JPH0379343B2 - - Google Patents

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JPH0379343B2
JPH0379343B2 JP58200092A JP20009283A JPH0379343B2 JP H0379343 B2 JPH0379343 B2 JP H0379343B2 JP 58200092 A JP58200092 A JP 58200092A JP 20009283 A JP20009283 A JP 20009283A JP H0379343 B2 JPH0379343 B2 JP H0379343B2
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JP
Japan
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general formula
compound
alkyl group
hydrogen atom
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Toyohiko Kume
Akihiko Yanagi
Shinichi Tsuboi
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NIPPON BAIERU AGUROKEMU KK
Original Assignee
NIPPON BAIERU AGUROKEMU KK
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Priority to ES546575A priority patent/ES8604133A1/es
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/43—Y being a hetero atom
    • C07C323/44—X or Y being nitrogen atoms

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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、新規アニリン誘導体及びその製法に
関する。 詳しくは、本発明の新規アニリン誘導体は、下
記式（）で表わされる。 式中、Ａ及びＢは、夫々、水素原子、低級アル
キル基又はハロゲン原子を示し、ただし、Ａ及び
Ｂは同時に水素原子を示すことはない、そして Ｒはフルオル−置換の炭素数１〜２のアルキル
基を示す。 更に詳しくは、上記式（）の化合物は、下記
式（）の殺虫性の新規ベンゾイルウレア誘導体
の製造中間体である。即ち、 一般式 式中、Ｘ及びＹは、夫々、水素原子又はハロゲ
ン原子を示し、ただし、Ｘ及びＹは同時に水素原
子を示すことはない、 Ａ及びＢは、夫々、水素原子、低級アルキル基又
はハロゲン原子を示し、ただし、Ａ及びＢは同時
に水素原子を示すことはない、そして Ｒはフルオル−置換の炭素数１〜２のアルキル基
を示す。 上記式（）の殺虫性ベンゾイルウレア誘導体
は、下記の方法）及び）； 製法；− 一般式： 式中、Ａ，Ｂ及びＲは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 一般式： 式中、Ｘ及びＹは前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることによ
り、又は 製法；− 一般式： 式中、Ｘ及びＹは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 一般式： 式中、Ａ，Ｂ及びＲは前記と同じ、 で表わされる化合物とを、反応させることによ
り、得られる。 そして、前記一般式（）の新規アニリン誘導
体は、下記の方法により製造でき、本発明は該製
法にも関する。即ち、 製法； 一般式： 式中、Ａ及びＢは前記と同じ、 で表わされる化合物と、 一般式： 式中、Ｒは前記と同じ、Ｍは低級アルキル基又
はアリール基を示す、 で表わされる化合物とを、反応させることを特徴
とする、前記一般式（）の新規ベンゾイルウレ
ア誘導体の製造方法。 本発明出願日前公知の特開昭46−6550号公報に
は、 式： 式中、Ａは水素原子、ハロゲン原子、…… Ｂは水素原子、ハロゲン原子、…… Ｘ及びＹは酸素原子、…… Ｒは水素原子、…… R1は水素原子、…… R2は置換又は非置換のフエニル基、…… で表わされる化合物が殺虫活性を有する旨、記載
されている。 然しながら、この提案には、本発明で始めて、
特定された一般式（）に示される如く、上記式
（Ｊ）において、R2が基；
【式】である化合物は開示さ れていない。 そして、例えば、下記の化合物が開示されてい
る。 同じく、公知刊行物であるJournal of
Agricultural and Food Chemistry Vol 21(3)、
348、1973、には、１−（２，６−ジクロロベンゾ
イル）−３−フエニルウレア誘導体に関しての研
究が成され、157個に及ぶこの系統の化合物が合
成され、殺虫活性の検討が行なわれている。然し
ながら、この提案にも、本発明で始めて特定され
