JPH0377642B2 - - Google Patents

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JPH0377642B2
JPH0377642B2 JP59162155A JP16215584A JPH0377642B2 JP H0377642 B2 JPH0377642 B2 JP H0377642B2 JP 59162155 A JP59162155 A JP 59162155A JP 16215584 A JP16215584 A JP 16215584A JP H0377642 B2 JPH0377642 B2 JP H0377642B2
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JP
Japan
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particles
2bao
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mol
shaped
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Norimichi Nagai
Nanao Horiishi
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Toda Kogyo Corp
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Toda Kogyo Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、磁気記録用板状Baフエライト微粒
子粉末の製造法に関するものであり、詳しくは、
Fe()とBaイオンが含まれたアルカリ性懸濁液
を水熱処理する方法(以下、これを単に水熱処理
法という。)において、平均径が0.3μm程度以下
であり、且つ、分散性に優れた板状のBaO・
6Fe2O3粒子を高濃度反応により経済的、工業的
に有利に得ることを目的とする。
〔従来技術〕
近年、適当な平均粒度を有し、且つ、分散性に
優れた強磁性の非針状粒子が記録用磁性材料、特
に垂直磁気記録用磁性材料として要望されつつあ
る。
一般に、強磁性の非針状粒子としては、Baフ
エライト粒子粉末がよく知られている。
従来、Baフエライト粒子粉末を製造する方法
としては、Baの炭酸塩、酸化物等のBa原料と酸
化鉄との混合物を1000〜1300℃で加熱焼成した
後、粉砕する、いわゆる乾式法がある。
乾式法により得られるBaフエライト粒子粉末
は、高温で加熱焼成する為、粒子及び粒子相互間
で焼結を生起し、その後に粉砕したとしても平均
径が数μm、殊に、1μm程度であり、塗料化の際
の分散性が悪く、磁気記録用磁性材料としては好
ましいものではない。
即ち、磁気記録用磁性材料としてはできるだけ
微細で殊に0.05μm〜0.3μm程度のものが要求され
る。
この事実は、例えば、特開昭53−20596号公報
の「…0.5μを越えては磁気記録材として均一に塗
布することに難点があり…」なる記載、例えば、
特開昭56−125219号公報の「…垂直磁気記録が面
内記録に対して、その有為性が明らかとなるの
は、記録波長が1μm以下の領域である。しかして
この波長領域で十分な記録・再生を行うために
は、上記フエライトの結晶粒径は、略0.3μm以下
が望ましい。しかし、0.01μm程度となると、所
望の強磁性を呈しないため、適切な結晶粒径とし
ては0.01〜0.3μm程度が要求される。」なる記載等
の通りである。
一方、Baフエライト粒子粉末を製造する方法
としては、前述した水熱処理法がある。
水熱処理法による場合には、生成する板状Ba
フエライト粒子は1個1個ばらばらの状態で存在
する為、優れた分散性を有するものである。
この事実は、特公昭46−3545号公報の「…本発
明方法によつて得られるBaフエライト沈澱はそ
の粒子の1個々々がばらばらの状態で存するもの
である為、これをフエライト焼結体の材料とすれ
ば優秀な性能の異方性バリウムフエライト焼結体
が得られる。又磁気記憶用材料例えば磁気テープ
の原料に用いれば1個々々がばらばらの状態で存
する為に有機媒体に均一且つ高密度に充填され易
いので高忠実度の磁気テープを得ることが出来
る。」なる記載から明らかである。
〔発明が解決しようとする問題点〕
適当な平均粒度を有し、且つ、分散性に優れた
Baフエライト粒子粉末は現在最も要求されてい
