JPH0379383B2

JPH0379383B2 -

Info

Publication number: JPH0379383B2
Application number: JP55141165A
Authority: JP
Inventors: Toshio Honda; Yukio Fukura; Masao Ogawa; Itsuo Tanuma; Hiroji Watabe; Hideo Takechi; Tomio Ooyachi
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1980-10-09
Filing date: 1980-10-09
Publication date: 1991-12-18
Also published as: JPS5765710A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、紫外線、放射線架橋可能なゴムプラ
スチツク組成物に関するものである。プラスチツクの中にはポリエチレン、ポリプロ
ピレン等耐候性、特に耐オゾン劣化性の優れたも
のが多くその優れた耐候性と成形の容易さを生か
した用途はいろいろあるが、屋外で用いられる土
木用、建築用、農場用のシートは最も重要なもの
の一つである。しかし、プラスチツクだけから成
るシートは常温において硬いため耐衝撃性に乏し
く、また可撓性不足からくる施工作業の悪さが指
摘されていた。かかる欠点は、相容性の良いゴム
をプラスチツクとブレンドすることにより改良で
き、本発明者らは既にゴムがエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合体（以下EPDMと略記
する）である場合について特許出願（特開昭54−
153854号）している。当該EPDMとプラスチツ
クブレンド物はそのままでは良好な機械的性質を
有しないため、硫黄、過酸化物、キノイド等の加
硫剤及び加硫助剤を配合し、ロートキユア、巻き
蒸し、プレス加熱等の方法で架橋させる必要があ
つた。しかしながら、これらの架橋方法は特に長
尺シートを製造する場合は製造コストが高く、更
に製造コストの安い新しい架橋方法の開発が待た
れていた。本発明者らは、種々研究を重ねた結果、アクリ
ル系重合性モノマーを付加した（以下「変性し
た」と表現する）EPDMをゴム成分として用い
れば、当該ゴム・プラスチツクブレンド物は、紫
外線又は放射線による架橋が可能となり、かかる
ブレンド物を主成分とする組成物から優れた機械
的性質を有するシートをより安価に製造すること
ができることを確かめ本発明を達成するに至つ
た。すなわち、本発明は、第１成分のプラスチツク
と、第２成分として下記(B)成分：アルキルハイポハライトまたは一般式（ここでＸはハロゲン原子を表わし、Ａはカルボ
ン酸残基、スルホン酸残基、または炭酸モノエス
テル残基を表わし、Ｂは水素原子、ハロゲン原
子、またはカルボン酸残基を表わす）で示される
ハロアミド化合物を反応助剤と、下記(A)成分：次の一般式（式中のＲは水素原子またはメチル基を表わし、
ｎは２〜５から選ばれる整数を表わし、ｍは１〜
４から選ばれる整数を表わし、ｌは１〜30から選
ばれる整数を表わす）で示される少なくとも１種
のアクリル重合体モノマーを付加させたエチレン−プロピレン非共役ジエン
共重合体を、第１成分と第２成分が20：80〜95：
５の重量比になるようにブレンドしたブレンド物
を主成分とし必要に応じ、補強性充填剤、充填
剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、紫外線吸収
剤、架橋促進剤、滑剤、発泡剤、着色剤等の副資
材を配合した紫外線・放射線架橋可能なゴム・プ
ラスチツク組成物に関するものである。本発明のゴム・プラスチツク組成物は下記の如
き多くの特長を有する。第１に、当該ゴム・プラスチツク組成物は紫外
線又は放射線架橋が可能であり、従来の架橋法と
比べて、より安価に架橋シートを製造することが
できる。第２に、当該ゴム・プラスチツク組成物から成
るシートは、紫外線又は放射線架橋をした場合、
シートの照射面から裏面へ向けて架橋密度に勾配
が生じ、架橋密度の小さい裏面においてホツトメ
ルト接着力が大きくなる。この特長は、シート全
体が均一に架橋する硫黄又は過酸化物等による架
橋法には見られない性質である。そのうえ本発明
による架橋シートの機械的性質は、架橋密度に勾
配があるにも拘らず均一架橋物より劣ることはな
い。第３に、ゴム・プラスチツク組成物の機械的性
質に関するものである。一般に２種類の高分子物
質をブレンドすると、ブレンド物の機械的強度が
大きく低下するのが普通であり、「ポリマーブレ
ンド」（後藤邦夫著、日刊工業新聞、昭和45年）
36頁、128頁にも記載されている。これに対し本
発明のゴム・プラスチツク組成物においては、機
械的性質の低下が見られないどころか、夫々の単
独成分より、EPDMとプラスチツクの共架橋に
よるための推定される優れた機械的性質を示して
おり、この相乗効果は補強性充填剤を配合しない
場合に特に顕著に認められる。第４に、当該ゴム・プラスチツク組成物は、ゴ
ムがブレンドされているため可撓性があり、土木
用、建築用、農業用シートとした場合、現場での
施工性が良い。第５に、当該ゴム・プラスチツク組成物は耐候
性が優れている。以下に本発明をより詳細に説明する。本発明で用いることのできる第１成分のプラス