た一般式（）に示される如く、Ｎ−フエニル基
が
【式】である化合物は開示 されていない。 そして、例えば、下記の化合物が開示されてい
る。 同じく、Journal of Agricultural and Food
Chemistry Vol 21(6)、993、1973、には、１−
（２，６−ジ−置換ベンゾイル）−３−フエニルウ
レア、特に殺虫活性に対するそのアシル基の影響
に関しての研究が成されている。然しながら、こ
の提案にも、本発明で初めて特定された一般式
（）に示される如く、Ｎ−フエニル基が
【式】である化合物は開示さ れていない。 そして、例えば、下記の化合物が開示されてい
る。 同じく、公知の特開昭52−89646号公報には、 一般式： （式中、ＲはC1〜4のハロゲンアルキル R1は水素原子またはハロゲン原子 R2はハロゲン原子、…… Ｘは酸素原子又は硫黄原子 ｎは０，１，２……を表わす） で表わされるＮ−フエニル−N′−ベンゾイル−
尿素が殺虫活性を有する旨、記載されている。 然しながら、この提案にも、本発明で初めて特
定された一般式（）に示される如く、上記式
（Ｐ）において、Ｎ−フエニル基が
【式】である化合物は開示さ れていない。 そして、例えば、下記の化合物が開示されてい
る。 同じく、公知の西独特許公開第2726684号公報
には、 一般式： 式中、R1，R2はハロゲン R3はハロゲン置換−C1〜4−アルキルチオ、…
… R4はＨ、ハロゲン…… を表わす、 で表わされる化合物が、殺虫活性を有する旨、記
載されている。 然しながら、この提案にも、本発明で特定され
た一般式（）に示される如く、上記式（Ｑ）に
おいて、R3が基；−Ｓ−CH2−Ｒを有する化合
物は、開示されていない。 そして、例えば、下記の化合物が開示されてい
る。 同じく、公知の英国特許出願公開第2106499A
号明細書には、 一般式： 式中、Ｘ，ＹはＨ，Ｆ，C1、…… Ｒ，R′はＨ、ハロゲン、…… Ｔはハロゲン、……又は、−ZR″ここで、 R″はハロゲノアルキル…… Ｚは０又はＳを表わす、 で表わされる化合物の製造方法について記載され
ている。 然しながら、この提案にも、本発明で特定され
た一般式（）に示された如く、上記式（Ｕ）に
おいて、Ｔが基；−Ｓ−CH2−Ｒを有する化合物
は開示されていない。 そして、例えば、下記の化合物が開示されてい
る。 本発明者等は、従来文献未記載のベンゾイルウ
レア系化合物の合成及びその生物活性スクリーニ
ングに関する研究を行つて来た。 その結果、本発明の前記式（）の新規アニリ
ン誘導体から、前記式（）で表わされるところ
のＮ−フエニル基が
【式】で 示される従来文献未記載のベンゾイルウレア系化
合物を合成することに成功した。更に、該式
（）化合物は、従来の既知ベンゾイルウレア系
化合物には、全く見られず、且つ予想し得なかつ
た極めて優れた殺虫活性を有する新規ベンゾイル
ウレア誘導体であることを知つた。 本発明に於ける前記一般式（）の化合物は、
従来の既知ベンゾイルウレア系化合物と同様、そ
の生理作用は節足動物の幼虫に対する殺虫活性で
ある。然しながら、本発明者等により得られた新
しい知見によれば、本発明で特定された一般式
（）の新規ベンゾイルウレア誘導体は従来既知
ベンゾイルウレア系化合物に比して、より一層の
低薬量で完璧な殺虫効果を表わすものであること
が発見された。 本発明に於ける一般式（）化合物の対象害虫
は、後記の如く、一般の節足動物に広く効果を有
し、特には、鱗翅目害虫（Lepidoptera）の幼虫
に対し、優れた殺虫効果を現わすことがわかつ
た。 そして、本発明に於ける一般式（）化合物の
化学構造上の最大の特徴は、前記一般式（）に
示される如く、そのＮ−フエニル基の４−位に、
−Ｓ−CH2−基を介して、フルオル−置換の炭素
数１〜２のアルキル基が結合し、且つＮ−フエニ
ル基の３−位及び／又は５−位にハロゲン原子又
は低級アルキル基が置換する点にある。 この様な全く新たな技術的思想をＮ−ベンゾイ
ルN′−フエニルウレア構造化合物に導入したの
は、本発明が初めてであり、斯る特徴を有する本
発明化合物は、他の公知類縁化合物に比してこれ
まで見られなかつた極めて優越した殺虫活性並び
に即効性を有することが発見された。 そして、本発明に於ける一般式（）化合物に
おける化学構造と生理活性との相関関係は、上記
本発明化合物の特徴に加えて、更に、Ｎ−４−位
置換−フエニル基（４−位置換基：−Ｓ−CH2−
Ｒ）に対して、その３−位及び５−位にジハロゲ
ン置換している場合に、３−位又は５−位に、即
ち、ｍ−位にモノハロゲン置換、又はセノ−低級
アルキル置換している場合より、一層高い生理活
性を有することがわかつた。 本発明に於ける一般式（）の化合物を得る方
法は、下記の如く示すことができる。 上記製造プロセスにおいて、一般式（）の化
合物は、一般式（）の化合物と同様、本発明出
願日前のいかなる公知刊行物にも記載の新規化合
物であり、中間体として有用なものであることが
明示される。 そして、本発明の一般式（）の新規アニリン
誘導体は上記製造プロセスに示される如き、各反
応段階を経て、製造することができる。更に、こ
の反応段階のうち、本発明者等は、一般式（）
のメルカプトアニリンから、一般式（）の新規
アニリン誘導体を製造する反応に際して、意外に