るところであり、上述した通り、水熱処理法によ
る場合には、分散性の優れた板状Baフエライト
粒子が得られるが、一方、オートクレーブという
特殊な装置を必要とする為、収率に限界があり経
済的、工業的ではないという欠点があつた。
本発明者は、水熱処理法において、生成粒子の
収率を高め、経済的、工業的に有利に板状Baフ
エライト粒子を得る為には、高濃度反応の実施が
必要であると考えた。
従来、水熱処理法においてFe()原料として
含水酸化第二鉄粒子を用いた場合には、Fe()
濃度が1.0mol/程度以上の高濃度反応が可能
であることが知られている。
例えば、特公昭49−6636号公報に記載の「実施
例5」は板状Baフエライト粒子粉末の製造法に
関するものであるが、Fe()原料として含水酸
化第二鉄であるゲータイト粒子を使用しており、
Fe()濃度は1.9mol/である。
因に、Fe()原料として硝酸鉄又は塩化鉄を
用いた場合のFe()濃度は前出特公昭46−3545
号公報に記載の発明の実施例によれば高々
1mol/程度である。
上述した通り、水熱処理法においてFe()原
料として含水酸化第二鉄粒子を用いた場合は、高
濃度反応が可能であるが、一方、生成する板状
Baフエライト粒子は1〜2μm程度の粗大粒子で
あり、磁気記録用板状Baフエライト粒子として
は好ましいものではなかつた。
この事実は、特公昭47−25796号公報の「針状
のα−FeO・OH(ゲータイト)結晶粒子を含む
PH>11の水酸化バリウム水溶液を260℃〜300℃の
温度範囲で加熱することにより、六角板状の形状
でその大きさは1〜2μ、厚さ0.2μ以下である
BaO・6Fe2O3沈澱粒子を生ぜしめ…」なる記載
から明らかである。
上述したところから明らかな通り、平均径が
0.3μm程度以下であり、且つ分散性に優れた板状
Baフエライト粒子を高濃度反応により経済的、
工業的に有利に得る方法が強く要望されているの
である。
〔問題点を解決する為の手段〕
本発明者は、平均径が0.3μm程度以下であり、
且つ分散性に優れた板状Baフエライト粒子を高
濃度反応により経済的、工業的に有利に得るべく
種々検討を重ねた結果、本発明に到達したのであ
る。
即ち、本発明は、Fe()がBaイオン1原子に
対して6〜8原子の割合となるようにFe()塩
とBaイオンとを含むアルカリ性懸濁液を110〜
190℃の温度範囲で水熱処理を行つて、一旦、微
細な2BaO・9Fe2O3沈澱を生成させ、次いで、該
2BaO・9Fe2O3沈澱を含むアルカリ性懸濁液中
に、全Fe()がBaイオン1原子に対して6〜12
原子となるような割合で含水酸化第二鉄及びBa
イオンを含む化合物を添加混合し、更に、200〜
330℃の温度範囲で水熱処理することにより板状
BaO・6Fe2O3粒子を生成させることによりなる
磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造
法である。
〔作用〕
先ず、本発明に係る板状Baフエライト粒子粉
末は、平均径が0.3μm程度以下であり、且つ、優
れた分散性を有するものであり、その生成にあた
つては高濃度反応が可能である為、経済的、工業
的に非常に有利なものである。
また、Fe()原料として特定の割合の含水酸
化第二鉄を用いる本発明による場合には、何故微
細な板状Baフエライト粒子が得られるかは未だ
明らかではないが、本発明者は、BaO・6Fe2O3
粒子の生成反応にあたり、アルカリ性懸濁液中に
一旦生成沈澱させた2BaO・9Fe2O3粒子が非常に
微細で均斉な粒子である為、該2BaO・9Fe2O3
含水酸化第二鉄及びBaイオンを含む化合物を加
えて反応させることにより得られるBaO・
6Fe2O3もまた微細で均斉な粒子になるものと考
えている。
次に、本発明実施にあたつての諸条件について
述べる。
本発明におけるFe()塩としては、硝酸鉄、
塩化鉄等を使用することができるが、硝酸鉄が好
ましい。
本発明におけるBaイオンを含む化合物として
は、水酸化バリウム、塩化バリウム、硝酸バリウ
ムを使用することができる。
本発明における2BaO・9Fe2O3粒子を得る際の
Fe()塩とBaイオンとの割合は、Fe()がBa
イオン1原子に対して6〜8原子である。
6原子未満である場合には、目的とする
2BaO・9Fe2O3粒子が生成しにくい。
8原子を越える場合には、2BaO・9Fe2O3粒子
中にヘマタイトが混在してくる。
本発明における2BaO・9Fe2O3粒子を得る際の
温度は、110〜190℃である。
110℃未満である場合には、反応に長時間を要
