JPH0370790A

JPH0370790A - 蛍光体

Info

Publication number: JPH0370790A
Application number: JP20691789A
Authority: JP
Inventors: Kenkichi Takahashi; 高橋　堅吉
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1989-08-11
Filing date: 1989-08-11
Publication date: 1991-03-26
Anticipated expiration: 2013-11-05
Also published as: JP2820277B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は光学材料、表示装飾材料、夜間標識材料、装飾
材料、紫外線吸収材料、農業用資材などに用いられる耐
熱性に優れ、ブリードすることがない蛍光体に関する。

〔従来の技術〕

従来の蛍光体としては、低分子有機蛍光体を樹脂にブレ
ンドした蛍光性樹脂組成物からなる蛍光体が知られてい
る。また、樹脂をフルオレセインやローダミンＢ等の低
分子有機蛍光染料を用いて染色し、得られた樹脂を粉砕
し、粉砕物を樹脂にブレンドして得られる蛍光体がある
。

しかし、これらの蛍光体では製造工程が煩雑であったり
、低分子蛍光体のブリードによる離脱が起こる等の欠点
を有する。

特開昭４９−６２５８９号公報にはビニル系重合体に側
鎖としてアミド結合を介してビニルフルオレセイン残基
を導入した高分子蛍光体が提案されている。しかし、こ
の蛍光体の製造は工程が煩雑であり、この蛍光体は耐熱
性が低い。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記事情に基づいてなされたものであり、耐
熱性に優れ、ブリードが無く、紫外線照射により蛍光を
発する蛍光体を提供することを目的とする。

究を重ねた結果、特定な二価フェノールを原料として得
られた蛍光体が耐熱性に優れ、ブリードが無いことを見
出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、下記一般式ＣＩ）で表される繰り
返し単位を有する重合体からなる蛍光体〔式中、Ｒは炭
素数１〜１０のアルキル基（ハロゲン原子又は水酸基で
置換されているものも含む）、炭素数６〜１２の芳香族
基（ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基で置換さ
れているものも含む）又は炭素数３〜８の環状脂肪族基
であり、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０
のアルキル基（水酸基で置換されているものも含む）、
炭素数６〜１０の芳香族基（ハロゲン原子、炭素数１〜
４のアルキル基で置換されているものも含む）又は炭素
数３〜８の環状脂肪族基であり、Ｙは〔課題を解決するための手段）本発明者らは前記課題を解決するために鋭意研はそれぞ
れＯ〜４の整数である。〕を提供するものである。

本発明で用いられる二価フェノールとしては、下記一般
式（ＩＩ）で表される構造を有する二価フェノールが必
須であるが、他の二価フェノールとの併用も可能である
。ここで式〔■〕中、Ｒ，Ｘ、ｍ及びｎは式〔Ｉ〕に記
載したものと同じである。

本発明の蛍光体は、上記の一般式〔Ｉ〕で表される繰り
返し単位を有する重合体からなるが、この重合体は、耐
熱性の点から、通常ジクロルメタンを溶媒とする０、２
ｇ／ｄｌ濃度の溶液の２５℃における還元粘度が０．２
　ａ／　ｇ以上であることが好ましい。

この重合体は例えば、二価フェノールとジハロゲン化物
からなるモノマーを、好ましくは溶媒中、アルカリ金属
化合物の存在下で反応させ、次いで重合反応させた後、
貧溶媒に再沈し、後処理して乾燥させることにより好適
に得ることができる。

コポリマー中の他の二価フェノール単位の割合は、上記
一般式（ＩＩ）で表される構造を有する二価フェノール
に対して０〜９０モル％とするのが好ましい。

上記一般式（ｎ）で表される構造を有する二価フェノー
ルの具体例としては、例えば２−メチル−３，３−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２−エチ
ル−３，３−ビスＣＰ−ヒドロキシフェニル）フタルイ
ミジン、２−プロピル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）フタルイミジン、２−ブチル−３，３−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２−フェ
ニル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フタル
イミジン、２−シクロヘキシル−３，３−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）フタルイミジン、２−メチル−３，
３−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フタ
ルイミジン、２−メチル−３，３−ビス（３−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン、２−メチル
−３，３−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）フタルイミジン、２−メチル−３，３−ビス（
２−メチル−４−ヒドロキシ−５−イソプロピル）フタ
ルイもジンなどが挙げられる。

