JPH0376742A - 硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硬化性樹脂組成物に関し、さらに詳しく言うと
、硬化速度が向上しているとともに、表面硬度および耐
摩耗性の向上した硬化体を容易に得ることができて、さ
らに、複雑な形状の成形体の成形材料としても好適に用
いることのできる硬化性樹脂組成物に関する。

［従来技術および発明が解決しようとする課題］ジアリ
ルフタレート樹脂は、高温・高温環境下での電気・機械
特性の低下が小さいので、たとえば電気部品、自動車部
品等の成形材料に用いられたり、また耐水性、耐候性等
に優れるので、たとえば化粧板等の成形材料に用いられ
たりしている。

しかしながら、ジアリルフタレート樹脂はモノマーの段
階では液状であり、注型法や基材への含浸法を採用する
ことによって適当な条件下で重合・固化させることはで
きるが、その反応速度は極めて遅く、アリル基のほとん
どを重合させるには長時間を要するという欠点がある。

また１重合収縮によりクラックが発生し易い等の問題も
ある。

ところで、ジアリルフタレート樹脂は、工業的には、七
ツマ−をゲル化させない程度まで予備重合させて得られ
る所謂Ｂステージポリマーの形態で成形材料等に利用さ
れているのであるが、加工はある程度容易化するものの
、依然として加工成形時のアリル基の反応速度が遅いの
で、たとえば一般に広く用いられているビニル系樹脂と
比べると、！、形待時間著しく長く、その解決が望まれ
ている。

また、ジアリルフタレート樹脂は空気中で重合が阻害さ
れ易く、加工成形時に酸素遮断を必要とするので、たと
えば化粧板の製造時にはプレス工程が必須であり、設備
コストが莫大なものになることから、複雑な形状の化粧
板の製造はほとんど行なわれていないのが実状である。

本発明は前記の事情に基いてなされたものである。

本発明の目的は、硬化速度が向上しているとともに、表
面硬度および耐摩耗性の向上した硬化体を容易に得るこ
とができて、さらに、複雑な形状の成形体の成形材料と
しても好適に用いることのできる硬化性樹脂組成物を提
供することにある。

［ｉ１１題を解決するための手段］ 前記課題を解決するために１本発明者が鋭意検討を重ね
た結果、ジアリルフタレート樹脂と硬化性ホスファゼン
化合物とを含有する特定の硬化性樹脂組成物は、硬化速
度が向上しているとともに、表面硬度および耐摩耗性の
向上した硬化体を容易に得ることができて、さらに、複
雑な形状の成形体の成形材料としても好適に用いること
ができることを見い出して、本発明に到達した。

本発明の構成は、ジアリルフタレート樹脂と硬化性ホス
ファゼン化合物とを含むことを特徴とする硬化性樹脂組
成物である。

以下に１本発明の硬化性樹脂組成物について、詳述する
。

一ジアリルフタレート樹脂− 前記ジアリルフタレート樹脂としては、たとえば、その
七ツマ−であるオルソフタル酸ジアリルエステル、イソ
フタル酸ジアリルエステルまたはテレフタル酸ジアリル
エステルを、ラジカル重合開始剤の存在下での溶液重合
や塊状重合により製造されるプレポリマー あるいは次式（１）： で表わされるテレフタル酸ジアリルエステルと。

［ただし、前記式（２）中、Ｒ′およびＲ２は、それぞ
れ水素原子または低級アルキル基を示し、ｎｏは１〜３
の整数を示す、］ で表わされるものであってベンジル位に少なくとも１個
の水素原子を有する芳香族炭化水素とから導かれるとと
もに、（イ〉、前記式（１）モノマー単位の末端に前記
式（２）七ツマー単位１個が、前記ベンジル位において
前記式（１）モノ分子鎖部分の前記式（１）モノマー単
位の数が３〜１１個、好ましくは３〜ｌＯ個であるとい
う構造的特長を有する共重合体などが挙げられる。

次いで、前記共重合体について、さらに具体的に説明す
る。

すなわち、たとえば、前記式（２）で表わされる芳香族
炭化水素としてトルエン（ＲＩ＝Ｒｆｆｉ＝Ｈ，ｎ＝１
）を用いた場合には、次式（Ａ）で表わされる繰り返し
単位を有する共重合体である。