も、フルオルアルキル基（−CH2−Ｒ）が選択的
に、一般式（）のメルカプトアニリンのＮ原子
でなく、Ｓ−原子側に導入できることを見出し、
高収率、高純度で目的の中間体である一般式
（）の新規アニリン誘導体を製造することに成
功した。 本発面の一般式（）の新規アニリン誘導体は
別法として、Bulletin of the Chemical Society
of Japan，Vol.50（11）、3069、1977、に記載の
方法に従つて、ニトロベンゼンチオールのNa塩
と、Ｐ−トルエンスルホン酸フルオルアルキルメ
チルとを、反応させて、（フルオルアルキルメチ
ルチオ）ニトロベンゼンを合成し、次いで、還元
することによつても、製造することができるが、
本発明の上記中間体の製法）に比べ、収率、反
応工程、及び反応物の処理法、例えば別法におい
てはニトロベンゼンチオールを単離しなくてはな
らない、等の点で、不利であることからして、本
発明の方法は有用、且つ技術的に優れたものであ
る。 従つて、本発明の目的は、前記一般式（）の
新規アニリン誘導体及びその製法を提供するにあ
る。 本発明の上記目的及び更に多くの他の目的並び
に、利用は以下の記載から一層明らかとなる。 本発明の活性化合物は、栽培植物に対し、何ら
薬害を与えることなく、有害節足動物類に対し、
的確な防除効果を発揮する。また本発明化合物は
広範な種々の害虫、有害なかむ昆虫およびその他
の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除の
ために使用でき、それらの駆除撲滅のために適用
できる。 そのような害虫類の例としては、以下の如き害
虫類を示すことができる。昆虫類として、鞘翅害
虫、例えば アズキゾウムシ（Callosobruhus chinensis）、
コクゾウムシ（Sitophilus zeamais）、コクヌス
トモドキ（Tribolium castaneum）、オオニジユ
ウヤホシテントウ（Epilachna
vigintioctomaculata）、トビイロムナボゾコメツ
キ（Agriotes fuscicollis）、ヒメコガネ
（Anomala rufocuprea）、コロラドポテトビート
ル（Leptinotarsa decemlineata）、ジアブロテ
イカ（Diabrotica spp.）、マツノマダラカミキリ
（Monochamus alternatus）、ヒラタキクイムシ
（Lyctus brunneus）、イネミズゾウムシ
（Lissorhoptrus ozyzophilus）； 鱗翅目虫、例えば マイマイガ（Lymantria dispar）、ウメケムシ
（Malacosoma neustria）、アオムシ（Pieris
rapae）、ハスモンヨトウ（Spodoptera litura）、
ヨトウ（Mamestra brassicae）、ニカメイチユ
ウ（Chilo suppressalis）、アワノメイガ
（Pyrausta nubilalie）、コナマダラメイガ
（Ephestia cautella）、コカクモンハマキ
（Adoxophyes orana）、コドリンガ
（Carpocapsa pomonella）、ハチミツガ
（Galleria mellonella）、ミカンハモグリガ
（Phyllocnistis citrella）、ヘリオテイス
（Heliothis virescens）、コナガ（Plutella
maculipennis）、カブラヤガ（Agrotis
fucasa）； 直翅目虫例えば、 チヤバネゴキブリ（Blatella germanica）、ワ
モンゴキブリ（Periplaneta americana）、ケラ
（Gryllotalpa africana）、バツタ（Locusta
migratoria migratorio−des）； 等翅目虫、例えば ヤマトシロアリ（deucotermes speratus）、イ
エシロアリ（Coptotermes formosanus）； 雙翅目虫、例えば イエバエ（Musca domestica）、ネツタイシマ
カ（Aedes begypti）、タネバエ（Hylemia
platura）、アカイエカ（Culex pipiens）、シナハ
マダラカ（Anopheles slnensis）、コガタアカイ
エカ（Culex tritaeniorhynchus）、 等を挙げることができる。 更に、獣医学の医薬分野においては、本発明の
新規化合物を種々の有害な動物寄生虫、例えば、
昆虫類に対して使用して有効である。このような
動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示
することができる。 昆虫翅としては例えば、 ウマバエ（Gastrophilus spp.）、サシバエ
（Stomoxys spp.）、ハジラミ（Trichodectes
spp.）、イヌノミ（Ctenocephalides canis） 等を挙げることができる。 前記一般式（）の化合物は、例えば、下記の
方法）、）により製造することができる。 製法：− （式中、Ｘ，Ｙ，Ａ，Ｂ及びＲは前記と同じ。） 上記反応式において、Ｙ及びＹは、夫々、水素
原子又はハロゲン原子、具体的にはフルオル；ク
ロル；ブロム；ヨード等を例示でき、好ましく