チツクは、EPDMと比較的良好に相溶しうる無
極性乃至極性の小さいプラスチツクであり、且つ
耐候性の良いプラスチツクである。ホツトメルト
接着を可能とするため、プラスチツクの軟化温度
は高すぎない方がよく、ビカー（Vicat）の軟化
温度（ASTMD1525）が100℃以下のものが用い
られる。具体例としてシンジオタクチツク−１，
２−ポリブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンア
クリル酸共重合体およびその金属イオン架橋物、
エチレンアクリル酸エステル共重合体、ポリスチ
レン等を挙げることができる。本発明において用いることのできるエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体はプロピレン
含量が10〜70モル％、ヨウ素価が３〜35のもので
ある。当該EPDMのゴム的性質をよりよく保持
するため、プロピレン含量は15〜50モル％の範囲
にあることが好ましい。ヨウ素価が３以下ではア
クリル系重合性モノマーを充分に付加させること
ができず、逆に35以上では該EPDMの耐候性が
損なわれ好ましくない。非共役ジエンモノマーと
して、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒド
ロインデン、メチレンノルボルネン、エチリデン
ノルボルネン、１，４−ヘキサンジエン、１，５
−ペンタジエン、１，４−シクロヘキサンジエン
等があるが、これ等のいずれをも用いることがで
きる。本発明において用いることのできる(A)成分のア
クリル系重合性モノマーは下記一般式（ここでＲは水素原子またはメチル基を表わし、
ｎは２〜５から選ばれる整数を、ｍは１〜４から
選ばれる整数を、ｌは１〜30から選ばれる整数を
それぞれ表わす）で示されるような、分子内にカ
ルボキシ基もしくはヒドロキシル基を有するアク
リル酸またはアクリル酸誘導体である。具体例と
してはアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ポリエチレン
グリコールモノアクリレート、ポリエチレングリ
コールモノメタクリレート、ポリテトラメチレン
グリコールモノメタクリレートなどがある。これ
らの中でも、アクリル酸及びメタクリル酸が特に
好ましい。本発明で用いることのできる(B)成分の反応助剤
はアルキルハイポハイライトまたは次の一般式（ここでＸはハロゲン原子を表わし、Ａはカルボ
ン酸残基、スルホン酸残基、もしくは炭酸モノエ
ステル残基を表わし、Ｂは水素原子、ハロゲン原
子、もしくはカルボン酸残基を表わす）で示され
るＮ−ハロアミドである。具体例としてはアルキルハイポハライトとして
第一級アルキルハイポハライト、第二級アルキル
ハイポハライト、第三級アルキルハイポハライト
があるが、中でも安定な第三級アルキルハイポハ
ライトである第三級ブチルハイポクロライト、第
三級ブチルハイポブロマイト、第三級アミルハイ
ポクロライトなどが好ましい。またＮ−ハロアミ
ド化合物としては炭酸モノエステル残基を持つも
のとして、Ｎ，Ｎ−ジクロロエチルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジクロロメチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジク
ロロプロピルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロブチル
ウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロペンチルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジクロロヘキシルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジ
ブロモメチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモエチル
ウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモプロピルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジブロモブチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブ
ロモペンチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモヘキシ
ルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロアリルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジクロロイソプロピルウレタン、Ｎ，Ｎ
−ジクロロ−sec−ブチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジ
クロロベンジルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロフエ
ニルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロメタリルウレタ
ンなどがあるが、この他にも、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラクロロレエチレングリコールビスカ
ルバメート、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラブロモエ
チレングリコールビスカルバメートも使用するこ
とができる。またスルホン酸残基を有するものと
しては代表的なものとして、Ｎ，Ｎ−ジクロロベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼ
ンスルホンアミドがある。その他のＮ，Ｎ−ジハ
ロスルホンアミド基を有する化合物としてはＮ，
Ｎ−ジクロロメチルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブロモメチルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロ
エチルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモエチル
スルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロプロピルスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモプロピルスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロブチルスルホンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジブロモブチルスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジクロロペンチルスルホンアミド、Ｎ，
Ｎ−ジブロモペンチルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジクロロヘキシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブ
ロモヘキシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロ
−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロ
モ−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジク
ロロ−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
ブロモ−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジクロロ−ｐ−クロロベンゼンスルホンアミド、
Ｎ，Ｎ−ジブロモ−ｐ−クロロベンゼンスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロ−ｐ−ブロモベンゼン
スルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモ−ｐ−ブロモ
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロ−ｐ
−ヨードベンゼンスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブ
ロモ−ｐ−ヨードベンゼンスルホンアミド、があ
り、更に、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラクロロ−１，
３−ベンゼンジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラブロモ−１，３−ベンゼンジスルホ
ンアミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラブロモ−１，
５−ナフタリンジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラクロロ−１，５−ナフタリンジスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラクロロ−
オキシビス（ベンゼンスルホンアミド）、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラブロモ−オキシビス（ベンゼン
スルホンアミド）、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラクロ
ロ−４，４ビフエニルジスルホンアミド、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラブロモ−４，４−ビフエニ
ルジスルホンアミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′，N″，
N″−ヘキサクロロ−１，３，５−トリスルホン
アミドなども用いることが出来る。またカルボン
酸残基を有するものとしては、Ｎ，Ｎ−ジクロロ
アセタミド、Ｎ，Ｎ−ジブロアセタミド、Ｎ−ク
ロルコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド
などがある。本発明を実施するにあたり、上記反応助剤は重