炭素−炭素結合した構造を有し、さらに。

（口〉、その共重合体における前記式（・ｌ〉モノマー
単位のアリル基で形成された炭素−炭素結合ただし、前
記（Ａ）式中、Ｒは未反応のアリル基および／または該
共重合体の他の分子鎖部分を構成するアリル基から導か
れた鎖 を表わし、また、Ｘは３〜１１の整数を表わす。

なお、前記共重合体（以下、これをプレコポリマーと称
する。）の特性および製造法の詳細については特開昭５
９−８０４０９号公報に記載されている。

これらのジアリルフタレート樹脂の中でも、好ましいの
は次に詳述する物性のプレポリマーおよびプレコポリマ
ーである。

すなわち、前記プレポリマーのヨウ素価［ライス（Ｗｉ
ｊｓ）法による測定値］は、通常、５５〜９５であり、
特に、オルソプレポリマーでは５５〜６５、イソプレポ
リマーでは６５〜９０、テレプレポリマーでは８５〜９
５のものがそれぞれ好ましい。

前記プレポリマーは、その溶液粘度（メチルエチルケト
ン５０重量％溶液、３０℃）が１通常、５０〜３００セ
ンチポイズであり、特に、オルソプレポリマーでは７０
〜１１０センチポイズ、イソプレポリマーでは５０〜９
０センチボイズ、テレプレポリマーでは５０〜３００セ
ンチボイズのものがそれぞれ好ましい。

また、前記プレポリマーのＧＰＣ（ゲル・パーミェーシ
ョン・クロマトグラフィー）法Ｃよるポリスチレン換算
数平均分子量（Ｍｎ）は、通常、１．０００〜３０．０
００であり、特に、オルソプレポリマーでは２，０００
〜ｚｏ、ｏｏｏ　、イソプレポリマーではｔ、ｏｏｏ〜
２０，０００、テレプレポリマーでは２．０００〜３０
，０００のものがそれぞれ好ましい。

前記プレコポリマーのライス法で測定したヨウ素価は４
０〜８５が好ましく、溶液粘度（メチルエチルケトン５
０重量％溶液、３０℃）は８０〜３００センチボイズが
好ましい、さらに、ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換
算数平均分子量（Ｍｎ　）は４．０００〜１０，０００
が好ましい。

また、前記プレポリマーおよび前記プレコポリマーは、
それぞれ１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合
わせて用いてもよい。

なお、特に耐衝撃性に優れた成形体を欲する場合には、
前記プレコポリマーを用いるのがよい。

−硬化性ホスファゼン化合物− 前記硬化性ホスファゼン化合物としては、たとえば、次
の一般式（■〉； ［ＮＰ（Ｘ）ｐ（Ｙ）ｑ　　］ｎ　　　（Ｉ）［ただし
、（１）式中、ＸおよびＹは、それぞれ重合硬化性基ま
たは非重合硬化性基であって、それらは同一であっても
よいし、互いに異なっていてもよいが、少なくとも一方
は重合硬化性基であり、ｐおよびｑはそれぞれ０以上の
数で、それらの合計は２であり、ｎは３以上の整数であ
る。］で表わされる化合物を好適に用いることができる
。

前記一般式（Ｉ）における重合硬化性基については、加
熱操作により重合する不飽和結合を有する基であればよ
く、特に制限はないが、たとえばアクリル基、メタクリ
ル基、アクリルアくト基、ビニルおよびアリル基などを
挙げることができ、特に次の一般式（ｎ）、　　（ＩＩ
Ｉ）で表わされる基を好ましいものとして挙げることが
できる。

−ＯＲツＯヨＣ−Ｃ露ＣＨ，（［） ２′ −ＮＨＯＣ−Ｃ−Ｃ）Ｉｔ　　　　　　　　　　　　（
ｍ　）［ただし、（■）式中のＲ３は炭素数１〜１２の
アルキレン基であり、２は水素原子またはメチル基であ
る。また、（ｍ）式中の２′は水素原子またはメチル基
である。なお、２と２′とは、互いに同じ基または原子
であってもよいし、異なった基または原子であってもよ
い、］ なお、前記一般式（■）におけるＲｓは直鎖状アルキレ
ン基であってもよいし、分岐鎖を有するアルキレン基で
あってもよい、好ましいアルキレン基としてはエチレン
基を挙げることができる。

