JPH037759A - ポリウレタン混合物および接着剤としてのその使用 - Google Patents

ポリウレタン混合物および接着剤としてのその使用

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JPH037759A
JPH037759A JP2117815A JP11781590A JPH037759A JP H037759 A JPH037759 A JP H037759A JP 2117815 A JP2117815 A JP 2117815A JP 11781590 A JP11781590 A JP 11781590A JP H037759 A JPH037759 A JP H037759A
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マンフレツド・ベツク
Horst Mueller-Albrecht
ホルスト・ミユーラー―アルブレヒト
Heinrich Koenigshofen
ハインリツヒ・ケニグスホーヘン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、（１）ポリウレタンと（２）Ｏ，Ｑ、０’θ
′−テトラメチル−ビスフェノール−ポリカーボネート
および／またはポリカプロラクトンとの熱可塑性混合物
、および接着剤としての使用に向けられる。これら混合
物は、その組成に応じて熱メルト接着剤として或いは常
温硬化性接着剤として使用することができる。
〔従来の技術〕
多くの場合、ＳＢＳブロック重合体配合物に基づく靴底
をポリウレタン（ＵＰ）接着剤により接着しても、靴底
に特殊な予備処理を施さない限り、必要な接着強度が得
られない。したがって、従来接着強度を向上させる方法
を見出すべく多くの努力が払われている。
英国特許第Ｌ２９３，８４２号公報には、接着すべき部
品に対しＮ−ハロゲン化合物（たとえばイソシアヌル酸
クロライド、１．３−ジクロル−５，５−ジメチルヒダ
ントイン、Ｎ−クロルスクシンイミドなど）での予備処
理を施し或いはこれらＮハロゲン化合物を接着剤に添加
することが提案されている。接着すべき部品の予備処理
に使用する場合、これら化合物はプライマとして施され
、したがって望ましくない追加加工工程を必要とする。
Ｎ−ハロゲン化合物を接着剤に対する添加剤として使用
する場合、これら接着剤は溶液として貯蔵せねばならな
い（これも望ましくない）。この種の溶液の安定性が不
充分であれば、使用直前にＮハロゲン化合物を接着剤に
添加せねばならない（これは一般にＮ−ハロゲン化合物
によりハロゲンが放出されるため望ましくない）。
英国特許第１，５００，２９６号によれば、イソシアヌ
ル酸クロライドおよびスルホンアミド（たとえばｐ−ト
ルエンスルホンアミド）をプライマとして使用すること
ができる。英国特許第２，０４８，８９７号によれば、
スチレン／ブタジェン／スチレン（ＳＢＳ）ブロック重
合体とＮ−ハロゲン化合物との反応生成物をプライマと
して使用することができる。ドイツ公開公報第２．４５
４，５５３号公報からは、ヒドロキシ塩素化ＳＢＳブロ
ック重合体の溶液をプライマとして或いはゴム底を接着
するためのＰＵ接着剤との混合物として使用することが
知られている。これら化合物をプライマとして使用する
場合、それに伴う追加加工工程を回避することが望まし
い。ドイツ公開公報第２，４５４，５５３号公報に記載
されたヒドロキシ塩素化ＳＢＳブロック重合体は、有機
溶液から分離した後に不溶性となることが判明し、した
がってもはや溶剤中に容易には溶解することができない
。
したがって、プライマの使用なしに靴底を接着するため
、特にＳＢＳブロック重合体配合物に基づく熱可塑性ゴ
ムの靴底を接着する際に使用するため使用しうる接着剤
に関し需要が存在する。驚ろくことに今回、この問題を
解決する新規な混合物が見出された。
〔発明の要点〕
本発明は、 （Ａ）１〜１００重量部、好ましくは８５〜９９．５重
量部のヒドロキシ基を有するポリウレタンと、（Ｂ）組
込まれたジフェノール単位の少なくとも５０モル％好ま
しくは少なくとも７５、より好ましくは１００モル％が
ｏ、ｏ、ｏ’　、ｏ’−テトラメチル−ビスフェノール
単位よりなる９９〜０重量部、好ましくは１５〜０．５
重量部の芳香族ポリカーボネート〔成分（Ａ）および（
Ｂ）の量は合計して１００部である］と、 （Ｃ）０〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部のポ
リカプロラクトンとからなり、ただし（Ｂ）が０であれ
ば（Ｃ）の重量部数が２〜３０、好ましくは５〜２０で
あることを特徴とする混合物に向けられる。
これら新規な混合物は熱シヨツク活性化の後に約１分間
の充分な接触接着時間を有し、ＳＢＳおよび同様なゴム
（たとえば靴底材料として）の接着を良好な初期および
最終の接着強度にてプライマの使用なしに与える。した
がって、本発明はさらに、接着剤としてのこれら混合物
の使用にも関するものである。
ヒドロキシル基含有のポリウレタンは、（ａ）ポリイソ
シアネートと、 ［有］）６００〜６０００の分子量範囲における有機ポ
リヒドロキシル化合物、好ましくはポリエステルポリオ
ールと、必要に応じ、 （Ｃ）６１〜４９９の分子量範囲における有機ポリヒド
ロキシル化合物および／またはアミノアルコールと、必
要に応じ、 （ｄ）ポリエーテル連鎖内に組込まれた酸化エチレン単
位を有する８００〜１０．０００の分子量範囲における
ｍ個アルコールと、必要に応じ、 （ｅ）アミンおよび／またはヒドラジン連鎖延長剤とを
反応させて製造される。
本発明の混合物に使用するための好適なヒドロキシ基含
有ポリウレタン（Ａ）は実質的に架橋されておらず、す
なわちヒドロキシル末端基を有する可溶性かつ融合性の
ポリイソシアネート重付加生成物である。化合物の少な
くとも１部が１分子当り少なくとも２個のヒドロキシル
基を有するイソシアネート反応性水素原子を持った化合
物とポリイソシアネートとの反応生成物が、本発明の目
的に適するヒドロキシ基含有のポリウレタンである。イ