合性不飽和モノマーに対しモル比にして１：１で
使用されるが、この比率は本発明における決定的
な因子ではなく、目的に応じ決定することができ
る。変性反応は溶液中で、又は溶剤を使わずに、
EPDMと(A)成分及び(B)成分を直接機械的に混練
りすることによつても行なうことができる。溶液
中で反応を行なう場合は、特公昭53−6198号明細
書に記載されている方法が用いられる。溶媒の具
体例を挙げるならば、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタンなどの脂肪族系溶媒、シクロヘキ
サンなどの脂環族系溶媒、ベンゼン、ニトロベン
ゼン、ハロゲン化ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロ
フランなどのエーテル系溶媒、シクロヘキサノ
ン、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素な
どのハロゲン化炭化水素溶媒などであり、中でも
好ましくはトルエン、ベンゼン、テトラヒドロフ
ラン、アセトン、ジクロルメタン、ヘプタンであ
る。反応温度は−40℃〜＋80℃、好ましくは−10
℃〜＋40℃の範囲である。反応時間は数分から数
時間である。上記変性反応を機械的混練りにより行なう場合
は、溶液反応より短い時間で、より大きい付加率
を得ることができる。該変性反応を行なうための混練り機は、ゴム工
業に従事するものが通常保有する混練り機、例え
ば、ロールや、密閉型のブラベンダー、ニーダ
ー、バンバリー、押出機等であるが、これらに限
定されるわけではなく、高分子物質を混練りする
ことのできる装置なら何でもよい。混練り温度は、前記アクリル系重合性モノマー
及び反応助剤の揮発性が大きいため、できるだけ
低い方がよい。もつともEPDMは混練りによる
内部摩擦により自己発熱するため、一概に
EPDMの温度を限定することができない。しか
し、混練り機の初期設定温度は０℃以上100℃以
下、好ましくは60℃以下であることが要求され
る。この温度が100℃より高くなるとモノマーの
付加率の低下が著しくなり、０℃より低くなると
EPDMの粘度が上昇し、混練り機への負荷が大
きくなる。混練り時の回転数はEPDMの自己発
熱を抑えるため小さい方がよい。同じくEPDMの自己発熱を抑えるため、必要
に応じEPDMに軟化剤、可塑剤を加えることが
できる。軟化剤としては、パラフイン系プロセス
オイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プ
ロセスオイル、植物油系軟化剤、ポリブテン、水
素化ポリブテン、可塑剤として、フタル酸誘導
体、イタコン酸誘導体、アジピン酸誘導体、アゼ
ライン酸誘導体、マレイン酸誘導体、フマル酸誘
導体等の二塩基酸エステル、クエン酸誘導体、イ
タコン酸誘導体、オレイン酸誘導体等の一塩基酸
エステル、スルホン酸誘導体、リン酸誘導体等が
あげられる。上記のうち、反応助剤である(B)成分
と反応する炭素−炭素二重結合の含有率の少ない
ものが好ましい。アクリル系重合性モノマー及び反応助剤の分散
速度を速めるため、必要に応じ、これらを適当量
の炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無
機充填剤と混合し、ペースト状もしくは粉末状に
して用いることができる。また同じ目的でアクリル系重合性モノマー及び
反応助剤を、前記軟化剤もしくは可塑剤で希釈す
ることができる。さらにアクリル系重合性モノマ
ーおよび反応助剤の揮発を抑える目的で必要に応
じ、当該モノマー、反応助剤およびこれらと無機
充填剤又は軟化剤、可塑剤の混合物を０℃以下に
冷却しておくことができる。上記の如き工夫をすることにより、機械的混練
りによりその規模の如何を問わず、溶液反応でえ
られるものと同等以上の効率で反応を進行させ
た。混練り時間は30分以内であるが、数分でも充
分な付加率がえられる。本発明を実施するにあたり反応助剤としてＮ−
ハロアミド化合物を使用する場合、その添加は重
合性不飽和モノマーと同時か、それより後に行な
うのが好ましい。なぜならばＮ−ハロアミドはそ
れ自体不飽和高分子物質の二重結合に対し反応性
を有するからである。しかし反応助剤としてアル
キルハイポハイライトを使用する場合には、この
添加順序は特に重要な因子とならない。プラスチツクと、上記のようにして得た変性
EPDMのブレンド比は20：80〜95：５の重量比
の範囲にあるが、できれば40：60〜90：10の範囲
にあることが好ましい。プラスチツクの量が、20
重量％より少ない場合はホツトメルト接着力が低
下し、逆に変性EPDMの量が５重量％より少な
い場合はプラスチツクの可撓性を改良する効果が
充分でなくいずれも好ましくない。本発明のゴム・プラスチツクブレンド物には必
要に応じ、ゴム及びプラスチツク業界で通常用い
られる補強性充填剤、充填剤、軟化剤、可塑剤、
老化防止剤、紫外線吸収剤、架橋促進剤、滑剤、
発泡剤、着色剤等の副資材を配合することができ
る。このうち、紫外線又は放射線による架橋の促
進剤としては、多価アルコールのアクリル酸エス
テル、多価アルコールのメタクリル酸エステル、
トリアリルイソシアヌレート等の多官能モノマ
ー、含ハロゲン化合物、チオエーテル化合物、及
び導電性カーボンブラツク等があり、電子線架橋
を行なう場合、導電性カーボンブラツクを用いれ