前記一般式（ｎ）で表わされる基の具体例としては、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリ
レート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、５−ヒトロキシブチル
メタクリレート、６−ヒトロキシー３−メチルへキシル
メタクリレート、５−ヒドロキシへキシルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシ−２−ｔ−ブチルプロピルメタクリ
レート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルへキシルメ
タクリレート、３−ヒドロキシ−２−メチルエチルプロ
ピルメタクリレートおよび１２−ヒドロキシドデシルメ
タクリレートなどのメタクリレート鎖中の水酸基から水
素原子を除いた残基（以下、メタクリレート残基のよう
に表記することがある。）、ならびに２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキ
シブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、６−ヒト
ロキシー３−メチルへキシルアクリレート、５−ヒドロ
キシヘキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−ｔ−
ブチルプロピルアクリレート、３−ヒドロキシ−２，２
−ジメチルへキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２
−メチルエチルプロピルアクリレートおよび１２−ヒド
ロキシドデシルアクリレートなどのアクリレート類中の
水酸基から水素原子を除いた残基を挙げることができる
。特に好ましい基は、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート残基および２−ヒドロキシエチルアクリレート残基
である。前記各種のヒドロキシアルキルメタクリレート
残基とヒドロキシアルキルアクリレート残基とを比較し
た場合、架橋速度の大きい点からヒドロキシアルキルア
クリレート残基の方が好ましい。

前記一般式（ｍ）で表わされる基の具体例としては、ア
クリルアミド基、メタクリルアミド基を挙げることがで
きる。

一方、前記非重合硬化性基としては、たとえば、次の一
般式（ｍＶ）、〈Ｖ〉： Ｒ’　　−Ｍ− （ＩＶ） ［ただし、（ｒｌＦ）式および（Ｖ）式中のＭは、酸素
原子（−０−）、硫黄原子（−Ｓ−）およびイミノ基（
−ＮＨ−）のいずれかであり、（■）式中のＲ４は炭素
数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくは
ハロゲン置換アルキル基を表わし、（Ｖ）式中のＲ％は
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基また
はハロゲン原子を表わし、（Ｖ〉式中のｍは０〜５の整
数を表わす、なお、Ｒｓは互いに同一の基であってもよ
いし、異なった基であってもよい、］ 前記一般式（Ｎ）で表わされる基の具体例としては、た
とえば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチ
ルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシル基、ヘ
キサデシルオキシ基、およびオクタデシルオキシ基など
のアルコキシ基：メチルチオ基、エチルチオ基、プロピ
ルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチ
オ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基
、およびヘキサデシルチオ基などのアルキルチオ基；メ
チルアミノ基、エチルアミノ基。

プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基
、ヘキシルアくノ基、オクチルアミノ基、デシルアミノ
基、ドデシルアミノ基、ヘキサデシルアミノ基、および
オクタデシルアミノ基なとのＮ−モノアルキルアミノ基
など、ならびにこれら様々のアルコキシ基、アルキルチ
オ基、およびＮ−アルキルアミノ基のうちの少なくとも
１つのＣ−Ｈ基のＨ原子が、ハロゲン原子で置換された
ハロアルキルオキシ基、ハロアルキルチオ基、およびＮ
−（ハロアルキル）アミノ基を挙げることができる。

なお、前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子およびヨウ素原子を挙げることができる。

また、前記一般式（Ｖ）中のＲ５としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、１−メチルプロピル基、ｔ−ブチル基、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子を挙げ
ることができる。

前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例としては
、フェノキシ基、フェニルチオ基、フェニルアよノ基、
およびこれらの基の芳香族環の１〜５個のＣ−Ｈ結合の
Ｈ原子が、前記Ｒ５で表わされる置換基の中から選ばれ
る基で置換されてなる化合物を挙げることができる。

前記一般式（Ｉ）で表わされる硬化性ホスファゼン化合
物はｎが３以上の整数のものであるが。

ｎが３〜１８のものが好ましく、特にｎが３または４の
環状化合物、またはその混合物が好適である。

一ジアリルフタレート樹脂と 硬化性ホスファゼン化合物との配合割合−前記ジアリル
フタレート樹脂（Ａ）と前記硬化性ホスファゼン化合物
ＣＢ）との配合割合は、任意に選定することができるが
、望ましくは前記ジアリルフタレート樹脂（Ａ）と前記
硬化性ホスファゼン化合物ＣＢ）との合計量中、前記硬
化性ホスファゼン化合物（Ｂ）が５〜９０重量％の範囲
で選ばれる。

前記硬化性ホスファゼン化合物（Ｂ）の割合が５重量％
未満であると、硬化速度および表面特性の向上が充分で
はないことがある。一方、９０重量％を超えると１本発
明の硬化性樹脂組成物を用いて得られる硬化物が固くな
り過ぎて脆くなったり、型造コストの上昇を招いたりす
ることがある。