は、フルオル、クロルを示す。ここでＸ及びＹは
同時に水素原子を示すことはない。 Ａ及びＢは、夫々、水素原子、低級アルキル
基、具体的には、メチル；エチル；プロピル；イ
ソプロピル；ｎ−（iso−，sec−，又はtert−）ブ
チル等を例示でき、又は上記例示と同様なハロゲ
ン原子を例示できる。ただし、Ａ及びＢは同時に
水素原子を示すことはない。 Ｒはフルオル−置換の炭素数１〜２のアルキル
基、具体的には、トリフルオルメチル；ペンタフ
ルオルエチル；１，１，２，２−テトラフルオル
エチル等を例示できる。 上記反応式で示される本発明の一般式（）の
新規ベンゾイルウレア誘導体の製造方法におい
て、原料である一般式（）の化合物の具体例と
しては、例えば、 ３，５−ジクロル−４−（２，２，２−トリフ
ルオルエチルチオ）アニリン、 ３−クロル−４−（２，２，２−トリフルオル
エチルチオ）アニリン、 ３−クロル−４−（２，２，３，３−テトラフ
ルオルプロピルチオ）アニリン、 ３−クロル−４−（２，２，３，３，３−ペン
タフルオルプロピルチオ）アニリン、 ４−（2.2.2−トリフルオルエルチオ）−ｍ−ト
ルイジン、 ３−フルオル−４−（２，２，２−トリフルオ
ルエチルチオ）アニリン、 ３，５−ジクロロ−４−（２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピルチオ）アニリン、 ５−クロロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エチルチオ）−ｍ−トルイジン 等を例示することができる。 同じく原料である一般式（）の化合物の具体
例としては、例えば、 ２−クロルベンゾイルイソシアネート、２−フ
ルオルベンゾイルイソシアネート、２，６−ジク
ロルベンゾイルイソシアネート、２−クロル−６
−フルオルベンゾイルイソシアネート、２，６−
ジフルオルベンゾイルイソシアネート等を例示す
ることができる。 次に代表例を示し、上記製法を具体的に説明す
る。 本発明の上記化合物の製造方法は、望ましくは
溶媒または希釈剤を用いて実施できる。このため
には全ての不活性溶媒、希釈剤を使用することが
できる。 かかる溶媒ないし希釈剤の例としては、脂肪
族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によ
つては塩素化されてもよい）例えば、ヘキサン、
シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、メチレンクロライ
ド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレンクロラ
イドおよびトリ−クロルエチレン、クロルベンゼ
ン；その他、エーテル類例えば、ジエチルエーテ
ル、メチルエチルエーテル、ジ−iso−プロピル
エーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサ
イド、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ケトン
類例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
−iso−プロピルケトン、メチル−iso−ブチルケ
トン；ニトリル類例えば、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、アクリロニトリル；エステル類例
えば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸アミド類例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド；スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチル
スルホキシド、スルホラン；および塩基例えば、
ピリジン等をあげることができる。 上記の方法は、広い温度範囲内において実施す
ることができる。一般には約−20℃と混合物の沸
点との間で実施でき、望ましくは約０〜約100℃
の間で実施できる。また、反応は常圧の下でおこ
なうのが望ましいが、加圧または減圧下で操作す
ることも可能である。 製法：− （式中、Ｘ，Ｙ，Ａ，Ｂ及びＲは前記と同じ。） 上記反応式において、Ｘ，Ｙ，Ａ，Ｂ及びＲは
前記製法）で示したものと同義のものを例示す
ることができ、そして、原料である一般式（）
の化合物の具体例としては、例えば、 ２−クロルベンズアミド、２−フルオルベンズ
アミド、２，６−ジクロルベンズアミド、２−ク
ロル−６−フルオルベンズアミド、２，６−ジフ
ルオルベンズアミド等を例示することができる。 同じく、原料である一般式（）の化合物の具
体例としては、例えば、 ３，５−ジクロル−４−（２，２，２−トリフ
ルオルエチルチオ）フエニルイソシアネート、 ３−クロル−４−（２，２，２−トリフルオル
エチルチオ）フエニルイソシアネート、 ３−クロル−４−（２，２，３，３−テトラフ
ルオルプロピルチオ）フエニルイソシアネート、 ３−クロル−４−（２，２，３，３，３−ペン
タフルオルプロピルチオ）フエニルイソシアネー
ト、 ４−（２，２，２−トリフルオルエチルチオ）−
ｍ−トリルイソシアネート、 ３−フルオル−４−（２，２，２−トリフリオ