ソシアネート反応性水素原子の他の例は、アミノ基、チ
オール基およびカルボキシル基の水素原子を包含する。
本発明のヒドロキシ基含有ポリウレタンを製造するため
出発物質として使用されるポリイソシアネート（ａ）は
、たとえばリービッヒス・アナーレン・チル・ヘミ−１
第５６２巻、Ｗ、シーツケン、第７５〜１３６頁に記載
されたような１分子当り少なくとも２個のイソシアネー
ト基を有する任意の有機化合物とすることができる。式
Ｘ　（ＮＧＯ）ｚ〔式中、Ｘは４〜１２個の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有す
る脂環式炭化水素基、６〜１５個の炭素原子を有する芳
香族炭化水素基または７〜１５個の炭素原子を有する芳
香脂肪族炭化水素基を示す〕のジイソシアネートが好適
に使用される。次のものが、この種の好適ジイソシアネ
ートの例である：テトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソ
シアネート、１４〜ジイソシアナト−シクロヘキサン、
１−イツシアナト−３３，５−）ツメチル−５−イソシ
アナトメチル−シクロヘキサン（イソホロンジイソシア
ネートＬ　４，４’　−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタン、４．４’　−ジイソシアナト−ジシクロヘキ
シル−プロパン＝（２，２）、１．４−ジイソシアナト
ベンゼン、２，４−ジイソシアナトトルエン、２．４−
ジイソシアナトジフェニルメタン、２．６−ジイソシア
ナトトルエン、４，４′−ジイソシアナトジフェニルメ
タン、ｐ−キシリレン−ジイソシアネートおよびこれら
化合物の混合物。
ポリウレタン化学から公知である高官能性ポリイソシア
ネート並びにそれ自体公知の改変ポリイソシアネート、
たとえばカルボジイミド基、アロファネート基、イソシ
アヌレート基、ウレタン基および／またはビウレット基
を有するポリイソシアネートもポリイソシアネートの全
体もしくは１部として使用しうることは勿論である。
ヒドロキシ基含有ポリウレタンを製造するためのイソシ
アネート反応性水素原子を有する好適化合物（１））は
、有機ポリヒドロキシル化合物、特に５００〜６０００
の分子量を有するポリエステルポリオールである。
好適であるポリエステルポリオールは多価、好ましくは
二価のアルコール（必要に応じ三価のアルコールを添加
する）と多塩基性、好ましくは二塩基性カルボン酸との
反応生成物を包含する。ポリカルボン酸を用いる代りに
、対応するポリカルボン酸無水物またはＣ＋〜４アルコ
ールのポリカルボン酸エステルまたはその混合物をポリ
エステルの製造に使用することができる。ポリカルボン
酸は脂肪族、脂環式、芳香族および／または複素環式と
することができ、たとえばハロゲン原子により置換しか
つ／または不飽和とすることができる。これらは、好適
ポリカルボン酸としては、０４〜１□ポリカルボン酸（
たとえばコハク酸、アジピン酸、イソフタル酸、トリメ
リチン酸、無水フタル酸、無水テトラおよびヘキサヒド
ロフタル酸、無水テトラクロルフタル酸、無水エンドメ
チルテトラヒドロフタル酸、無水グルタル酸、フマル酸
およびマレイン酸、並びにその無水物を包含する。
次のものが適する多価アルコールの例である：エチレン
グリコール、プロパンジオール−（１゜２）および−（
１，３Ｌブタンジオール−（１゜４Ｌ　−（１，３）お
よび−（２，３）、ヘキサンジオール（１，６Ｌオクタ
ンジオール（１゜８）、ネオペンチルグリコール、１，
４−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２
−メ０ チル−１，３−プロパンジオール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ヘキサントリオール（１，２，６Ｌ
ブタントリオール＝（１，２゜４）、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、ポリエチレンクリコール、ジプロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール
およびポリブチレングリコール。
さらにヒドロキシル基を有するポリカーボネートもポリ
エステルポリオール成分として使用することができ、た
とえばプロパンジオール−（１３）、ブタンジオール−
（１，４）および／またはヘキサンジオール−（１，６
）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールも
しくはテトラエチレングリコールのようなジオールと、
たとえばジフェニルカーボネートもしくはホスゲンのよ
うな炭酸誘導体との反応により得られるポリカーボネー
トを使用することができる。
少なくとも５個の炭素原子を有するω−ヒドロキシ−ア
ルカンカルボン酸、たとえばヒドロキシ１ ル末端基を有するポリカプロラクトンに基づくヒドロキ
シル末端ポリエステルも、ポリエステルポリオールとし
て使用することができる。これらは、たとえば出発ω−
ヒドロキシカプロン酸もしくはカプロラクトンのジオー
ルに対する重縮合もしくは重付加によって製造すること
ができる。
ヒドロキシル基含有ポリウレタンを製造するのに特に好
適なポリエステルポリオールは、たとえばドイツ特許節
Ｌ２５６，８２２号および第Ｌ９３０，３３６号、ドイ
ツ公告公報節２．１６１，３４０号およびドイツ公開公
報第３，５０２，３７９号各公報に記載されたものを包
含する。これらポリエステルジオールは約６００より高
い分子量を有するジヒドロキシポリエステルであって、
１分子当り少なくとも６個の炭素原子を有する直鎖アル
カンジカルボン酸（たとえばアジピン酸、ピメリン酸、
スペリン酸、アゼライン酸もしくはセバシン酸またはそ
の混合物）と１分子当り少なくとも４個の炭素原子を有
する直鎖アルカンジオール（たとえばブタンジオール（
１，４）、ペンタンジオ−ルー（１，５）、２ ヘキサンジオール−（１，６）もしくはその混合物）と
から得られる。これらポリエステルポリオールのカルボ