−添加剤など− 本発明の硬化性樹脂組成物は、前記ジアリルフタレート
樹脂および前記硬化性ホスファゼン化合物とともに、添
加剤を含有していてもよい。

具体的には、添加剤として、たとえば有機充填剤、無機
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、潤滑剤などが挙げ
られる。

前記有機充填剤としては、たとえばポリ四ふっ化エチレ
ン、メチルメタクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
等の耐熱性有機微粒子などが挙げられる。

前記無機充填剤としては、たとえば、粉末状のガラス、
金属、セラくツクスなどを挙げることができ、さらに具
体的には、シリカ、アルミナ、炭化ケイ素、窒化ケイ素
、窒化ホウ素、二硫化モリブデンなどが挙げられる。

前記有機充填剤および／または前記無機充填剤の使用量
は、前記ジアリルフタレート樹脂と前記硬化性ホスファ
ゼン化合物との合計１００重量部（対して、通常、５〜
８５重量部である。

前記酸化防止剤としては、たとえばフェノール置換体、
有機亜りん酸化合物、ビスフェノール類、亜りん酸エス
テル類、芳香族アミン類などが挙げられる。

前記酸化防止剤の使用量は、前記ジアリルフタレート樹
脂と前記硬化性本スフアゼン化合物との合計１００重量
部に対して、通常、０．５〜ｌＯ重量部である。

前記紫外線吸収剤としては、たとえばベンゾフェノン系
紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤、金属錯塩系紫外線吸収剤な
どが挙げられる。

前記紫外線吸収剤の使用量は、前記ジアリルフタレート
樹脂と前記硬化性ホスファゼン化合物との合計１００重
量部に対して、通常、０．５〜ｌＯ重量部である。

前記潤滑剤としては、たとえば脂肪酸、脂肪族アルコー
ル、脂肪酸エステル、金属石けんなどが挙げられる。

前記潤滑剤の使用量は、前記ジアリルフタレート樹脂と
前記硬化性ホスファゼン化合物との合計１００重量部に
対して１通常、０．１〜５重量部である。

さらに１本発明の硬化性樹脂組成物は、前記種々の添加
剤のほかに、他の反応硬化性化合物を含んでいてもよい
。

前記他の反応硬化性化合物としては、たとえばメチルア
クリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、エチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレートお
よびテトラエチレングリコールジアクリレートとメタク
リレートとの混合物、グリシジルアクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、２．２′−ビス
（アクリロキシフェニル）プロパン、２，２′−ビス［
４−（３−メタクリロキシ〉−２−ヒドロキシプロポキ
シフェニル］プロパン、カルボン酸のビニルエステル類
（例；酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等）、エチレン
系不飽和ジカルボン酸類（例：フマル酸、マレイン酸、
無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等）１例
えばジアリルオルソフタレート、ジアリルインフタレー
ト、ジアリルテレフタレート、トリアリルシアヌレート
、トリアリルイソシアヌレート等のアリル系モノマーな
どを挙げることができる。

前記他の反応性硬化性化合物を使用する場合の使用量は
、前記ジアリルフタレート樹脂と前記硬化性ホスファゼ
ン化合物との合計１００重量部に対して、通常、５〜７
０重量部である。

−その他− 本発明の硬化性樹脂組成物を硬化させるためには、たと
えば加熱硬化法や常温硬化方法を採用して硬化させるこ
とができる。加熱硬化法を採用する場合、加熱温度およ
び加熱時間については、特に制限はなく、適宜に最適な
条件を設定すればよい、また、加熱条件を変化させて段
階的に硬化させることもできる。

重合開始剤としては、従来よりジアリルツタレート樹脂
に適用されている重合開始剤をいずれも用いることがで
きるが、特に、過酸化物系の化合物、アくン系の化合物
を単独または組み合わせて使用することが好ましい。

前記過酸化物系の化合物としては、たとえばベンゾイル
パーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、ｐ−ク
ロロベンゾイルパーオキサイド。

２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド。

ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキサイドなどが挙げら
れる。

また、前記アミン系の化合物としては、Ｎ。

Ｎ−ジェタノール−ｐ−トルイラン、ジメチル−ｐ−ト
ルイジン、ｐ−トルイジン、メチルアミン、ｔ−ブチル
アミン、メチルエチルアミン、ジフェニルアミン、４，
４′−ジニトロジフェニルアミン、Ｏ−ニトロアニリン
、ｐ−ブロモアニリン、２，４．６−トリブロモアニリ
ンなどが挙げられる。

