JPH03760A - ポリエステル組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は雲母の鱗片状粒子が良好な分散状態で含有され
ているポリエステル組成物及びその製造方法に関する。

〔従来の技術〕

ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに５衣
料用及び産業用繊維をけじめ、樹脂成形品、包装用途等
のフィルム、その他の分野に広く使用されている。

雲母を含有したポリエステルは、使維分野で社、遠赤外
線放射特性を有するポリエステル線維として、樹脂分野
におりては、弾性率等の力学特性を改良したポリエステ
ル樹脂として、また、フィルム分野では、ガスバリヤ−
性を改良した包装用ポリエステルフィルムとして、各々
用いることが提案されている。

しかしながら、雲母をポリエステルに含有させる場合、
ポリエステル中での雲母粒子の分散性は一般にあまり良
くなく、たとえばｉ維として使用する場合、製糸工程で
の安定性が極めて低下し、紡糸圧力の上昇や断糸１毛羽
等の欠陥が多発するなどの欠点を有していた。

従来、雲母をポリエステルに含有させるには、適当な混
線機を用いて常圧でポリエステルの融点以上で混合する
のが一般的であった。このような方法が採られるのは、
操作が簡便であるためであり、得られるポリエステル組
成物中での粒子の分散状態は混合方法の相違によっては
ほとんど影響されない本のと考えられていたからである
。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、雲母粒子がポリエステル中で良好な分散状Ｏ
Ｋあり、繊維やフィルム、樹脂成形品等への溶融賦形工
程での安定性に優れた雲母含有のポリエステル組成物を
提供することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリエステル７５〜９９．５重量憾及び雲母
を１５〜２５重ｉｋ憾からな抄、かつポリエステル中に
雲母が最大長さ２０μｍ厚さα０１〜１μｍの鱗片状粒
子の状態で分散していることを特徴とするポリエステル
組成物及びポリエステルの平均重合度が１０以下の段階
の重縮合反応系へ雲母を生成ポリマーに対しく１５〜２
５重量４添加し重縮合反応を完結させることを特徴とす
るポリエステル組成物の製造方法にある。

なお、本発明で、ポリエステル中に分散含有された状態
での雲母の鱗片状粒子の長さ及び厚さは、雲母含有ポリ
エステルを任意の断面でカットし、その表面を軽度にア
ルカリエツチング処理した後、走査型電子顕微鏡ｍ察写
真より求めたものである。

本発明において用いられる雲母は、特に限定するもので
はないが、二酸化ケイ素及び酸化アルミニウムを主成分
とする絹雲母が特に好ましい。

ポリエステル組成物中における雲母の含有量はα５〜２
５重量憾にする必要がある。好ましくは１〜１５重量唾
である。含有量が２５重量憾を超えると、組成物の溶融
賦形工程における安定性が著しく低下する。また、１５
重！憾未満であると、溶融賦形によって得られた繊維、
フィルムある込は樹脂成形品が有する遠赤外線放射特性
、ガスバリヤ−特性、力学特性等の発揮効果が極めて低
減してしまう。

また、本発明におけるポリエステルは、テレフタル酸ま
たはそのエステル形成性誘導体をジカルボン酸成分とし
、エチレングリコール、１゜４−ブタンジオールまたは
そのエステル形成性誘導体をグリコール成分とするポリ
エステルが代表的なものであるが、このジカルボン酸成
分の一部を他のジカルボン酸成分で置き換えてもよく、
またグリコール成分の一部を他のグリコール成分で置き
換えてもよい。

他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、８−ス
ルホイソフタル酸のモノアルカリ金属塩、ナフタレンジ
カルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスル
ホンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、１．４−
シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸類または
そのエステル及びｐ−オキｓ’ｖ息香ｅ、ｐ−β−オキ
シエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸類またはその
エステル等があげられる。

また、他のグリコール成分としては、炭素数２〜１０の
アルキレングリコール、ｊ、４−Ｖクロヘキサンジメタ
ツール、ネオペンチルグリコール、１．４−ビス（β−
オキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡのビスグ
リコールエーテルポリアルキレングリコール等があげら
れる。

更に、ポリエステルが実質的に線状である範囲で、トリ
メリット酸、ピロメリット酸等のポリカルボン酸、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリ七リ
ン等のポリオール、モノハイドリックポリアルキレンオ
キサイド、フェニル酢酸等の重合停止剤を用いても差支
えない。

かかるポリエステルは公知の任意の方法で合成できる。

例えばポリエチレンテレフタレートについて説明すれば
、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル
化反応させるか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタ
ル酸の低級アルキルエステルとエチレングリコールトラ
エステル交換反応させるか、またはテレフタル酸にエチ
レンオキサイドを付加反応させるなどによす、テレフタ
ル酸のグリコールエステルおよび／ま六はその低重合体
を合成し、次いでこの生成物を常法により重縮金言せる
方法か一般的である。