ば架橋効率がよくなるだけでなく、厚物シートの
架橋も可能となる。導電性カーボンブラツクには
デンカブラツク（電気化学工業社製品）のような
アセチレンブラツクおよびKetjen Black EC（オ
ランダ AKZO社製品）、Vulcan XC−72、
Vulcan SC、Vulcan Ｃ（いずれも米国CABOT
社製品）、旭HS−500（旭カーボン社製品）のよう
な導電性フアーネスブラツク等がある。本発明は以上述べたような構成から成り、使用
目的に応じ、プラスチツクの種類、プラスチツク
と変性EPDMのブレンド比等を変えることも副
資材を配合することもできる。このようにして得
たゴム・プラスチツク組成物は、紫外線又は放射
線、とりわけ電子線により容易に且つ安価に製造
することができ当該組成物は優れた機械的性質を
示すようになる。本発明によるゴム・プラスチツク組成物の用途
は種々考えられるが、土木用、建築用、農業用の
シート、発泡シート、ホースをはじめ、広く自動
車部品、工業用品に用いることができる。次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例により何ら限定される
ものではない。更に、本発明の意図または範囲か
ら逸脱することなしに各種の変更並びに修正がな
され得ることは当業界の技術に精通する者には明
らかである。なお、実施例中において100％応力
M₁₀₀（Kg／cm²）、引張り強さT_B（Kg／cm²）、破断時
伸び率E_B（％）は、厚さ１mmのシートからJIS3号
ダンベルにより打抜いた試料を常温、引張り速度
500mm／分の条件で引張り試験を行なうことによ
り測定した。また実施例１の接着力は厚さ１mm、
幅25mm、長さ150mmの２枚のシート間に、厚さ５
mmのシンジオタクチツク−１，２−ポリブタジエ
ンのフイルムをはさみ、200℃のアイロンにより
30秒間ホツトメルト接着させた試験片を作り、そ
れを50mm／分の速度でＴ字はく離を行なうことに
より測定した。実施例３の接着力は、シンジオタクチツク−
１，２−ポリブタジエンを使わず、直接２枚のシ
ートをホツトメルト接着させた試験片について、
上記と同じように測定した。実施例１エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン
共重合体（日本合成ゴム(株)製、JSREP33ヨー素
価26）100重量部、メタクリル酸4.30重量部を循
環水で40℃に設定した容量2.5のバンバリーに
投入し、回転数毎分40回転で３分間混練りを行な
つた。次いで、ｔ−ブチルハイポクロライト3.62
重量部を投入し、さらに５分間混練り後、取出し
た。このようにして得たゴムの一部をトルエン溶
液から２回再沈し、塩化カリウム板上に薄膜を作
成し、その赤外線吸収スペクトルを測定した結
果、1710cm^-1にエステル基のカルボニル基に基づ
く吸収が認められた。これから求めたメタクリル
酸の付加率は、投入したｔ−ブチルハイポクロラ
イト対比12％であつた。このようにして得た変性EPDMとシンジオタ
クチツク−１，２−ポリブタジエン（日本合成ゴ
ム(株)製、RB820）及び他の副資材を表１の処方
により配合し、厚さ１mmのシートを作成した。こ
れらのシートを500KeVの電子線を10メガラド
（Mrad）照射することにより架橋させ、夫々に
ついて照射側の裏面どおしのホツトメルト接着を
行なつた結果を表１に示す。接着力はRB820を
ブレンドしないNo.１とNo.７では非常に小さい値し
か得られないがRB820のブレンド比が増すにつ
れ大きくなる。これはカーボンブラツクを配合し
ないNo.１〜No.６においても、カーボンブラツクを
配合したNo.７〜No.12においても同じである。比較
的良好な接着力をえるために最低必要なRB820
の量は、RB820と変性EPDMのブレンド比で表
示して20：80であることがわかる。

【表】但し表中の配合量は重量部を示す。
次に架橋した夫々のシートについて引張り試験
を行ないM₁₀₀、T_B、E_Bを測定した結果を第１図
および第２図に示す。比較のため第１図および第
２図には、RB820と変性しないEP33を60：40及
び40：60の重量比でブレンドしたシート（もちろ
ん表１に記載した副資材は配合してある）を同条
件下で電子線架橋したもののT_Bを併記した。第１図はカーボンブラツクを配合しない場合
（No.１〜No.６）の結果を表示したもので、これか
ら次のことがわかる。M₁₀₀は、ゴム・プラスチ
ツクシートの可撓性に関する指標であるが、
M₁₀₀は変性EPDMのブレンド比が増すにつれ急
激に小さくなりシートの可撓性が増す。第１図よ
り硬いRB820のM₁₀₀を有意に低下させるために
必要な変性EPDMの量は、RB820と変性EPDM
のブレンド比で表示して95：５、好ましくは90：
10であると認められる。変性EPDMを用いた効果T_B、E_B、特にE_Bに顕
著に現われている。変性をしないEPDMを用い
たゴム・プラスチツクシートのT_Bは図面中×印
にて示したようにきわめて劣悪でしかない。これ
に対し変性EPDMを用いたシートのT_Bは充分に
大きい値を示し、本発明によるEPDMを変性し
た効果が顕著に認められる。さらに本発明の特長の一つはゴム・プラスチツ
クシートのT_B、E_Bに相剰的な効果が見られるこ
とである。ポリマーブレンドの常識ではブレンド
物のT_Bは界面の結合力の弱さ及び高次構造の複