ン酸成分は、好ましくはカルボキシル基の少なくとも５
０当量、好ましくは全カルボキシル基がアジピン酸から
得られるジカルボン酸成分である一方、ポリオール成分
の少なくとも５０ヒドロキシル当量、好ましくはポリオ
ール成分の全部はブタンジオール−（１，４）およびヘ
キサンジオール−（１，６）で構成される。
上記種類の特に好適なポリエステルポリオールは結晶質
である。「結晶質」ポリエステルという用語は、本明細
書中においてヒドロキシル数から計算して６００〜６０
００の分子量を有し、さらに予め測定前に融点より高い
温度まで加熱されかつ次いで毎分２０°Ｃの速度で−１
００’Ｃまで冷却された試料につき一２０°Ｃの加熱速
度で行なう示差型走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定
して３０〜７５°Ｃ１好ましくは４０〜７０°Ｃの範囲
の融点を有するポリヒドロキシポリエステル、好ましく
はジヒドロキシポリエステルを意味する。
ヒドロキシ基含有ポリウレタンの製造に適するイソシア
ネート反応性水素原子を有する化合物（Ｃ）も、６１〜
４９９の分子量範囲における有機ポリヒドロキシル化合
物およびアミノアルコールを包含する。これらは、好適
化合物としては６１〜４９９、好ましくは６１〜２５０
の分子量範囲における二価および／または三価（特に二
価）のポリヒドロキシル化合物および／またはアミノア
ルコールを包含する。この種の化合物の例は、例えばエ
チレングリコール、プロパンジオール−（１，２）、プ
ロパンジオール−（１，３）、ブタンジオール−（１，
４）、ヘキサンジオール（１，６）、トリメチロールプ
ロパンおよびグリセリンのような単純な多価アルコール
を包含する。
たとえばアジピン酸、ビス−（ヒドロキシエチル）−エ
ステルのような低分子量ポリエステルジオール、または
たとえばジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロポキシル化ビス（４ヒドロキシフヱニル）−プ
ロパン−（２，２）並びにジー　トリーおよびテトラ−
プロピレングリ３ ４ コールのようなエーテル基を有する低分子量ジオールも
使用することができる。適するアミノアルコールの例は
、たとえばエタノールアミン、プロパツールアミン、Ｎ
−メチル−ジェタノールアミン、Ｎ−エチルジイソプロ
パノールアミンおよびＮ　　Ｎ’−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）−ペルヒドロピラジンのような化合物を包
含する。
ヒドロキシル基含有ポリウレタンを製造するためのイソ
シアネート反応性水素原子を有する化合物（ｄ）は、さ
らに８００〜１０，０００．好ましくは１０００〜５０
００の分子量範囲におけるポリエーテルアルコールをも
含有し、これらはたとえばメタノール、エタノール、ｎ
−ブタノールもしくはフェノールのような一価の出発分
子のアルコキシル化によって得られ、使用するアルコキ
シル化剤は酸化エチレンまたは酸化エチレンと他の酸化
アルキレン（特に酸化プロピレン）との混合物である。
混合エーテルアルコールを使用する場合、これらは好ま
しくは酸化アルキレン基に基づき少なくとも４０モル％
、特に好ましくは少なくとも６５モル５ ％の酸化エチレン基を有する。この種の出発成分（ｄ）
を適宜含ませれば、重付加生成物のポリエーテル連鎖に
親水性末端基を位置せしめた酸化エチレン単位を組込む
効果が得られる。
ポリイソシアネート（ａ）と出発成分（ｂ）並びに存在
させる場合には出発成分（Ｃ）および（ｄ）との反応は
、一般に出発成分（ｅ）の添加前に行なわれ、かつ以下
「イソシアネートプレポリマー」と称する反応生成物を
もたらす。
ヒドロキシル基含有ポリウレタンの製造に適するイソシ
アネート反応性水素原子を有する化合物（ｅ）はモノ−
およびジ−アミノ化合物を包含する。「ジアミノ化合物
」もしくは「ジアミン」という用語はヒドラジンおよび
ヒドラジン誘導体を包含する。第一および／または第ニ
アミノ基を有する３２〜５００、好ましくは６０〜３０
０の分子量範囲におけるジアミノ化合物を使用すること
ができる。次のものがその例である：エチレンジアミン
、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、２．
４−ジアミノトルエン、４．４′６ ジアミノジフェニルメタン、Ｎ、Ｎ’　−ジメチルエチ
レンジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−
メタン、ピペラジン、２．５−ジメチル−ピペラジン、
１４−ジアミノシクロヘキサン、１．２−ジアミノプロ
パン、ヒドラジン（水和物）、カナダ特許箱９２８，３
２３号公報に記載された種類のジアミノスルホネート、
並びにＮ（２−アミノエチル）−２−アミノプロピオン
酸のナトリウム塩。
使用するモノアミノ化合物は、１７〜５００、好ましく
は１７〜３００の分子量範囲における第一および／また
は第ニアミノ化合物とすることができる。その例はジブ
チル−アミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、３−アミノ−１−プロパツール、２−（３
−アミノプロピル）−メチルアミノエタノール、２−ア
ミノ１−ヒドロキシメチル−１３−プロパンジオール並
びにメチルアミノ酢酸、およびアミノ酢酸とその塩、さ
らにアンモニアを包含する。
追加であるがアミン性でないイソシアネート反応性基を
有する第一および／または第ニアミノ化合物を使用する
のが特に好適である。この種の化合物の例はエタノール
アミン、ジェタノールアミンおよび２−アミノ−２−ヒ
ドロキシメチル−１゜３−プロパンジオールを包含する
。
アミン性出発成分（ｅ）は保護型で使用することもでき
、すなわち対応するケチミン（ドイツ公開公報第２，７
２５，５８９号）、ケタジン（ドイツ公開公報２，８１
１，１４８号および米国特許第４，２６９，７４８号）
、またはアミン塩（米国特許第４，２９２，２２６号）
として使用することもできる。