いずれにせよ、重合開始剤の使用量は、前記ジアリルフ
タレート樹脂と前記硬化性ホスノァゼン化合物との合計
１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部の範
囲で選ばれる。

また、本発明の硬化性樹脂組成物の硬化に際しては１重
合開始剤ととともに、所望により重合促迩剤を用いるこ
とができる。

さらに１本発明の硬化性樹脂組成物は、光や放射線の照
射等によっても硬化させることができる。

光照射により硬化させる場合には、特に紫外線を好適に
用いることができる。なお、この場合には光硬化剤を用
いることができる。

前記光硬化剤としては、たとえばイソブチルベンゾイン
エーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾイ
ンエチルエーテル等のベンゾインエーテル類：２，２−
ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ヒドロキシ
シクロへキシルフェニルケトン等のベンジルケタール類
；ジェトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニルプロパン−ｌ−オン等のアセトフェ
ノン誘導体などが挙げられる。

放射線照射により硬化させる場合には、特に電子線、γ
線を好適に用いることができる。

本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化速度が向上している
とともに、表面硬度および耐摩耗性の向上した硬化体に
することのできるものであり、たとえば電子材料、化粧
板、精密機械構造部品等の成形品の材料およびその他の
種々の用途に好適に利用することができる。

［実施例］ 次に本発明の実施例および比較例を示し、本発明につい
てさらに具体的に説明する。

（製造例） １．１，３，３，５．５−へキサ（メタクリロイルエチ
レンジオキシ）シクロトリホスファゼンの合成２文のフ
ラスコ内で、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン８６
．６ｇを脱水したベンゼン３３８ｇに溶解した。このベ
ンゼン溶液に、１５５　ｇのピリジンおよび０．２３ｇ
のヒドロキノンを加えて、窒素気流中で攪拌した。

別に２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０ＯｍＪＬ
を２３７ｍｊＬのベンゼンに溶解し、この溶液を上記の
フラスコ中に滴下し、温度５０℃の条件で８時間かけて
反応させた０反応後、ろ過して。

ピリジンの塩酸塩を除去した。

その後、ろ液を水洗し１次いで、芒硝を用いて乾燥させ
、減圧蒸留により溶剤を除去して、語調性の１．１，３
，３，５．５−ヘキサ（メタクリロイルエチレンジオキ
シ）シクロトリホスファゼン［以下、これを単に硬化性
ホスファゼン化合物と称する。　］　ＺＯＯｇを得た。

（実施例１） 前記製造例で得られた硬化性本スフアゼン化合物２５重
量部、ライス法によるヨウ素１１ｓｌｉ　１、メチルエ
チルケトン５０重量％溶液粘度（３０℃）　８０ｃｐ、
ＧＰＣ法によるポリスチレン換算数平均分子量５１５０
のジアリルオルソフタレートプレポリマー７５重量部、
ベンゾイルパーオキサイド３重量部、内部剥離剤［ダイ
ソー−社製、ｒＤＲ−２０３，］　００．４重量および
溶剤（アセトン）１００重量部からなる樹脂組成物を、
８０ｇ／ｍ”の印刷紙に含浸させて。

乾燥後、樹脂付着量６０％の含浸紙を得た。

次いで、この含浸紙を厚み２．７■の合板２重ねてプレ
ス圧１（１ｋｇ／ｃｍ”、プレス温度１３０℃の条件で
プレスし、３分後に取り出して化粧合板を得た。

硬化速度を測定するため、クロロホルムを含浸させた脱
脂綿を得られた化粧合板の上に１５分間載置して、表面
樹脂層の状態を観察したところ、表面樹脂層には変化が
見られず、硬化が終了していることが確認された。

（比較例１） 前記実施例１において、前記製造例で得られた硬化性ホ
スファゼン化合物２５重量部、ジアリルオルソフタレー
トプレポリマー７５重量部、ベンゾイルパーオキサイド
３重量部、内部剥離剤［ダイソー−社製、ｒＤＲ−２０
Ｓ」］　００．４重量および溶剤（アセトン）１００重
量部からなる樹脂組成物に代えて、前記実施例１におけ
るのと同じジアリルオルソフタレートプレポリマー１０
０重量部、ベンゾイルパーオキサイド３重量部、内部剥
離剤［ダイソー−社製、　’ＤＲ４０Ｓ」ｌ　Ｏ，４重
量部および溶剤（アセトン）１００重量部からなる樹脂
組成物を用いたほかは、前記実施例１と同様にして化粧
合板を作成するとともに、得られた化粧合板について表
面樹脂層の状態を観察した。