ルエチルチオ）フエニルイソシアネート、 ３，５−ジクロロ−４−（２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピルチオ）フエニルイソシアネ
ート、 ５−クロロ−４−（２，２，２−トリフルオロ
エチルチオ）−ｍ−トリルイソシアネート 等を例示することができる。 次に、代表例を示し、上記製法を具体的に説明
する。 上記方法を実施するために、望ましくは前記し
たと同じ不活性溶剤または希釈剤を使用し、高純
度、高収量で目的物を得ることができる。 本発明の活性化合物を製造するために、広い温
度範囲内において実施することができる。一般に
は、約−20℃と混合物の沸点との間で実施でき、
望ましくは約０〜約100℃の間で実施できる。ま
た反応は常圧の下で行なうのが望ましいが加圧ま
たは減圧下で操作することも可能である。 本発明の一般式（）の新規アニリン誘導体
は、下記の方法により、製造することができる。 製法：− （式中、Ａ，Ｂ，Ｒ及びＭは前記と同じ。） 上記反応式において、Ａ，Ｂ及びＲは前記と同
義のものを例示でき、またＭは前記例示と同様な
低級アルキル基、好ましくはメチル基、又は、ア
リール基、具体的にはフエニル基、Ｐ−トリル基
等を例示できる。 上記反応式で示される製法において、原料であ
る一般式（）の化合物の具体例としては、例え
ば、 ３，５−ジクロル−４−メルカプトアニリン、 ３−クロル−４−メルカプトアニリン、 ３−フルオル−４−メルカプトアニリン、 ４−メルカプト−ｍ−トルイジン 等を例示することができる。 同様に原料である一般式（）の化合物の具体
例としては、例えば、 ２，２，２−トリフルオルエチル−Ｐ−トルエ
ンスルホネート、 ２，２，３，３−テトラフルオルプロピル−Ｐ
−トルエンスルホネート、 ２，２，３，３，３−ペンタフルオルプロピル
−Ｐ−トルエンスルホネート、 等を例示することができ、また上記例示のＰ−ト
ルエンスルホネート類の代わりに、それらに相当
にするメタンスルホネート類、ベンゼンスルホネ
ート類を例示することもできる。 次に代表例を示し、上記製法を具体的に説明す
る。 上記方法を実施する際には、たとえば炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水素化ナトリウム等の塩基を共存さ
せ非プロトン性極性溶媒を使用し、高純度、高収
量で目的物を得ることができ、斯る溶媒として
は、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチルホス
ホロアミド、等をあげることができる。またプロ
トン性極性溶媒のうち第３級アルコール、例え
ば、tert−ブタノールも使用することができる。 上記方法は広い温度範囲内において実施するこ
とができる。例えば、約０℃〜約120℃の間で実
施でき、望ましくは約20℃〜約80℃の間で実施で
きる。また反応は常圧の下で行なうのが望ましい
が加圧または減圧下で操作することも可能であ
る。 尚、上記製法）における原料の一般式（）
の化合物は前記、製造プロセスで示した如く、ハ
ロニトロベンゼン、例えば、４−クロルニトロベ
ンゼン から、公知の方法〔Journal of the American
Cheical Society，Vol 71，1747，（1949）。〕に
従つて、得ることができる。 また、上記製法）において、原料の一般式
（）の化合物中には、酸化反応に鋭敏なものが
ある。例えば、３，５−ジクロル−４−メルカプ
トアニリンは、酸化反応に鋭敏である。そのよう
な場合には、反応に際しては、例えば、窒素ガス
の様な不活性ガス中で、前記の如き、反応溶媒に
溶かし、炭酸カリウム、又はカリウムtert−ブト
キサイドを作用させるか、若しくは、該メルカプ
トアニリンの合成作用中に、酸化反応によつて生
じる生成物（該メルカプトアニリンに相当するジ
サルフアイド、即ち ）を分離することなく、水素化ナトリウムを作用
させることにより、上記製法）の反応を行なう
のがよい。 上記製法）における同じく原料である一般式
（）の化合物は、スルホニルクロリド類とフル
オルアルカノール類とから、公知の方法
〔Journal of the American Chemical Society，
vol.86，4545，（1964）、同じくvol.75，5978、
（1953）、The Journal of Organic Chemistry，
Vol.35，3195，（1970）．〕を用いて、得ることが
できるが、これらの方法は収量、目的化合物の単
離の繁雑さ、及び経費の面等から、満足すべきも
のではない。本発明においては、これらの問題点
を解消するために、相間移動触媒、例えば、 トリエチルベンジルアンモニウムクロリド、テ
トラメチルアンモニウムブムミド等を用いること
によつて、スルホニルクロリド、フルオルアルカ
ノール、及び水酸化ナトリウムとから、容易に、
且つ高純度、高収量で得ることができる。 次に実施例により本発明の内容を具体的に説明
するが、本発明はこれのみに限定されるべきもの
ではない。 実施例１ （合成例） ２−クロル−６−フルオルベンズアミド（3.47
ｇ）と、メチレンクロライド（40ml）との混合物
にオキザリルクロリド（４ｇ）を滴下し、激しい