併用可能な他の二価フェノールの具体例としては、例工
ば２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパンなどが挙げられる。

本発明で用いられるジハロゲン化物としては、上記二価
フェノールのアルカリ金属塩と反応するものであれば特
に限定されない、具体的には、例えば、２．６−ジクロ
ロピリジン、２，６−ジフルオロピリジン等の２，６−
ジハロゲノピリジン、塩化メチレン、臭化メチレン等の
メチレンシバライド、２，４−ジクロロベンゾニトリル
、２．６−ジクロロベンゾニトリル、２．６−シフルオ
ロベンゾニトリル等のジハロゲノベンゾニトリル、４．
４′−ジクロロジフェニルスルホン、４，４−ジフルオ
ロジフェニルスルホン等のジハロゲノジフェニルスルホ
ン、４．４’−ジフルオロベンゾフェノン、４．４′−
ジクロロベンゾフェノン等の４．４′−ジハロゲノベン
ゾフェノン、ホスゲンなどが好適に用いられる。

反応には２種以上の二価フェノール又は２種以上のジハ
ロゲン化物を混合して用いてもよい。

また、本発明において用いられる溶媒としては、上記モ
ノマーを溶解すればよく特に限定されない。

例えば、前記一般式〔Ｉ〕におけるＹが合体の場合には
、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ、
Ｎ〜ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１
．３−ジメチル−２−イ延ダシリジノン、スルホラン、
ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド等
が用いられる。これらの溶媒には、水との共沸溶媒、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、
クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族炭化水
素を混合して使用することができる。

特にトルエンが好ましく用いられる。また、前記一般式
ＣＩ）におけるＹが−ＣＯｏであるポリカーボネート系
重合体の場合には、塩化メチレンが好ましい。

また、アルカリ金属化合物としては水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム等の炭酸塩、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩な
どが用いられる。

本発明の蛍光体は通常以下の方法で好適に得られる。

上記ポリエーテル系重合体の場合には、先ず、前記二価
フェノール、ジハロゲン化物、アルカリ金属化合物及び
溶媒を混合し、トルエン等を添加した後昇温し、反応さ
せる。この場合、二価フェノールに対するジハロゲン化
物のモル比は好ましくは、０．９〜１．１とする。ただ
し、前記一般式〔１１におけるＹが−ＣＨ２−の場合に
は、モル比を０．９〜２．５とすることが好ましい。モ
ル比がこの範囲外となると高分子量化が困難となること
がある。また、二価フェノールに対するアルカリ金属化
合物のモル比は好ましくは１．０〜２．．５とする。

アルカリ金属化合物が過剰であるとポリマーの分解など
の副反応が起こることがある。さらに反応物の溶媒に対
する濃度は０．１〜２．０モルフ１とすることが好まし
い０反応温度は、通常１５０，２５０℃、好ましくは１
９０〜２１０℃の範囲で、通常０．１〜２４時間、好ま
しくは０．５〜３時間行われる。

次いで、トルエン等の水との共沸溶媒と、水等を留去し
た後、通常１５０〜２５０　’Ｃ１好ましくは１９０〜
２１０℃で、通常０，５〜１０時間、好ましくは１〜６
時間重合反応を行う。

これらの反応は窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲気
下で行うことが好ましく、又反応圧力については特に制
限がなく、減圧、大気圧、加圧のいずれでもよいが、通
常大気圧下で行われる。

分子量の調節は、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、ｐ−フェニルフェノール等の分子を調
節剤を使用したり、ジハロゲン化物と二価フェノールの
モル比、反応時間、反応温度を制御して行われる。

上記の反応及び重合反応は、前記一般式〔Ｉ〕における
Ｙが−ＣＨ！−の場合、すなわちジハロゲン化物として
メチレンハライドを用いる場合は、二価フェノールとメ
チレンシバライドと溶媒とを同時に混合して加熱重合さ
せる方法で行ってもよい。