好適具体例において、成分（ｃ）は成分（ｂ）と（Ｃ）
との合計に対し０〜７５ヒドロキシルもしくはアミン当
量％の量で使用される。
成分（ｄ）は、ヒドロキシル基含有ポリウレタンがポリ
ウレタンの重量に対し２５重量％までの酸化アルキレン
単位をポリエーテル基に存在させて含有するような量で
混入することができる（米国特許第３，９０５，９２９
号および第４．１９０．５６６号参照）。
７ ８ 好適ｏ、ｏ、ｏ’　、ｏ’−テトラメチル−ビスフェノ
ール−ポリカーボネートはホモポリカーボネート、コポ
リカーボネートおよびこれらポリカーボネートの混合物
であり、たとえば次のジフェノールの少なくとも１種に
基づいている：ビスー（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）、 ビス エニル） ビス エニル） ビス エニル） ビス エニル） ビス エニル） ビス エニル） もしくは、 （３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェルカン、 （３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフシクロアルカン
、 （３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフスルフィド、 （３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェーテル、 （３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフケトン、 （３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフスルフィド ９ α　α′−ビビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−ジイソプロピルベンゼンまたは核がハロゲ
ン化されたその誘導体。
特に好適な物質は次の通りである： ビスー（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、 ２２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロペン、 ２．４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、１．１−ビス＝（３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、 α、α′−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、および ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−スルホン。
特に好適なｏ、ｏ、ｏ’　、ｏ’−テトラメチル−ビス
フェノールは次式： 〔式中、Ｘは０１〜５アルキレンもしくはアルキリデン
を示す〕に対応するものである。
テトラメチルビスフェノールポリカーボネートは、組込
まれたジフェノール単位に対し５０モル％まで、好まし
くは２５モル％まで、特に好ましくは１０モル％の次の
ジフェノールの組込み単位を有することができる： ハイドロキノン、 レゾルシノール、 ジヒドロキシジフェノール、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−シクロアルカン、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス＝（
ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
スルホキシド、ビス＝（ヒドロキシフェニル）−スルホ
ン、および α、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼンおよび核がアルキル化され或いはハロゲン
化されたその誘導体。これらおよびその他の適するジフ
ェノール類は、たとえば米国特許筒、３，０２８，３６
５号、第３．２７５．６０１号、第３．１４８．１７２
号、第３，０６２，７８１号、第２，９９１，２７３号
、第３，２７１，３６７号、第２，９９９，８３５号、
第２．９７０．１３１号、および第２，９９９，８４６
号；ドイツ公開公報第１，５７０，７０３号、第２，０
６３，０５０号、第２，０６３，０５２号、第２，２１
１，９５６号および第２，２１１，９５７号；フランス
特許第１，５６１，５１８号；並びにＨ，シュネルによ
る文献［ポリカーボネートの化学および物理学Ｊ、イン
ターサイエンス・パブリッシャース出版、ニューヨーク
（１９６４）に記載されている。
次のものが、共成骨として使用する好適ジフェ１ ２ ノールである： ４，４′−ジヒドロキシジフェニル ２．４′−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）２−メチ
ルブタン、 α、α′−ビスー（４−ヒドロキシフェニル）ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、 ２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパンおよび ２．２−ビス−（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン。
次のものが、共成分として特に好適なジフェノールの例
である： ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパンおよび １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン。
混合物および共縮合物は算術的に処理されたものであっ
て、５０重量％のビスフェノール−Ａカーボネート単位
と５０重量％のテトラメチルビスフェノール−Ａカーボ
ネート単位とよりなるポリカーボネートが５０重量％の
ビスフェノール−Ａポリカーボネートと５０重量％のテ