反応が終了後、５時間加熱還流する。減圧下に低
沸点物を留去し、残渣にトルエン（40ml）を加
え、再び減圧下に低沸点物を留去する。残渣をト
ルエン（40ml）に溶かして得た溶媒を、３，５−
ジクロル−４−（２，２，２−トリフルオルエチ
ルチオ）アニリン（６ｇ）とトルエン（30ml）と
からなる溶媒に、20℃〜25℃の温度で滴下する。
滴下後25℃〜35℃に６時間攪拌を続ける。減圧下
に、トルエンを留去し、得られた残渣をエタノー
ルから再結晶すると、目的の下記式で示される１
−（２−クロル−６−フルオルベンゾイル）３−
〔３，５−ジクロル−４−（２，２，２−トリフル
オルエチルチオ）フエニル〕ウレア（7.3ｇ）が
得られる。m.P.195〜196℃ 実施例２ （合成例） ２−クロル−６−フルオルベンズアミド（3.47
ｇ）、３−クロル−４−（２，２，２−トリフルオ
ルエチルチオ）フエニルイソシアネート（5.4
ｇ）、及びキシレン（80ml）とからなる混合物を
24時間加熱還流する。冷却して生じた結晶を取
し、エタノールから再結晶すると、目的の下記式
で示される１−（２−クロル−４−フルオルベン
ゾイル）−３−〔３−クロル−４−（２，２，２−
トリフルオルエチルチオ）フエニル〕ウレア6.4
ｇが得られる。m.p.183.5〜184.5℃ 上記実施例１、及び同２とほぼ同様な方法によ
り、下記第１表に示される化合物を合成した。
【表】 実施例３ （中間体合成例） ３−クロル−４−メルカプトアニリン（71ｇ）
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（250ml）に溶
かし、窒素気流下に、カリウムtert−ブトキシド
（49.4ｇ）を加えて、10分間攪拌する。この溶液
に２，２，２−トリフルオルエチル−Ｐ−トルエ
ンスルホネートを20〜25℃で少しずつ加え、25〜
35℃で１時間、更に75〜85℃に６時間攪拌を続け
る。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミドを留去した後、残渣
にトルエン（300ml）、及び５％水酸化カリウム水
溶液（150ml）を加えて、攪拌する。静置後、分
取した有気層を水で洗い、無水硫酸ナトリウム上
で乾燥する。トルエンを留去して得られる残渣を
減圧蒸留すると、目的の下記式で示される３−ク
ロル−４−（２，２，２−トリフルオルエチルチ
オ）アニリン（82ｇ）が得られる。 bp.130〜131℃／0.8mmＨｇ
【式】（化合物No.− １） 上記実施例３とほぼ同様な方法により、下記第
２表に示される化合物を合成した。
【表】
【表】 上記実施例３で原料として用いる３−クロル−
４−メルカプトアニリン、及び２，２，２−トリ
フルオルエチル−Ｐ−トルエンスルホネートは、
夫々下記参考例１、及び同２により合成すること
ができる。 参考例 １ ３，４−ジクロルニトロベンゼン（156ｇ）、硫
化ナトリウム・９水和物（480ｇ）、及び水２の
混合物を８時間、加熱還流する。冷却した反応混
合物をエーテル（400ml）と攪拌した後、水層を
分取する。この水溶液に塩化ナトリウムを飽和さ
せ、攪拌しながら、酢酸240ｇを滴下する。１回
400mlのエーテルで目的の３−クロル−４−メル
カプトアニリンを３回抽出し、無水硫酸ナトリウ
ム上で乾燥する。エーテルを留去後、残渣を減圧
下に蒸留すると、目的の３−クロル−４−メルカ
プトアニリン（100ｇ）が得られる。 dp.173〜174℃／20mlＨｇ 参考例 ２ ２，２，２−トリフルオルエタノール（105
ｇ）、トルエン（200ml）、Ｐ−トルエンスルホニ
ルクロリド（190.5ｇ）及びトリエチルベンジル
アンモニウムクロリド（25ｇ）とから成る溶液
に、20〜35℃で水酸化ナトリウム（42ｇ）と水
（100ｇ）とから成る水溶液を滴下する。50〜60℃
に４時間攪拌を続けた後、トルエン（800ml）を
加え、静置する。分取した有機層を、水洗後、無
水硫酸ナトリウム上で乾燥し、低沸点物を減圧下
に留去した。残渣にｎ−ヘキサン（600ml）を加
え、激しく攪拌しながら、冷却すると、結晶とし
て、目的の２，２，２−トリフルオルエチル−Ｐ
−トルエンスルホネート（250ｇ）が得られる。 mp.40〜41℃ 実施例４ （生物試験） ハスモンヨトウ幼虫に対する試験 共試薬液の調製 溶 剤： キシロール ３重量部 乳化剤： ポリオキシエチレンアルキルフエニ
ルエーテル １重量部 適当な活性化合物の調合を作るために活性化合
物１重量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の
溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希
釈した。 試験方法： サツマイモの葉を活性化合物の所定濃度の水希
釈液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９cmのシヤー
レに入れて、これにハスモンヨトウ３令幼虫を10
頭放ち、28℃の定温度に置き、７日後にLC100の
値（ppm）を算出した。 その結果を第３表に示す。
【表】
【表】 実施例５ （生物試験） コナガ幼虫に対する試験 試験方法： キヤベツの葉を実施例４のように調整した活性
化合物の所定濃度の水希釈液に浸漬し、薬液の風