また、アルカリ金属化合物と二価フェノールとを予め溶
媒に混合加熱し、アルカリ塩を生成させた後、メチレン
シバライドを添加して反応させる方法で行ってもよい。

また、ポリカーボネート系重合体の場合は二価フェノー
ルとホスゲン等のカーボネート形成化合物を用いて、公
知のポリカーボネートの合成反応により得ることができ
る。

生成した重合体は、貧溶媒に再沈後、濾過し、洗浄等の
後処理をし、乾燥して回収することが好ましい。

更に、得られた重合体を用いて、キャスト法、スプレー
法、はけ塗り法、コーティング法（溶液法）、押出法（
プレス法）、圧延法（溶融法）等によりフィルムに成形
するか、射出成形法、押出成形法等により成形体に成形
するか又は湿式紡糸法、乾式紡糸法、湿式乾式紡糸法、
溶融紡糸法等により繊維等に成形して用いることが好ま
しい。

このようにして得られた成形体は、紫外線照射により蛍
光を発し、耐熱性に優れ、従来の低分子蛍光体ブレンド
組成物に対してブリードが無い蛍光体である。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。

実施例１トルエンを満たしたディーンスタルクトラップ、攪拌装
置及びアルゴンガス吹き込み管を備えた反応器に２−メ
チル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フタル
イミジン１０．０ｇ（３０ミリモル）と２．６−シクロ
ロベンゾニトリル５．２４ｇ（３０ミリモル）、炭酸ナ
トリウム６、７２　ｇ（６３ξリモル）及びＮ−メチル
ピロリドン５〇−を投入し、これらを室温においてアル
ゴンガスを流通させながら溶解させた０次いで、反応器
をオイルバスに入れて１９５℃まで５０分かけて昇温し
て反応させた後で、少量のトルエンを加えて１時間還流
させ、トルエンと反応水を除去したのち、２００℃にお
いて３時間重合反応させた０重合反応終了後、生成物を
室温まで冷却してＮ−メチルピロリドンで希釈した溶液
を大量のメタノールに再沈した。沈澱物を濾別後、シュ
ウ酸水溶液で洗浄し、さらに熱水で中性になるまで洗浄
した。

得られた重合体の粉末の量は１２．５ｇで、塩化メチレ
ンを溶媒とする濃度０．２ｇ／ｄ１の溶液の還元粘度は
ｏ、７５ｄ１／ｇであった。赤外吸収スペクトル（ＩＲ
）は２２５０ｃｍ−’　にトリル）、１６９０ｃｍ−’
（ア暑ド）、１６００ｃ１１−’　　１５００Ｃ１−’
（ベンゼン環）、１２４０ＣＩ引（エーテル）に吸収が
見られた。プロトン核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭ
Ｒ）δｐｐｉｇ　　（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）１
＆準）は、２．９　（ｓ、　　３Ｈ）　、６．５〜７．
９　（ｍ、１５Ｈ）であった、これらのことから、次の
繰り返し単位からなることが判明した。また、この重合
体のガラス転移点（Ｔｇ）を示差走査熱量測定法で測定
したところ２７５　’Ｃであり、昇温速度２０℃／ｌ１
ｌｌｆｌでの空気中での５％重重量減湿温（Ｔ　ｄ　”
）は４８９℃であった。このポリマーの塩化メチレン溶
液からキャストしたフィルムに、３２０〜４００ｎｍの
紫外線を照射したところ、青色の蛍光を発した。

しり実施例２実施例１で２−メチル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）フタルイξジン１０ｇｔ−２−フェニル−３
，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フタルイミジン
１１．８ｇに代えた他は実施例１と同様にして重合体１
４．４　ｇを得た。この重合体の還元粘度、Ｔｇ、Ｔｄ
はそれぞａｏ、８３ｄｌ／ｇ、２７２°Ｃ，５３２°Ｃ
であった。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は２２５０ｃｍ
−’　（−トリル）、１７００Ｃ１１−’　（７ミド）
、１６００Ｃ１１−’　　１５００ｃｍ−’（ベンゼン
環）、１２４０ｃｍ−’　（ニーチル）に吸収が見られ
た。プロトン核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）δ
ｐｐｍ＋　　（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）基準）は
、６．４〜８．１　（ｍ、　　２０　Ｈ）であった、こ
れらのことから、次の繰り返し単位からなることが判明
した。このポリマーの塩化メチレン溶液からキャストし
たフィルムに、３２０〜４００　ｎｍの紫外線を照射し
たところ、青色の蛍光を発した。