トラメチルビスフェノール−Ａポリカーボネートとの混
合物と同一であると見なされる。
本発明に有用なポリカーボネートは、０．０５〜２゜０
モル％（使用するジフェノールの量に対し）の三価もし
くは三価より高い化合物、たとえば３個もしくはそれ以
上のフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物を混入
することにより分枝鎖とすることができる。
ここで用いるポリカーボネートの分子量Ｍ、１は、たと
えばフェノール、ハロゲン化フェノールもしくはアルキ
ルフェノールのような計算量で使用される連鎖停止剤に
よって公知方法で調節することができる。ポリカーボネ
ートは、一般に光散乱により測定して１０，０００〜２
００，０００　、好ましくは３ ４ ２０．０００〜ｇｏ、ｏｏｏの平均分子量Ｍ８を有する
。ここに使用するポリカーボネートは、さらにたとえば
ドイツ公開公報筒１，５７０，７０３号、第２，０６３
，０５０号、第２，２１１，９５６号、第２，２１１，
９５７号および第２．２４８，８１７号にも記載されて
いる。
ここで有用なポリカプロラクトンは、次式：％式％） に対応する構造単位の少なくとも４０重量％の程度で構
成される単独重合体もしくは共重合体である。
コポリカプロラクトンは、ポリカルボン酸およびポリオ
ール、好ましくはジカルボン酸およびジオールの添加に
よって得ることができる。ポリエステルポリオール（ｂ
）を製造するための上記化合物が好適な共成分であり、
特に脂肪族０３〜Ｃ１□ジカルボン酸（たとえばアジピ
ン酸）、芳香族０８〜ＣＩ２ジカルボン酸（たとえばフ
タル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸）、脂環式０
８〜Ｃ３゜ジカルボン酸（たとえばシクロへギサンジカ
ルボン酸）、並びに脂肪族０２〜ＣＩ２ジオール（たと
えばブタンジオール−（１，４）およびヘキサンジオー
ル−（１，６）Ｌ並びにビス（ヒドロキシメチル）−シ
クロヘキサンである。
この種のコポリカプロラクトンの代りに、対応のホモポ
リカプロラクトンの混合物およびポリカルボン酸とポリ
オールとのポリエステルも使用することができる。
ポリカプロラクトンの分子量は一般に、それぞれの場合
、末端基含有量から計算して２００〜１００．０００　
、好ましくは２５０〜２０，０００、特に好ましくは３
００〜５，０００の範囲である。
本発明による混合物は、３０重量部まで、好ましくは５
〜２０重量部のポリカプロラクトンを成分（Ａ＋Ｂ）の
１００重量部当りに含有することができる。
本発明による混合物は、必要に応じ、さらに（Ｄｌ）好
ましくは少なくとも７４のＰＫＡ値を有する一価もしく
は多価フェノール、および／または ５ ６ （Ｄ２）カルボン酸および／またはスルホン酸アミドを
含有することができる。
好適なｍ個フエノールＤＩは、次式： 〔式中、Ｒ’−Ｒ５ハ水素、Ｃ＋　〜Ｃｚｏ７　）Ｌｔ
キ７Ｌ／、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルキルもしくはＣＩ−Ｃ
ＩＢアルキル置換フェニレンを示し、゛ここでアルキル
基は必要に応じＣＯＯ基により或いは酸素により中断す
ることができる〕 に対応するものである。
特に好適なｍ個フエノールＤＩは、たとえばｎおよびイ
ソ−ノニルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ハ
イドロキノン、レゾルシノール、ピロカテコール、およ
び核がアルキル化されたその誘導体を包含する。
特に好適なフェノール（Ｄｌ）は多核ジフェノール、た
とえば ジヒドロキシフェニル、 ビス（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−スルホン、および α、ω−ビスビスヒドロキシフェニル）−ジイソプロピ
ルベンゼン、並びに核がアルキル化され或いはハロゲン
化されたこれら化合物の誘導体を包含する。これらおよ
びその他の適するジフェノールは、たとえば米国特許筒
３，２７１，３６７号および第２．９９９．８４６号、
並びにドイツ公開公報第２．０６３，０５０号および第
２，２１Ｌ９５７号公報に記載されている。
特に好適な多核ジフェノールＤ１は、次式：〔式中、Ｘ
は単結合または−ＧＨｚ 示しかつＹ　ｌ　、　Ｙ　４は水素、ＣＩ”””　Ｃ４
アルキル、好ましくはメチルまたはハロゲン、好ましく
は塩素もしくは臭素を示す〕 に対応するものである。
次のものが特に好適な多核ジフェノールＤ１の例である
： ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 １．１−ビス＝（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サン、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン、および ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド。
好適具体例によれば、２個以上のフェノール性ヒドロキ
シル基を有するフェノールＤ１はそのままでは使用され
ず、そのモノマーもしくはオリゴマー半エステルとして
使用される。エステル化反応に適する酸成分は炭酸誘導
体、多塩基性カルボン酸および燐酸である。この種の好
適化合物Ｄｉは、たとえばビスフェノール−Ａの炭酸エ
ステルおよび末端フェノール性ヒドロキシル基を有する
９ ０ そのオリゴマー、ビスフェノール−Ａ燐酸エステル、並
びにオリゴマーイソフタル酸およびテレフタル酸／ビス
フェノール−Ａエステルであって、末端フェノール性ヒ
ドロキシル基を有するものである。
好適なカルボン酸およびスルホン酸アミドＤ２は、脂肪
族および芳香族０７〜Ｃ２４カルボン酸、並びに脂肪族
および芳香族Ｃ６〜Ｃ２４スルホン酸のアミド、たとえ
ばベンズアミド、Ｎ−メチルベンズアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルヘンズアミド、ステアリルアミド、トルエンスル