その結果、表面樹脂層は膨潤し、硬化が充分ではないこ
とが確認された。

（実施例２，３および比較例２．３） 第１表に示す樹脂組成物をバーコーターを使用して７５
１１１１Ｘ　２６Ｓ鳳のガラス板上に塗布し、風乾後。

高圧水銀ランプを用いて３５．５ｓ＋Ｊ／ｓｅｃ−ｃｍ
”のエネルギーの紫外線を照射した。

硬化速度を測定するため、クロロホルムを含浸させた脱
脂綿を表面樹脂層の上に１５分間載置して１表面樹脂層
の状態を観察した。

結果を第１表に示す。

（実施例４および比較例４．５） 第２表に示す樹脂組成物をバーコーターを使用してコー
ト紙上に塗布し、低エネルギー電子線発生装置を使用し
て塗膜に電子線を照射した。

硬化速度を測定するため、クロロホルムな含浸させた脱
脂綿を塗膜の上に１５分間載置して、塗膜の状態を観察
した。

結果を第２表に示す。

（実施例５〜７および比較例６．７） 第３表に示す樹脂組成物を、１００ｇ／ｍ２の印刷紙に
含浸させて、乾燥後、樹脂付着量１３０ｇ／ｍ”の含浸
紙を得た。

それとは別にジアリルフタレート樹脂含浸クラフト紙［
６記実施例１におけるのと同じジアリルオルソフタレー
トプレポリマー６０重量部、不飽和ポリエステル樹脂（
無水フタル酸１モル、無水フタル酸１モルとエチレング
リコール２．０２モルとを脱水縮合したもの、酸価１２
）　４０重量部および過酸化ベンゾイル３重量部よりな
る組成物を含浸したクラフト紙、総坪量２４０１７ｍ”
　、うち樹脂付着量１００　ｇ／ｍ’　）　２枚を重ね
、この２枚重ねのクラフト紙と前記含浸紙とを重ね合せ
、プレス温度１３０℃、プレス圧３０ｋｇ／ｃｍ”の条
件でプレスし、２０分後に水冷して積層板を得た。

次いで、この積層板について、表面硬度および耐摩耗性
を測定した。

結果を第３表に示す。

なお、表面硬度および耐摩耗性は、それぞれ次のように
して測定した。

表面硬度；　ＪＩＳ　Ｋ５４００に準じて鉛筆硬度を測
定した。

耐摩耗性、ＪＩＳに６９０２に準拠。

（本頁、以下余白） 第　　１　　表 第　　２ 表 ＊１：２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン＄２；アセトン：トルエンッｌ：１ 第 ＊ｌ：ｌ：ベンゾイルバーオキサ イト；ダイソー陣、　ｒＯＲ−２Ｏ３゜表 （評価） 実施例１と比較例１との結果から、本発明の樹脂組成物
は、過酸化物を用いた硬化反応における硬化速度が向上
していることが確認された。

また、第１表から明らかなように、本発明の硬化性樹脂
組成物は、光硬化反応における硬化速度が向上している
ことが確認された。

さらに、第２表から明らかなように、本発明の硬化性樹
脂組成物は、電子線硬化反応における硬化速度も向上し
ていることが確認された。

さらにまた、第３表から明らかなように、本発明の硬化
性樹脂組成物を用いてなる積層体は、ジアリルフタレー
ト樹脂を用いてなる積層体に比較して表面硬度および耐
摩耗性のいずれもが向上していることが確認された。

［発明の効果］ 本発明によると、 （１）　　ジアリルフタレート樹脂と硬化性ホスファゼ
ン化合物とを含有するので、硬化速度が向上していると
ともに１表面硬度および耐摩耗性の向上した硬化体を得
ることが可能であり、 （２）シたがって、たとえば複雑な形状の成形品などの
ように従来のジアリルフタレート樹脂を用いることので
きなかった用途分野においても好適に利用することがで
きる、 という利点を有する工業的に有用な新規な硬化性樹脂組
成物を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジアリルフタレート樹脂と硬化性ホスファゼン化
   合物とを含むことを特徴とする硬化性樹脂組成物。