乾後、直径９cmのシヤーレに入れて、これにコナ
ガ２令幼虫を10頭放ち、23℃の定温度に置き、７
日後にLC100の値（ppm）を算出した。 その結果を第４表に示す。
【表】
【表】
【表】 照は前記したものと同
じ。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式； 式中、Ａ及びＢは、夫々、水素原子、低級アル
    キル基又はハロゲン原子を示し、ただし、Ａ及び
    Ｂは同時に水素原子を示すことはない、そして、 Ｒはフルオル−置換の炭素数１〜２のアルキル
    基を示す、 で表わされる新規アニリン誘導体。 ２ 一般式； 式中、Ａ及びＢは、夫々、水素原子、低級アル
    キル基又はハロゲン原子を示し、ただし、Ａ及び
    Ｂは同時に水素原子を示すことはない、 で表わされる化合物と、 一般式 式中、Ｒはフルオル−置換の炭素数１〜２のア
    ルキル基を示し、そして Ｍは低級アルキル基又はアリール基を示す、 で表わされる化合物とを、塩基の存在下で反応さ
    せることを特徴とする、 一般式； 式中、Ｒは前記と同じ、 で表わされる新規アニリン誘導体の製造方法。 ３ 反応溶媒が非プロトン性極性溶媒である特許
    請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 非プロトン性極性溶媒がジメチルホルムアミ
    ド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルキシ
    ド、スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及
    びヘキサメチルホスホロアミドよりなる群からえ
    らばれた溶媒である特許請求の範囲第３項記載の
    方法。 ５ 反応溶媒が第３級アルコールである特許請求
    の範囲第２項記載の方法。
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IL73302A IL73302A0 (en) 1983-10-27 1984-10-24 Benzoylurea derivatives,their production and their use as insecticides
BR8405426A BR8405426A (pt) 1983-10-27 1984-10-25 Derivados de benzoilureia,processo para sua preparacao,processo para combater insetos,composicao inseticida,derivados de anilina e processo para sua preparacao
KR1019840006688A KR850003389A (ko) 1983-10-27 1984-10-26 신규의 벤조일우레아 유도체 및 이들중간물질의 제조방법
OA58430A OA07853A (fr) 1983-10-27 1984-10-26 Nouveaux dérivés de benzoyluréé et produits intermédiaires, leur procédé de production et compositions insecticides les contenant.
ZA848374A ZA848374B (en) 1983-10-27 1984-10-26 Novel benzoylurea derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticide
HU844000A HUT36356A (en) 1983-10-27 1984-10-26 Insicticide compositions containing derivatives of banzoyl-carbamide as active substances and process for preparing the active substances and the new intermadiary products
ES537126A ES537126A0 (es) 1983-10-27 1984-10-26 Procedimiento para la obtencion de nuevos derivados de benzoilurea y productos intermedios
AU34812/84A AU3481284A (en) 1983-10-27 1984-10-29 Benzoylureas
ES546575A ES8604133A1 (es) 1983-10-27 1985-08-30 Procedimiento para la obtencion de nuevos derivados de ben- zoilurea y productos intermedios