ホンアミド、Ｎメチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルベンゼンスルホンアミドおよびオクタデシル
スルホン酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミドを包含する。
本発明による混合物は、成分（Ａ＋Ｂ）の７００重量部
当り４０重量部まで、好ましくは５〜２０重量部の成分
りを含有することができる。
本発明による混合物は、さらにポリイソシアネート（Ｅ
）、好ましくはジー、トリーおよび／またはテトラ−イ
ソシアネートを含有して接着の熱１ 強度を向上させることもできる。これら化合物の反応性
に基づき、これらは本発明による混合物を処理する直前
に添加することが推奨される。上記ポリイソシアネート
（ａ）が適するポリイソシアネート（Ｅ）である。トリ
フェニルメタントリイソシアネートおよびチオノ燐酸−
トリス−（Ｐイソシアナトフェニルエステル）が特に適
している。さらに、たとえば２，４−および２，６−ト
リレンジイソシアネート並びにこれら異性体の混合物（
ｒＴＤＩＪ）、アニリン／ホルムアルデヒド縮合に続く
ホスゲン化によって製造されるポリフェニル−ポリメチ
レンポリイソシアネート（「粗製ＭＤＩＪ）、並びにカ
ルボジイミド基、ウレタン基、アロファネート基、イソ
シアヌレート基、尿素基もしくはビウレット基を有する
ポリイソシアネート（「改変ポリイソシアネート」）、
特に２．４−および／または２．６−）リレンジイソシ
アネートから或いは４，４−および／または２，４′−
ジフェニルメタンジイソシアネートから誘導された改変
ポリイソシアネートなどの市２ 販入手しうるポリイソシアネートが有用である。
本発明による混合物は、成分（Ａ十Ｂ）の１００重量部
当り１５重量部まで、好ましくは０．１〜１０重量部の
ポリイソシアネート（Ｅ）を含有することができる。
勿論、本発明による混合物はさらに充填剤、染料、顔料
、補助剤、並びに他の重合体、特にブタジェン／スチレ
ンブロック重合体をも含有することができる。たとえば
フェノール樹脂、ケトン樹脂、コロホニー誘導体、フタ
レート樹脂またはアセチルセルロースもしくはニトロセ
ルロースのような天然もしくは合成樹脂を混合物に添加
して特殊な性質を付与することもできる。
本発明による混合物は、未希釈のまま或いは有機溶剤に
おける溶液として施すことができる。前者の場合、混合
物は溶融物（メルト）として施すことができ、また後者
の場合には溶液として施した後に溶剤を蒸発させること
ができる。使用する溶剤は、好ましくは１５０°Ｃまで
、好ましくは１２０°Ｃまでの沸点を有する有機液、た
とえば脂肪族、脂環式もしくは芳香族の必要に応じ塩素
化された炭化水素、ケトン、アルコール、エステルまた
はその混合物である。好適有機溶剤の例はアセトン、ブ
タノン、酢酸エチルおよびブチル、石油系炭化水素、塩
化メチレン、トルエンおよびこれら溶剤の混合物を包含
する。
（Ｂ）−〇でありかつＤ＞０である場合、この混合物は
常温硬化性接着剤として適している。これらは、特に長
い接触接着時間（たとえば常温にて２時間まで）を特徴
とする。
ポリカーボネート（Ｂ）はヒドロキシル基含有ポリウレ
タンと基質としてのポリスチレン成分との両者に対し適
合性であり、かつ接着剤を基質に対しくたとえば靴底材
料に対し）固定するのに寄与すると思われる。たとえば
ガラスに対する接着剤の接着は、５重量％の成分りを添
加して著しく向上させることができる。
成分（Ｃ）および（Ｄ）は、乾燥した接着剤層の活性化
を容易化させ、これは成分（Ｂ）の存在により僅かに低
下する。
３ ４ 本発明の接着剤は、プライマの使用なしにＳＢＳブロッ
ク重合体配合物を接着するのに適している。
さらに、これらは他の多くの材料、たとえばゴム、軟質
ＰＶＣおよびその他のプラスチック、皮、金属、セラミ
ック、ガラスおよび木材などを接着するにも適している
。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明をさらに説明し、ここで部数
は重量部とし、かつ％は重量％である。
使用する接着剤成分： ＰＵＩ　：　１モルのポリヘキサンジオール−（１゜６
）−アジペート（分子量３０００　）と０．４モルのブ
タンジオール−（１，４）と０．４モルのヘキサンジオ
ール−（１，６）と１．７９９モルのジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）とのポリエステルポリウレ
タン。このポリウレタンは、１〜２Ｐａ、ｓの溶液粘度
（メチルエチルケトン中１５％）を有する。
ＩＬＩ：　１モルのポリヘキサンジオール−（１６）−
アジペート（分子量２２５０　）と０．４５モルの５ ブタンジオール−（１，４）と０．４５モルのヘキサン
ジオール−（１，６）と１．８９９モルのジフェニルメ
タンジイソシアネー）（ＭＤＩ）とのポリエステルポリ
ウレタン。このポリウレタンは１〜２Ｐａ、ｓの溶液粘
度を有する（メチルエチルケトン中１５％）。
ＰＯ２：　１モルのポリヘキサンジオール−（１゜６）
−アジペート（分子量３０００　）と０．５５モルのブ
タンジオール−（１，４）と０．５５モルのヘキサンジ
オール−（１，６）と２．０９９モルのジフェニルメタ
ン・ジイソシアネート（ＭＤＩ）とのポリエステルポリ
ウレタン。このポリウレタンは、１〜２Ｐａ、ｓの溶液
粘度（メチルエチルケトン中１５％）を有する。
ＳＢＩ：２０％のブタジェンと８０％のスチレンとを含
有し、かつ７４．８％のブロックスチレン含有量と沃素
価９６と７５．２　（ｃ＋ｆｆ／　ｇ　）の溶液粘度（
２５”Ｃのトルエン中５ｇ／ｌとを有するＳＢブロック
重合体。
ＳＢ２：ブタジェン含有量６４％と極限粘度数６ ７９　（ｃｄｌ／　ｇ　、　ＣＨｚＣｊ２中）とを有す
るＳＢＳ型のスチレン／ブタジェンブロック重合体（シ
ェルＡＣ社のカリフレックス１１０２製品）。
ＭＰＣ：テトラメチルビスフェノールＡ（すなわち２，
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン）とホスゲンとから製造されかつ１．３