する。
190℃を越える場合には、2BaO・9Fe2O3が生
成すると同時に、BaO・6Fe2O3が生成し、粒度
分布が悪くなる。
本発明における含水酸化第二鉄及びBaイオン
の添加量は、全Ba1原子に対して、全Fe()が
6〜12原子となるような割合である。
6原子未満の場合には、非磁性のBaフエライ
トが生成し好ましくない。12原子を越える場合
は、生成する板状Baフエライト粒子粉末中にα
−Fe2O3粒子が混在してくる。
本発明における含水酸化第二鉄としては、ゲー
タイト(α−FeOOH)、レピドクロサイト(γ
−FeOOH)、アカゲナイト(β−FeOOH)を使
用することができる。
本発明における含水酸化第二鉄と2BaO・
9Fe2O3との割合は、Fe()のモル比で1:4〜
4:1である。
含水酸化第二鉄中のFe()の割合が上記特定
割合よりも少ない場合には、高濃度反応が困難で
あり、上記特定割合よりも多い場合には、生成す
る板状Baフエライト粒子粉末は粗大化し、微細
粒子を得ることができない。
本発明における板状BaO・6Fe2O3粒子を生成
させる際の温度は200〜330℃である。
200℃未満である場合には、含水酸化第二鉄粒
子が未反応物として残存する。
330℃を越える場合にも板状Baフエライト粒子
の生成は可能であるが、装置上の安全性を考慮し
た場合、温度の上限は330℃である。
〔実施例〕
次に、実施例並びに比較例により本発明を説明
する。
尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の
平均径は、電子顕微鏡写真から測定した数値で示
したものである。
また、磁化値及び抗磁力は粉末状態で10KOe
の磁場において測定したものである。
実施例 1 Fe(NO331.28mol、Ba(OH)28H2O0.16molと
NaOH5.94molをオートクレーブ内のCO2を除去
した水1.4に添加し、115℃まで加熱し、この温
度に5時間保持し、粒子の生成反応を行つた。
上記反応液の一部を抜き取つて得た生成粒子
は、X線回折の結果、2BaO・9Fe2O3であつた。
上記2BaO・9Fe2O30.04molを含むアルカリ性
懸濁液中に、α−FeOOH0.36mol(α−FeOOH
と2BaO・9Fe2O3との割合はFe()のモル比で
1:2に該当する。)、Ba(OH)20.055mol及び
NaOH3.0molとを添加混合(全Bal原子に対して
全Fe()が8原子に該当する。)し、次いで、
水を加えて全量を0.7に調整(Fe()濃度
1.54mol/に該当する。)し、更に、280℃まで
加熱し、機械的に撹拌しつつこの温度に5時間保
持し、強磁性茶褐色沈澱を生成させた。
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、水洗、乾燥した。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、X線回折の
結果、BaO・6Fe2O3であつた。
この茶褐色粒子粉末は、図1に示す電子顕微鏡
写真(×100000)から明らかな通り、平均径
0.15μmであり、分散性の優れたものであつた。
また、磁気特性は、磁化値44emug-1、抗磁力
870Oeであつた。
実施例 2 Fe(NO331.28mol、Ba(OH)28H2O0.182molと
NaOH5.94molをオートクレーブ内のCO2を除去
した水1.4に添加し、150℃まで加熱し、この温
度に5時間保持し、粒子の生成反応を行つた。
上記反応液の一部を抜き取つて得た生成粒子
は、X線回折の結果、2BaO・9Fe2O3であつた。
上記2BaO・9Fe2O30.039molを含むアルカリ性
懸濁液中に、α−FeOOH0.7mol(α−FeOOHと
2BaO・9Fe2O3との割合はFe()のモル比で
1:1に該当する。)Ba(OH)20.097molを添加混
合(全Bal原子に対して全Fe()が8原子に該
当する。)し、次いで、水を加えて全量を0.7に
調整(Fe()濃度2mol/に該当する。)し、
更に、300℃まで加熱し、機械的に撹拌しつつこ
の温度に5時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成
させた。
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、水洗、乾燥した。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、X線回折の