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2509139A1 (en) 2011-04-08 2012-10-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for manufacturing negative electrode active material for use in non-aqueous electrolyte secondary battery, negative electrode material for use in non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery
EP2590248A2 (en) 2011-11-01 2013-05-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Negative electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and method for manufacturing the same

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR035884A1 (es) 2001-05-18 2004-07-21 Nihon Nohyaku Co Ltd Derivado de amida aromatico sustituido, derivado de amina aromatico sustituido con un grupo fluoroalquilo util como intermediario para obtener el mismo, insecticida para agrohorticultura que lo contiene y metodo para usar este ultimo
KR101406013B1 (ko) 2008-03-17 2014-06-11 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 비수 전해질 2차 전지용 부극재 및 그것의 제조 방법, 및 비수 전해질 2차 전지용 부극 및 비수 전해질 2차 전지
JP4883323B2 (ja) 2008-08-26 2012-02-22 信越化学工業株式会社 非水電解質二次電池負極材及びＳｉ−Ｏ−Ａｌ複合体の製造方法、ならびに非水電解質二次電池負極及び非水電解質二次電池

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2601780B2 (de) * 1976-01-20 1979-07-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2726684A1 (de) * 1977-06-14 1979-01-04 Hoechst Ag Insektizide mittel
DE2801316A1 (de) * 1978-01-13 1979-07-19 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-n'-(2-chlor- 6-fluor-benzoyl)-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2901334A1 (de) * 1979-01-15 1980-07-31 Celamerck Gmbh & Co Kg Neue harnstoffderivate
US4505931A (en) * 1979-02-01 1985-03-19 Ciba-Geigy Corporation Pesticidal N-(4-alkenylthio)-phenyl-N'-benzoylureas
GB2106499B (en) * 1981-09-18 1986-01-02 Dow Chemical Co Method for making benzoylphenylureas

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2509139A1 (en) 2011-04-08 2012-10-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for manufacturing negative electrode active material for use in non-aqueous electrolyte secondary battery, negative electrode material for use in non-aqueous electrolyte secondary battery and non-aqueous electrolyte secondary battery
EP2590248A2 (en) 2011-11-01 2013-05-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Negative electrode active material for non-aqueous electrolyte secondary battery and method for manufacturing the same

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