雑さから、第１図の破線よりかなり下側にくると
されている。しかるに本実施例のT_Bはいずれも
破線の上側にありE_Bも破線の上側にある。第２図はカーボンブラツクを配合した系（No.７
〜No.12）の実験であるが、結果は第１図と同様で
ある。もつとも、T_B、E_Bはほぼ破線上にあり、
第１図よりは相剰効果は小さい。しかしブレンド
物のT_Bが破線よりはかなり下まわるという従来
の結果と比べると本発明の特長は明らかである。実施例２変性EPDMとブレンドできるプラスチツクの
種類を限定するために以下の実施例を示す。実施
例１で得た変性EPDMと、エチレン酢酸ビニル
共重合体（三井ポリケミカル(株)製、EV450、以下
EVAと略記する）、もしくは、エチレンアクリル
酸共重合体（ダウケミカル社製EAA452）、もし
くはエチレンエチルアクリレート共重合体（三菱
油化(株)、DPDJ 6182、以下EEAと略記する）、も
しくは低密度ポリエチレン（三菱油化(株)製、ユカ
ロンLM30、以下PEと略記する）、もしくは
JSRB820とを熱ロールにより重量比で100：０〜
０：100の割合でブレンドし、厚さ１mmのシート
を作成した。なお、これらのゴム・プラスチツク
組成物には紫外線増感剤としてベンゾインイソプ
ロピルエーテルを１重量％配合した。これらのシ
ートを400ワツトの水銀ランプ下15cmの平地に置
き15分間紫外線照射を行ない、夫々の架橋シート
について引張り試験を行なつた結果を第３〜７図
に示す。なお比較のため全図において変性しない
EPDMをプラスチツクとブレンドし、紫外線を
照射した結果を併記した（×印）。いずれの図か
らも、下記(1)、(2)、(3)の結果がえられるが、これ
らは実施例１でえた結果と全く同じである。すな
わち、 (1) 硬いプラスチツクのM₁₀₀を有意に低下させ
るためには変性EPDMの量が５重量％、好ま
しくは10重量％以上必要である。 (2) EPDMを変性しない場合に比べてEPDMを
変性した効果が顕著である。 (3) T_B、E_Bが破線上もしくはその上にあり、ブ
レンドによる相剰効果が認められる。特に
EVA、EAA、EEA、PE、RB820の場合には
ブレンド物のT_BがEVA、EAA、EEA、PE、
RB820単独のT_Bを上まわり相剰効果が著しい。本実施例で用いたプラスチツクはいずれも極性
が小さく変性EPDMとの相溶状態も比較的良好
なものばかりである。すなわち、前記プラスチツ
ク以外のものであつても変性EPDMと相溶しう
る程度に極性の小さいものであれば本発明の特長
が発現すると期待できる。実施例３実施例１に記載したシンジオタクチツク−１，
２−ポリブタジエン以外のプラスチツクでもゴ
ム・プラスチツクシートの電子線架橋が可能であ
る。実施例１で作成した変性EPDMとEVAもしく
はPEを表２の処方により配合し厚さ１mmのシー
トを作成した。これらのシートを加速電圧
500KeVの電子線を5Mrad照射することにより架
橋させ、引張り試験及び接着試験（裏面どおし）
を行なつた結果を表２に示す。比較のために変性
をしないEPDMを用いた場合の結果も併記する。
表２より、EPDMを変性したものはいすれも良
好なT_B、E_B、接着力を示すのに対し、未変性
EPDMを用いたものはT_Bが小さく本発明による
EPDM変性の効果が明らかである。

【表】但し表中の配合量は重量部を示す。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は夫々実施例１におけるシ
ートの引張試験結果を示す曲線図、第３〜７図は
夫々実施例２におけるシートの引張試験結果を示
す曲線図である。

Claims

【特許請求の範囲】１第１成分のシンジオタクチツク−１，２−ポ
リブタジエン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アク
リル酸共重合体およびその金属イオン架橋物、エ
チレンアクリル酸エステル共重合体、ポリスチレ
ンから選ばれたプラスチツクと、第２成分として
下記(B)成分：アルキルハイポハライトまたは一般式（ここでＸはハロゲン原子を表わし、Ａはカルボ
ン酸残基、スルホン酸残基、または炭酸モノエス
テル残基を表わし、Ｂは水素原子、ハロゲン原
子、またはカルボン酸残基を表わす）で示される
ハロアミド化合物を反応助剤とし、下記(A)成分：次の一般式（式中のＲは水素原子またはメチル基を表わし、
ｎは２〜５から選ばれる整数を表わし、ｍは１〜
４から選ばれる整数を表わし、ｌは１〜30から選
ばれる整数を表わす）で示される少なくとも１種
のアクリル重合性モノマーを付加させた変性エチレン−プロピレン非共役ジ
エン共重合体を、上記第１成分と第２成分が20：
80〜95：５の重量比になるようにブレンドしたブ
レンド物を主成分とした紫外線、放射線架橋可能
なゴム・プラスチツク組成物。２前記(A)成分がアクリル酸又はメタクリル酸で
ある特許請求の範囲第１項記載のゴム・プラスチ
ツク組成物。３前記(B)成分がｔ−ブチルハイポクロライトで
ある特許請求の範囲第１項記載のゴム・プラスチ
ツク組成物。４前記プラスチツクとエチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体のブレンド比が40：60〜
90：10の重量比の範囲にある特許請求の範囲第１
項記載のゴム・プラスチツク組成物。