結果、BaO・6Fe2O3であつた。
この茶褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結
果、平均径0.25μmであり、分散性の優れたもの
であつた。
また、磁気特性は、磁化値46emug-1、抗磁力
920Oeであつた。
実施例 3 Fe(NO331.28mol、Ba(OH)28H2O0.182molと
NaOH5.94molをオートクレーブ内のCO2を除去
した水1.4に添加し、130℃まで加熱し、この温
度に5時間保持し、粒子の生成反応を行つた。
上記反応液の一部を抜き取つて得た生成粒子
は、X線回折の結果、2BaO・9Fe2O3であつた。
上記2BaO・9Fe2O30.019molを含むアルカリ性
懸濁液中に、γ−FeOOH0.7mol(γ−FeOOHと
2BaO・9Fe2O3との割合はFe()のモル比で
2:1に該当する。)及びBa(OH)20.078molとを
添加混合(全Ba1原子に対して全Fe()が9原
子に該当する。)し、次いで、水を加えて全量を
0.7に調整(Fe()濃度1.49mol/に該当す
る。)し、更に、260℃まで加熱し、機械的に撹拌
しつつこの温度に5時間保持し、強磁性茶褐色沈
澱を生成させた。
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、水洗、乾燥した。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、X線回折の
結果、BaO・6Fe2O3であつた。
この茶褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結
果、平均径0.15μmであり、分散性の優れたもの
であつた。
また、磁気特性は、磁化値40emug-1、抗磁力
750Oeであつた。
比較例 1 α−FeO(OH)1.05mol、Ba(OH)20.131molと
NaOH4.2molとをオートクレーブ内に投入し、
水を加えて0.7に調整し(Fe()濃度1.5mol/
に該当する。)、300℃まで加熱し、機械的に撹
拌しつつこの温度に5時間保持し、強磁性茶褐色
沈澱を生成させた。
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、水洗、乾燥した。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、図2に示す
電子顕微鏡写真(×20000)から明らかな通り、
平均径1.0μmであつた。
〔効果〕
本発明における板状Baフエライト粒子粉末の
製造法によれば、前出実施例に示した通り、平均
径が0.3μm程度以下であり、且つ、分散性に優れ
た板状Baフエライト粒子粉末を得ることができ
るので、磁気記録用磁性材料粉末として好適であ
る。
また、板状Baフエライト粒子粉末の製造に際
しては、高濃度反応が可能である為、生成粒子の
収率を高めることができ、経済的、工業的に非常
に有利である。
【図面の簡単な説明】
図1及び図2は、いずれも板状Baフエライト
粒子粉末の粒子構造を示す電子顕微鏡写真であ
り、図1は実施例1により得られた板状Baフエ
ライト粒子粉末の電子顕微鏡写真(×100000)、
図2は比較例1により得られた板状Baフエライ
ト粒子粉末の電子顕微鏡写真(×20000)である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 Fe()がBaイオン1原子に対して6〜8原
    子の割合となるようにFe()塩とBaイオンとを
    含むアルカリ性懸濁液を110〜190℃の温度範囲で
    水熱処理を行つて、一旦、微細な2BaO・9Fe2O3
    沈澱を生成させ、次いで、該2BaO・9Fe2O3沈澱
    を含むアルカリ性懸濁液中に、全Fe()がBaイ
    オン1原子に対して6〜12原子となるような割合
    で含水酸化第二鉄及びBaイオンを含む化合物を
    添加混合し、更に、200〜330℃の温度範囲で水熱
    処理することにより板状BaO・6Fe2O3粒子を生
    成させることを特徴とする磁気記録用板状Baフ
    エライト微粒子粉末の製造法。
JP59162155A 1984-07-31 1984-07-31 磁気記録用板状Baフェライト微粒子粉末の製造法 Granted JPS6140007A (ja)

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