実施例３実施例１で２−メチル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）フタルイミジフ１０ｇを２−シクロヘキシル
−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フタルイミ
ジン１２．０ｇに代えた他は実施例１と同様にして重合
体１４．６　ｇを得た。この重合体の還元粘度、ＴｇＳ
Ｔｄはそれぞれ０．８Ｂａ／ｇ、２９５℃、４９５℃で
あった。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は２８５０〜３０
５０ａａ−’（メチレン）、２２５０ａｓ−’　にトリ
ル）、１６９０Ｃ１＋−’（アミド）、１５９０Ｃ！１
１−’　　１５００ｃ１１−１（ベンゼン環）、１２４
０Ｃ１伺（エーテル）に吸収が見られた。プロトン核磁
気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）δｐｐ■　（テトラ
メチルシラン（ＴＭＳ）基準）は、６．５〜７．９　（
ｍ、　　１５　Ｈ）、１、１〜ｌ　１　（ｍ、　　１１
　Ｈ）であった、これらのことから、次の繰り返し単位
からなることが判明した。このポリマーの塩化メチレン
溶液からキャストしたフィルムに、３２０〜４００ｎｍ
の紫外線を照射したところ、青色の蛍光を発した。

実施例４実施例２で２．６−ジクロロベンゾニトリル５゜２４ｇ
に代えて２．６−ジクロルピリジン４．５１ｇを用いた
他は実施例２と同様にして重合体１１゜３ｇを得た。こ
の重合体の還元粘度、Ｔｇ、Ｔｄはそれぞれ０．２０ａ
／ｇ、２２０．２℃、４９０．６℃であった。赤外吸収
スペクトル（ＩＲ）は１７００ａｉ−’（アミド）、１
６００ｃｍ−’　　１５０５ｃｍ−’　（ベンゼン環）
、１４２５ａａ−’　（ピリジン環）、１２２０、Ｃ１
１−’　（エーテル）に吸収が見られた。ＣＨＮの元素
分析値は、Ｃ：７Ｂ、５％、Ｈ：５．３％、Ｎ　：　６
．１％（計算値；Ｃ：７９．４％、Ｈ：　４．３％、Ｎ
　：　６．０％）であった。これらのことから、次の繰
り返し単位からなることが判明した。このポリマーの塩
化メチレン溶液からキャストしたフィルムに、３２０〜
４００ｎｍの紫外線を照射したところ、青色の蛍光を発
した。

は１７１０ｃｍ−’　（カルボニル）、１６６０ｃ！１
−’（アミド）、１６００ｃ「’　　１５００ｃｍ−’
（ベンゼン環）、１２４０ｃｍ−’　（エーテル）に吸
収が見られた。プロトン核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−
ＮＭＲ）δｐｐｍ　　（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
基準は、６．９〜８．１　（ｍ、　　２５　Ｈ）であっ
た。これらのことから、次の繰り返し単位からなること
が判明した。このポリマーを３７０°Ｃで溶融プレス成
形したフィルムに、３２０〜４００ｎｍの紫外線を照射
したところ、青色の蛍光を発した。

実施例５実施例２で２．６−ジクロロベンゾニトリル５゜２４ｇ
に代えて４，４′−ジフルオロベンゾフェノン６、６５
　ｇを用いた他は実施例２と同様にして重合体１６．５
　ｇを得た。この重合体の還元粘度、Ｔｇ、Ｔｄはそれ
ぞれ０．８３ｄ１／ｇ、　２３６°Ｃ１５０６°Ｃであ
った。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）実施例６実施例１で２，６−ジクロロベンゾニトリル５゜２４ｇ
に代えて４．４′−ジクロルジフェニルスルホン８．７
５　ｇを用いた他は実施例１と同様にして重合体１５．
５　ｇを得た。この重合体の還元粘度、Ｔｇ、Ｔｄはそ
れぞれ０．７０ｄｌ／ｇ、　２７９°Ｃ１４８９°Ｃで
あった。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は１６９５ｃｒａ
−’　（アミド）、１５９０ｃｍ−’　　１５００Ｃ１
１−’（ベンゼン環）、１３２００１−’　　１１６０
ｃｍ−’（スルホン）、１２４０Ｃ１１１−’（エーテ
ル）に吸収が見られた。プロトン核磁気共鳴スペクトル
（’Ｈ−ＮＭＲ）δｐｐｍ　　（テトラメチルシラン（
ＴＭＳ）基準）は、２．９　（ｓ、３Ｈ）　、６．９〜
８　（ｍ、２０Ｈ）であった、これらのことから、次の
繰り返し単位からなることが判明した。このポリマーの
粉末に、３２０〜４００　ｎｍの紫外線を照射したとこ
ろ、青色の蛍光を発した。