本発明において、ポリエステル重縮合反応系への雲母の
添加は、ポリエステルの平均重合度が１０以下の段階で
行う必要がある。具体的な添加時期としては、ポリエス
テル原料の仕込み段階、エステル化反応を九はエステル
交換反応の段階、あるいはそれらの反応終了後の予備重
縮合の段階等をあげることができる。ポリエステル重縮
合反応系への雲母の添加を、ポリエステルの平均重合度
が１０を超えた段階で行うと、得られたポリエステル組
成物中での雲母の分散状態は不良となり、本発明に規定
した雲母の鱗片状粒子の最大長さ及び厚さを満足するこ
とができないことにより組成物の溶融賦形時における安
定性が極めて低下する。

本発明におりては、雲母は粉体のままで添加してもよく
、またエチレングリコール等に分散させてスラリー状で
添加してもよい。また、雲母は、従来公知の表面処理剤
、例えばシランカップリング剤等で処理ｔ、てから使用
することもできる。

更に、本発明を実施するにあたっては、公知の触媒、酸
化防止剤、着色防止剤、紫外線安定剤、エーテル結合副
生防止剤、易滑剤、離型剤、分散助剤、難燃剤等を適宜
使用することができる。

また、本発明を実施することにより得られるポリエステ
ル組成物は、単独で溶融賦形に供してもよいし、また、
適宜他のポリマーをブレンドする等の方法により併用し
て本差し支えない。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステル組成物は、雲母が鱗片状粒子とし
て良好な分散状態でポリエステル中に含有されて込るた
め、この組成物を繊維、フィル上、樹脂成形品等に溶融
賦形する際の安定性に極めて優れてお抄、その結果、遠
赤外線放射効果やガスバリヤ−性、力学特性改良効果等
の雲母が本来有している優れた効果を、ポリエステルの
物性を損うことなく発揮させることができる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

尚、実施例中の部及び優は各々重量部及び重！４を意味
する。また、ポリエステルの平均重合度は、比較的低分
子量のオリゴマーについては、オリゴマー〇酸化、水酸
基伯及びケン化価の測定より算出した値であり、予備Ｍ
Ｂ合段階以降の比較的高分子量のポリマーＶこついては
、フェノール／テトラクロルエタン＝ｘ１／１の混合溶
媒中での溶液粘度測定結果より算出した値である。ま九
、原料仕込時におけるポリエステルの重合度は１とした
。

得られたポリエステル組成物の溶融賦形安定性について
は、該組成物を常法によりチップ化。

乾燥し、孔径（Ｌ３ｍの円形紡糸孔を２４個有する紡糸
口金を通して、２８５℃にて溶融紡糸テストを行うこと
により判定した６第１表中Ｏ印、Δ印、ｘ印は各々良好
、やや良好、不良であることを示す。

実施例１ テＶフタル酸１００部、エチレングリコール７２部、９
川マイカＺ−２０（斐用砿業製雲母）６１部、水酸化ナ
トリウムαｏｔ２部をエステル化槽に仕込み、４　ｋｌ
／ａｗ”の加圧下、２６０℃にてエステル化反応を行っ
た。引き続き、得られた反応生成物にトリメチルホスフ
ァイト及ヒ三酸化アンチセンを、生成ポリエステルに対
して実質上α０１憾及びα０４鴫となるよう各々エチレ
ングリコール分散液として加え、重合槽に移し、高真空
下２８５℃にて所定時間重合反応を行い、Ｍ＠粘度α６
４のポリマーを得た。

得られたポリエステル中での雲母の鱗片状粒子の最大長
さ、厚さ及び溶融賦形安定性を第１表に示した。

実施例２ エチレングリコールの仕込み量を９０部、雲母の仕込み
号を２１１４部に変更した以外は実施例１と同様に実施
した。その結果を第１表に示した。

実施例３ エチレングリコールの仕込み量を５２部に変更し、また
、雲母の添加時期を三酸化アンチモンの添加直後に変更
した以外は実施例１と同様に実施した。その結果を第１
表に示した。

実施例４ エチレングリコールの仕込み量を５２部に変更し、また
、雲母の添加時期を重縮合反応初期（予備重縮合中）に
変更した以外は実施例１と同様に実施した。その結果を
ｆａ１表に示した。

比較例１ エチレングリコールの仕込み量を１６４部、雲母の仕込
み量を４９．６部に変更した以外は実施例１と同様に実
施した。その結果を第１表に示した。

比較例２ エチレングリコールの仕込み量を５２部に変更し、雲母
の添加時期を重縮合反応の後期に変更した以外は実施例
１と同様に実施した。その結果を第１表に示した。

比較例３ エチレングリコールの仕込み量を５２部に変更し、雲母
を添加しないで、実施例１と同様にしてポリエステルポ
リマーを得た後、このポリマーと雲母を混練押出機を用
いて、２８５℃、常圧にて５分間溶融混練して押出すこ
とにより組成物を得た。その結果を＠１表に示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステル７５〜９９．５重量％及び雲母０．
   ５〜２５重量からなり、かつポリエステル中に雲母が最
   大長さ２０μｍ厚さ０．０１〜１μｍの鱗片状粒子の状
   態で分散していることを特徴とするポリエステル組成物
   。
2. （２）ポリエステルの平均重合度が１０以下の段階での
   重縮合反応系へ雲母を生成ポリマーに対し０．５〜２５
   重量％添加し、重縮合反応を完結させることを特徴とす
   るポリエステル組成物の製造方法。