０の粘度ｐ７　ｒｅｌ　（ＣＨｚＣＩ！　ｚ　１００ｎ
＋１！、における０、５ｇのポリカーボネート）を有す
るポリカーボネート。この数値は６０の重合平均度Ｐに
相当する。
ポリイソシアネートＥ：塩化メチレン中の溶液として５
．４±０．２％のＮＣＯ含有量を有するチオノホスホン
酸−トリス−（ｐ−イソシアナトフェニルエステル）。
授春剋夏製造 下記する２０％接着剤溶液を用いて、軟質ｐｖｃ（４５
％フタル酸ジオクチル）をスチレン／ブタジェンブロッ
ク重合体に基づく充填靴底材料に接着した。溶液を１５
％３ｃｍの寸法の帯片として施した後、両側を空気に対
し３０分間露出させ、次いで熱可塑性ゴムを含有する試
料をＩＲ照射器（フンク活性化装置、モデルＡ　１００
０型）により６秒間にわたりショック活性化にかけた。
■、鉦剋離立 次いで、試験試料を直ちに互いに接触させ、かつ１０秒
間以内にこれらをプレス内で室温にてＱ、　４　ＭＰａ
の圧力下にプレス合体させた。その直後（３０秒以内）
に剥離耐性に関する第１回の試験を引張試験器で行なっ
た（直接値、引張速度１００ｍｍ／ｍ１ｎ）。１日後に
他の試験を行ない、さらに９日後にも試験を行なった。
１つの変法によれば、５　ｐｈｒのポリイソシアネート
Ｅを接着剤の塗布直前に溶液に添加した。その結果につ
いては「イソシアネートありｊおよび「イソシアネート
なし」として標識した。
用いた材料は厚さ４　ｍｍのアクリロニトリル／ブタジ
ェンゴム（アクリロニトリル含有量３３％、ＤＩＮ５３
　５１４によるデフォ硬度７００）の７ ８ 市販ゴム材料であって、約３１％のシリケート充填剤を
含有する（ゴム材料のショア硬度Ａ：ＤＩＮ５３　５０
５により８５）。
長さ４ｃｍかつ幅２ｃ＋ｎの寸法の帯片を試験に使用し
た。靴底材料の帯片を接着剤の塗布後に室温にて１日間
にわたり空気に露出させ続け、次いでフンク活性化装置
、モデルＡ１００Ｏ型（７０°Ｃ）にて３秒間活性化し
た。軸上側材料の接着剤塗布された帯片は活性化させず
に単に室温にて空気に３０分間露出し、次いで接着剤の
活性化フィルムで覆われた帯片と、この帯片が活性化さ
れた直後に交差接触させ、次いでＩＯＨの重量を５秒間
加えた。
これら２枚の帯片をプレス合体させた後、接着剤フィル
ムの接着強度を手によるこれら帯片の引離しによって評
価した。試験を活性化の後３０秒間の間隔にて反復した
（１０分間まで）。ＫＫＺ７０の測定は、接着剤フィル
ムがもはや接触しなくなったら直ちに停止した。
と同じ手順を用いた。活性化してから３０分間後、帯片
を予め３０分間被覆された非活性化帯片と直ちに交差し
て重ね、次いでＩＯＨの重量を５秒間加えた。これら帯
片をプレス合体させた後、接着剤フィルムの接着強度を
手による帯片の引離しにより評価した。接着剤フィルム
が活性化直後に接触する最小活性化温度を決定した。
４、塾且変（豊り月夏冊足 長さ６ｃｍかつ幅２．５　ｃｍの寸法を有し、初期接着
強度を測定すべく使用したと同じ材料で作成された２枚
のＰＶＣ帯片を、予め粒度４０のサンドペーパーにて粗
面化した後に接着剤で覆った。次いで、これらを室温に
°ζ６０分間露出し続けた後、２５鵬の重なりで合体さ
せかつ３．５ｋｐ／ｃｆの圧力下に１０秒間置いた。接
着剤表面の面積は２．５×２．５ｃｍとした。室温にて
１０日間貯蔵した後、接着した試料を予め４０°Ｃまで
予備加熱された自動加熱機にて１１．２ｋｐの荷重下に
懸垂させた。２０分間後、温度を２０分間毎に１０°Ｃ
上昇させた。
接着が分離する温度を測定した（ＷＦｏ／ｍ−イソシア
９ ０ ネートの添加なし／ありの数値）。
５、　　　　に　　番　る　　　　　　　　　　　ＫＫ
Ｚ−ＲＴ接着剤を、厚さ０．３　ｍｍにて木材を含まな
い厚紙に施した。次いで、幅５ｍｍの試験帯片を１５分
間の間隔で交差して合体させ、次いで５０ｇの圧力下に
１０秒間置いた。接触接着時間の測定は、接着剤フィル
ムがもはや互いに付着しない時点で終了した。
実１劃１− 第１Ａ表に示した接着剤の混合物を作成し、かつその溶
液を５６％のＳＢＳブロック重合体と３６％の油と８％
の充填剤とを含有する熱可塑性のゴム靴底混合物を軟質
ＰＶＣ（４５％可塑剤）に接着するため、使用した。以
下の実施例において、靴底混合物はｒＩＢ−ＩＪとして
同定される。
乗上Ｎ表　接着剤混合物 ＩＡ　　　　　　　２　　　　　　　　　１ＢＩＢ　　
　　　　Ｏ，２１９，８ 比較　　　　０　　　　　　２０　　　　　　８０（１
）：アセトン／酢酸エチルー３：１重量部第１ｍ　　接
着剤に関する試験結果 ０ ０ 直　後　１日間　９日間 ＬＡ　　　　２．７　５．７Ｅ“ １Ｂ　　　　１．２　３．３ 比較　　　　０．２　　０．３ Ｅ′１）試料引裂 災施桝ｌ この実施例の混合物はテトラメチルビスフェノール−Ａ
−ポリカーボネートとポリカプロラクトンとを含有する
。第２Ａ表は接着剤溶液の組成を示している。第２Ｂ表
は、皮を熱可塑性ゴムＩＢ６２°Ｃ ６０°Ｃ ５，３ ５８°Ｃ ０，３ １ ２ １に接着した結果を示している（実施例１参照）。
第１八表　接着剤混合物 ＰＵＩ　　　ＰＩ３　　　　ＭＰＣ ２Ａ　　　　　　９８．５　　　　　　１．５　　　７
　　　　４００２Ｂ　　　　　　９８．５　　　　　　
１．５　　　１５　　　　４００２Ｃ９７，５２，５７
４００ ２Ｄ　　　　　　９７．５　　　　　　２．５　　　１
５　　　　４００２Ｅ　　　　　　　−９８，５１，５
７４００２Ｆ　　　　　　　−９７，５２，５７４００
（１）：ポリカプロラクトン、分子量６５０（２）：ア
セトン／酢酸エチルの混液−３：１重量部３ ｍ表　接着剤に関する試験結果 接着剤　　　　　　　耐剥離性 イソシアネート　　　　　　　　　イソシアネート　　
　　　　−Ｆｏ　　　　ＷＦｍなし　　　　　　あり １５分後　１日後　１５分後　１日後 ２Ａ　　　　１．５　　５．０Ｅ”）　　２．８　　５
．０Ｅ　　５０’Ｃ８７°Ｃ２Ｂ　　　　１．０　　５
．２Ｅ　　　２．５　　５．６Ｅ　　４７°Ｃ６６°Ｃ
２Ｃ２，０５，ＩＥ　　　２．７　　５．６Ｅ　　５０
’Ｃ８２°Ｃ２Ｄ　　　　１．７　　５．２Ｅ　　　２
．４　　５．２Ｅ　　４７°Ｃ７０’Ｃ２Ｂ　　　　２