実施例７実施例２で２．６−ジクロロベンゾニトリル５゜２４ｇ
に代えて４，４′−ジクロルジフェニルスルホン８．７
５　ｇを用いた他は実施例１と同様にして重合体１７．
６　ｇを得た。この重合体の還元粘度、Ｔｇ、Ｔｄはそ
れぞれｏ、５！Ｍｅ／ｇ、２７２℃、５０１″Ｃであっ
た。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は１７００ＣＩ−’　
（アごド）、１５９０ｃｍ−’　　１５００ＣＩ−’（
ベンゼン環）、１３２０ｃｍ−’　　１１６０ＣＩ＋−
’（スルホン）、１２４０Ｃ１−’（エーテル）に吸収
が見られた。プロトン核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−Ｎ
ＭＲ）δｐｐｍ　　（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）基
準）は、６．９〜Ｂ　（ｍ、２５Ｈ）であった、これら
のことから、次の繰り返し単位からなることが判明した
。このポリマーの塩化メチレン溶液からキャストしたフ
ィルムに、３２０〜４００ｎｍの紫外線を照射したとこ
ろ、青色の蛍光を発した。

実施例８実施例３で２，６−ジクロロベンゾニトリル５゜２４ｇ
に代えて４．４′−ジクロルジフェニルスルホン８．７
５　ｇを用いた他は実施例３と同様にして重合体１９．
０　ｇを得た。この重合体の還元粘度、Ｔｇ、、Ｔｄは
それぞれ０．８０ｄ／ｇ、　２８７°Ｃ１４００℃であ
った。赤外吸収スペクトル（ＩＲ）は２８５０〜３０５
０Ｃ１１−’　（メチレン）、１６９５Ｃ１１−’（ア
旦ド）、１５９５Ｃ１−’　　１５００Ｃ１ｌ−寡（ベ
ンゼン環）、１３２０ＣＩＩ−’　　１１６０ＣＩ＋−
’（スルホン）、１２４０　ｃＩＩ−’　（エーテル）
に吸収が見られた。プロトン核磁気共鳴スペクトル（Ｉ
Ｈ−ＮＭＲ）δｐｐ＠（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
基準）は、２．９　（ｓ、　　３Ｈ）　、　６．９〜８
　（ｍ。

２０Ｈ）であった、これらのことから、次の繰り返し単
位からなることが判明した。このポリマーの塩化メチレ
ン溶液からキャストしたフィルムに、３２０〜４００　
ｎｍの紫外線を照射したところ、青色の蛍光を発した。

実施例９攪拌装置、冷却器、アルゴンガス吹込管を備えり反応器
に２−フェニル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）フタルイミジン１１．９ｇ（０゜０３モル）、水酸
化ナトリウム２．９ｇ（０，０７３モル）、塩化メチレ
ン３．９ｇ（０，０４５モＪし）及び１．３−ジメチル
−２−イミダシリジノン５０−を入れ、攪拌下に７０℃
で５時間重合させた。

反応終了後、生成物を冷却して塩化メチレン２００ＩＩ
ｄｌで希釈し、０．０１規定塩酸で洗浄の後、メタノー
ル中に注入してポリホルマール樹脂を析出回収した。更
に、得られたポリホルマールをミキサーを用いて数回粉
砕水洗した。得られたポリホルマール樹脂の収量は９．
６ｇであり、このものの還元粘度、Ｔｇはそれぞれ０．
８２ｄｌ／ｇ、　２１５℃であった。赤外吸収スペクト
ル（ＩＲ）は１７００Ｃ１１−’（アミド）、１６００
ｃｍ−’　　１５００ｃｍ−’（ベンゼン環）、２９０
０〜３１００ａｌ−’　（メチレン）に吸収が見られた
。プロトン核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）δｐ
ｐｍ　　（テトラメチルシラン（ＴＭＳ）基準）は、５
．７　（ｓ、２Ｈ）、６．９〜７．９　（ｍ、　　１２
Ｈ）であった、これらのことから、次の繰り返し単位、
からなることが判明した。このポリマーを３５０℃に加
熱溶融し、直径ＩｎＩｍのオリフィスより押し出し巻き
取った。この無色透明なファイバーに３２０〜４００　
ｎｍの紫外線を照射したところ、青色の蛍光を発した。

