16682648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1216060A Expired - Fee Related JP2818212B2 (ja) | 1989-04-28 | 1989-08-24 | 新規なポリプロピレンのシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2818212B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007153314A (ja) * | 2005-11-10 | 2007-06-21 | Nissan Motor Co Ltd | 車体前部構造および連結部材 |
| WO2008059895A1 (fr) * | 2006-11-17 | 2008-05-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Film en résine de polypropylène et son utilisation |
| JP2013209666A (ja) * | 2006-11-17 | 2013-10-10 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン系樹脂フィルムおよびその用途 |
| US9382356B2 (en) | 2005-05-18 | 2016-07-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyst for olefin polymerization, method for producing olefin polymer, method for producing propylene-based copolymer, propylene polymer, propylene-based polymer composition, and use of those |
-
1989
- 1989-08-24 JP JP1216060A patent/JP2818212B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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