．１　　５．３Ｅ　　　２．４　　４．９Ｅ　　６９°
Ｃ１０５°Ｃ２Ｆ　　　　１．７　　５．５Ｂ　　　３
．２　　５．ＯＥ　　６８°Ｃ１０１°Ｃ１）：試料引
裂 実施斑主 この実施例の混合物は、ビスフェノール−ＡもしくはＮ
、Ｎ−ジエチル−ｐ−）ルエンスルホンアミドを添加す
る効果を示している。第３Ａ表は、接着剤溶液の組成を
示している。熱可塑性ゴム、すなわち （１）実施例１からの種類ＩＢ−１と、（２）種１ｊｉ
ｌＢ−２（５９％（７）ＳＢＳ重合体と３５％４ の可塑性油と６％のチョーク） との熱可塑性ゴムと可塑化ＰＶＣ（４５％可塑剤）との
間の接着を試験した。その結果を第３Ｂに要約する。
第盈へ表　接着剤混合物 接着剤　改質剤　　　　　　　ヒＦ’Ｕｔシ　　溶剤Ｍ
ＰＣＢＰＡＩ）　　　Ｐ−ＴＳＡ２）　　ポリウレタン
　　３）ＰＵＩ ３Ａ　　　５　　５　　　　　　　９０　　４００３Ｂ
　　　５　　２．５　　−−　　　９．５３Ｃ１０１０
８０４００ ３Ｄ　　１０　　５　　　　　　　８５　　４００３Ｅ
　　　５　　５　　　５　　　８５　　４００（１）：
ビスフェノールーＡ （２）：Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−トルエンスルホンアミ
ド （３）：アセトン／酢酸エチル−３二１接着剤　靴底　
耐剥離性 材料　　イソシアネート　あり １５分間後　１日後　９日後　−ｐｍ ３Ａ　　　ＩＢ−１　　　２．４　　　　６．０Ｅ”）
　　−９６℃ＩＢー２　　　２．６　　　　４．８　　
　５．０３Ｂ　　　ＩＢ−１　　　１．２　　　　３．
５　　　５．ＯＥ　　１０２°ＣＩＢ−２　　　１．０
　　　　２．２　　　４．５３Ｃ　　　ＩＢ−１　　　
２。０　　　　３．０　　　５．ＯＥ　　９４°ＣＩＢ
−２　　　１．２　　　　２．５　　　４．８３Ｄ　　
　ＩＢ−１　　　１．８　　　　３．２　　　５．０　
　　９４°Ｃ３Ｅ　　　ＩＢ−１　　　１．５　　　　
２．９　　　５．２　　　９４°ＣＩＢ−２　　　１．
３　　　　２．９　　　５．０９　：試料引裂 以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、この種
の詳細は単に例示の目的であって、本発明の思想および
範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうろことが当
業者には了解されよう。
以下、本発明の実施態様を示せば次の通りである： ５ ６ １、　　（Ａ）１〜１００重量部のヒドロキシ基を有す
るポリウレタンと、 （Ｂ）組込まれたジフェノール単位の少な（とも５０モ
ル％がｏ、ｏ、ｏ’　、ｏ’−テトラメチル−ビスフェ
ノール単位よりなる９９〜０重量部の芳香族ポリカーボ
ネート〔成分（Ａ）および（Ｂ）の量は合計して１００
部である〕と、（Ｃ）０〜３０重量部のポリカプロラク
トンとからなり、ただし（Ｂ）が０であれば（Ｃ）の重
量部数が２〜３０であることを特徴とする混合物。
２．８５〜９９．５重量部のヒドロキシルポリウレタン
（Ａ）と１５〜０．５重量部のポリカーボネート（Ｂ）
とを含有する上記第１項記載の混合物。
３、ポリカーボネート（Ｂ）のジフェノール単位の少な
くとも７５モル％がｏ、ｏ、ｏ’　、ｏ’テトラメチル
−ビスフェノール単位よりなる上記第１項記載の混合物
。
４、ポリカーボネート（Ｂ）のジフェノール単位の１０
０モル％がｏ、ｏ、ｏ’、ｏ’−テトラメ７ チル−ビスフェノール単位よりなる上記第３項記載の混
合物。
５、（Ａ＋Ｂ）の１００重量部当り５〜１０重量部のポ
リカプロラクトン（Ｃ）を含有する上記第１項記載の混
合物。
６、（Ａ＋Ｂ）の１００重量部当り５〜２０重量部のフ
ェノール（Ｄｌ）および／またはアミド（Ｄ２）をさら
に含有する上記第１項記載の混合物。
７、（Ａ＋Ｂ）の１００重量部当り０．１〜１０重量部
のポリイソシアネート（Ｅ）を含有する上記第１項記載
の混合物。
８、一方もしくは両方の表面に接着剤を施し、次いで両
表面を合体させることによる２つの表面を接着する方法
において、接着剤が （Ａ）１〜１００重量部のヒドロキシ基を有するポリウ
レタンと、 （Ｂ）組込まれたジフェノール単位の少なくとも５０モ
ル％がｏ、ｏ、ｏ’、ｏ’−テトラメチル−ビスフェノ
ール単位よりなる９９〜０重量部の８ 芳香族ポリカーボネート〔成分（Ａ）および（Ｂ）の量
は合計して１００部である〕と、 （Ｃ）０〜３０重量部のポリカプロラクトンとからなり
、ただし（Ｂ）がＯであれば（Ｃ）の重量部数が２〜３
０であることを特徴とする２つの表面の接着方法。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）１〜１００重量部のヒドロキシ基を有する
    ポリウレタンと、 （Ｂ）組込まれたジフェノール単位の少なくとも５０モ
    ル％がｏ，ｏ，ｏ’，ｏ’−テトラメチル−ビスフェノ
    ール単位よりなる９９〜０重量部の芳香族ポリカーボネ
    ート〔成分（Ａ）および（Ｂ）の量は合計して１００部
    である〕と、（Ｃ）０〜３０重量部のポリカプロラクト
    ンとからなり、ただし（Ｂ）が０であれば（Ｃ）の重量
    部数が２〜３０であることを特徴とする混合物。
  2. （２）一方もしくは両方の表面に接着剤を施し、次いで
    両表面を合体させることによる２つの表面を接着する方
    法において、接着剤が、 （Ａ）１〜１００重量部のヒドロキシ基を有するポリウ
    レタンと、 （Ｂ）組込まれたジフェノール単位の少なくとも５０モ
    ル％がｏ，ｏ，ｏ’，ｏ’−テトラメチル−ビスフェノ
    ール単位よりなる９９〜０重量部の芳香族ポリカーボネ
    ート〔成分（Ａ）および（Ｂ）の量は合計して１００部
    である〕と、 （Ｃ）０〜３０重量部のポリカプロラクトンとからなり
    、ただし（Ｂ）が０であれば（Ｃ）の重量部数が２〜３
    ０であることを特徴とする２つの表面の接着方法。
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