実施例１０実施例９で２−フェニル−３，３−ビス（ｐ　−ヒドロ
キシフェニル）フタルイミジン１１．９　ｇに代えて２
−フェニル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロロバン６．９０
　ｇを用いた他は実施例９と同様にして重合体１０．９
　ｇを得た。この重合体の還元粘度、Ｔｇはそれぞれ０
．８９ｄ／ｇ、　Ｌ　４８°Ｃであった。

赤外吸収スペクトル（ＩＲ）とプロトン核磁気共鳴スペ
クトル（’Ｈ−ＮＭＲ）の測定結果より、この重合体は
次の構造を有することが判明した。

この重合体を３５０°Ｃに加熱溶融し、直径ｌＸｌｌ１
１のオリフィスより押し出し巻き取った。この無色透明
なファイバーに３２０〜４００　ｎｍの紫外線を照射し
たところ、青色の蛍光を発した。

実施例１１２−フェニル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル
）フタルイミジン１２１ｇを２規定濃度の水酸化カリウ
ム水溶液４８０ｄに溶解し、塩化メチレン２５０１ｄを
加えて激しく攪拌しながらホスゲンガスをｌｊ７／ｗｉ
ｎの割合で吹き込んだ、ＰＨが１０になった時点でホス
ゲンガスの供給を止め、静置して、クロロホーメート基
末端を有する重合度２〜１０のオリゴマーの塩化メチレ
ン溶液を得た。この操作を繰り返して得られたオリゴマ
ーの塩化メチレン溶液２５０ａｔを塩化メチレン１５０
−で希釈し、これに２−フェニル−３，３−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）フタルイミジン３０゜０ｇを２．
３規定の水酸化カリウム水溶液１５０ｍに溶解した水溶
液と、分子量調節剤としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール０．５ｇ、触媒としてトリエチルアミン０．１４ｍ
を加えて、室温において激しく攪拌しながら１時間反応
させた。反応終了後、生成物を塩化メチレン１１で希釈
したのち、水１．５ｆ、水０．５１０．０１規定濃度の
塩酸０．５１１水０．５に水０．５１の順に洗浄してメ
タノール２ｉ中に注入して重合体を析出させて回収し、
１５２ｇの重合体を得た。ここで得られた重合体の還元
粘度はｏ、５５ｊ！／ｇであった。また、赤外吸収スペ
クトル（［Ｒ）とプロトン核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ
−ＮＭＲ）の測定結果より、この重合体は下記の繰り返
し単位を有するポリカーボネートであることが認められ
た。このポリカーボネートの塩化メチレン溶液から得た
無色透明なキャストフィルムに、波長３２０〜４００　
ｎｍの紫外線を照射したところ、青色の蛍光を発した。

明した。このポリカーボネートの無色透明なキャストフ
ィルムに、３２０〜４００　ｎｍの紫外線を照射したと
ころ、青色の蛍光を発した。

実施例１２実施例１１で用いた２−フェニル−３，３−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）フタルイくジン１２１ｇに代えて
２−メチル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
フタルイミジン１２７ｇを用いた他は実施例１１と同様
にして重合体１３０ｇを得た。この重合体の還元粘度は
０．５８ａ／ｇであり、この重合体は次の構造を有する
ことが判実施例１３実施例１１で用いた２−フェニル−３，３−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）フタルイミジン１２１ｇに代えて
２−シクロヘキシル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）フタルイミジン１５３ｇを用いた他は実施例９
と同様にして重合体１５４ｇを得た。この重合体の還元
粘度は０．５　ｄＩｌ／ｇであり、この重合体は次の構
造を有することが判明した。このポリカーボネートの無
色透明なキャストフィルムに、３２０〜４００　ｎｍの
紫外線を照射したところ、青色の蛍光を発した。

実施例１４モノマーとして２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン７０．０ｇ（０，３Ｉモル）を２０規定の水
酸化カリウム水溶液４８０ｄ！に溶解し、塩化メチレン
２５０＃ｄ！を加え、激しく攪拌しながらホスゲンガス
をＩｎ／ｓｉｎの割合で吹き込んだ。

ｐＨが１０になった時点でホスゲンガスの供給を止め、
静置し、クロロホーメート末端を有する重合度２〜１０
のオリゴマーの塩化メチレン溶液を得た。この操作を繰
り返して得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液２５０
ｄ！を塩化メチレン１５０ｄで希釈し、新たに２−フェ
ニル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）フタル
イミジン３０．０ｇ（７６，３ミリモル）を２．３規定
の水酸化カルラム水溶液１５ＯＮ！１に溶解した水溶液
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．５ｇ、）ジエチ
ルアミン０６１４−を加え、室温で激しく攪拌し、１時
間反応させた０反応終了後、生成物を塩化メチレン１１
で希釈し、水１．５１、水０．５２．０．０１規定濃度
の塩酸０．５ｆ、水０．５１、水０．５１．０順に洗浄
してメタノール２１中に注入して重合体を析出させて回
収し、１０４ｇの重合体を得た。ここで得られた重合体
の還元粘度は０．６２ａ／ｇであった。また、赤外吸収
スペクトル（ＩＲ）とプロトン核磁気共鳴スペクトル（
ＩＨ−ＮＭＲ）の測定結果より、この重合体は下記の繰
り返し単位を有することが認められた。この重合体の塩
化メチレン溶液からキャストした無色透明なフィルムに
波長３２．０〜４００ｎｍの紫外線を照射したところ、
青色の蛍光を発した。

が判明した。この重合体の塩化メチレン溶液からキャス
トした無色透明なフィルムに３２０〜４００ｎｍの紫外
線を照射したところ、青色の蛍光を発した。

実施例１５実ｍ例１４で用いた２−フェニル−３，３−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）フタルイミジン３０．０ｇに代え
て２−メチル−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル
）フタルイミジン２５．２ｇを用いた他は実施例１４と
同様にして重合体１００ｇを得た。この重合体の還元粘
度は０．５８ａ／ｇであった。ＮＭＲ分析、赤外吸収ス
ペクトル分析の結果より、この重合体は次の構造を有す
ることしり実施例１６実施例１４で用いた２−フェニル−３，３−ビス（ｐ−
ヒドロキシフェニル）フタルイミジン３０．０ｇに代え
て２−シクロヘキサン−３，３−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）フタルイミジン３０．５ｇを用いた他は実施
例１４と同様にして重合体１０４ｇを得た。この重合体
の還元粘度は０．６０ｄｌ／ｇであった。ＮＭＲ分析、
赤外吸収スペクトル分析の結果より、この重合体は次の
構造を有することが判明した。この重合体の塩化メチレ
ン溶液からキャストした無色透明なフィルムに、３２０
〜４００ｎｍの紫外線を照射したところ、青色の蛍光を
発した。

実施例１７実Ｍｉ例１４で用いた２、２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン７０．０　ｇに化工て２．２−ビス（
３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン１１
７ｇを用いた他は実施例１４と同様にして重合体１４９
ｇを得た。この重合体の還元粘度はｏ、５７ｄｌ／ｇで
あった。ＮＭＲ分析、赤外吸収スペクトル分析の結果よ
り、この重合体は次の構造を有することが判明した。こ
の重合体の塩化メチレン溶液からキャストした無色透明
なフィルムに、３２０〜４００　ｎｍの紫外線を照射し
たところ、青色の蛍光を発した。

じυ 〔発明の効果〕本発明により耐熱性に優れ、従来の低分子蛍光体ブレン
ド組成物に対してブリードが無く、紫外線照射により蛍
光を発する蛍光体を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

１．下記一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位を有する
重合体からなる蛍光体〔式中、Ｒは炭素数１〜１０のア
ルキル基（ハロゲン原子又は水酸基で置換されているも
のも含む）、炭素数６〜１２の芳香族基（ハロゲン原子
、炭素数１〜４のアルキル基で置換されているものも含
む）又は炭素数３〜８の環状脂肪族基であり、Ｘは水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基（水
酸基で置換されているものも含む）、炭素数６〜１０の
芳香族基（ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基で
置換されているものも含む）又は炭素数３〜８の環状脂
肪族基であり、Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ｍ及びｎはそれぞれ０〜４の整数である。〕。 ▲数式、化学式、表等があります▼