JPH0368659A - 一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の背景） 本発明は、オレフィン性不飽和オルガノポリシロキサン
とオルガノ水素ポリシロキサンとの白金触媒による付加
的硬化に基づく一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン
組成物に関する。

更に詳しくは、本発明は、その−成型熱硬化性オルガノ
ポリシロキサン混合物に於けるマイクロカプセル封入白
金触媒の使用に関する。本発明以前には、シリコーン水
素化物とオレフィン性不飽和オルガノポリシロキサンと
の間の付加反応を行わせるべく白金触媒を使用すること
に基づく一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
は、今井の米国特許第４．２９３．６７７号に示されて
いる。今井の方法では価値ある結果が得られるが、オル
ガノ水素ポリシロキサンのカプセル封入が要求される。

従って、効果的な結果を得るには、大量の非相溶性カプ
セル化物質が必要となり、硬化した物質の物理的性質と
光学的特性はしばしば悪い影響を受ける。

５ｃｈｌａｋ等の米国特許第４．４８１，３４１号はケ
イ素原子に結合した少なくとも二個のオレフィン性不飽
和炭化水素基を持つオルガノポリシロキサンとオルガノ
水素ポリシロキサンとに白金触媒を使用する一液型熱硬
化性オルガノポリシロキサン組成物に関する。５ｃｈｌ
ａｋの組成物では、白金触媒は、約７０℃乃至２５０℃
の間の軟化点を持つシリコーン樹脂またはポリエステル
樹脂のような固体物質に塊状で分散される。白金を含有
する塊は、使用前に、オルガノポリシロキサン混合物の
中に粉砕されなければならない。また、白金触媒に対す
る塊状カプセル化剤はそのオルガノポリシロキサン混合
物に不溶である。その結果、硬化した生成物の外観は悪
い影響を受は得る。更に加えて、−成型熱硬化性オルガ
ノポリシロキサン混合物に配合する前に、塊状カプセル
封入された白金が粉砕される時に白金が露出することが
あるので、オルガノポリシロキサン組成物の貯蔵性は時
には不満足である。

いろいろな目的に各種の物質をカプセル封入するために
微細なカプセルを作るべくフェノール樹脂、メラミンと
ホルムアルデヒドの反応生成物等の熱硬化性物質を使用
する各種の方法が開発された。例えば、Ｈａｒｔ等の米
国特許第３．７５５．１９０号はポリヒドロキシフェノ
ール系物質とアルデヒド系物質間のその場での重合反応
を用いるカプセル封入法に関する。前述の技術でカプセ
ル封入される物質のあるものは水に不溶でそのカプセル
化剤に対して不活性なもので、例えば、オリーブ油、魚
油、鉱物油、キシレン等の各種の油である。カプセルを
作る上での改良は更にＨａｙｒｏｒｄの米国特許第４，
４４４．６９９号で示されている。

メラミンとホルムアルデヒド間の重合反応および／また
はメチロールあるいはエーテル化メチロールメラミン、
単量体メチロールメラミン、そのエーテル化メチロール
メラミンあるいはその低分子量重合体間の重縮合反応が
行われる。カプセル封入される物質は、３，３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェノール）−６−シメチルアミノ
フタリドが他の物質と混合されて炭素原子数１０乃至１
３のアルキルベンゼンとベンジル化キシレン類の混合物
に溶解されているような色原体化合物の混合物を含む。

〈発明の要約） オルガノ水素ポリシロキサン、イソプロペニルまたはビ
ニルで例示されるアルケニル基のようなオレフィン性不
飽和基がケイ素原子に結合されたオルガノポリシロキサ
ンおよびマイクロカプセル封入されている白金触媒を使
用し一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提
供することが望まれるであろう。白金触媒による硬化に
基づくものであって、−波型熱硬化性オルガノポリシロ
キサフ組成物の反応成分のどれのカプセル封入をも必要
とせず、従って、過剰量の相溶しないカプセル化剤を必
要どしない一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成
物を提供することもまた望まれるであろう。しかも、白
金触媒を塊状方式で完全にカプセル封入するために過剰
量の相溶しない樹脂を使用してからその活性触媒を効果
的に分散するために扱い難い塊を粉砕することを必要と
しない、白金触媒を用いたー液型熱硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物を提供することもまた望まれるであろ
う。

本発明は、オルガノ水素ポリシロキサンとケイ素原子に
結合したオレフィン性不飽和基を持つオルガノポリシロ
キサンとの混合物に、前取て有機樹脂でマイクロカプセ
ル封入されている白金触媒を使用することにより一液型
熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物が作られるとい
う発見に基づいている。

（発明の説明〉 本発明により、下記の成分を含んで成る一液型熱硬化性
オルガノポリシロキサン組成物が提供される。

（Ａ）ケイ素原子に結合した少なくとも二個のオレフィ
ン性不飽和有機基を持つオルガノポリシロキサンを１０
０重量部、 （Ｂ）オルガノ水素ポリシロキサンを１乃至約２０重量
部および （Ｃ）有機樹脂でマイクロカプセル封入されている白金
触媒を有効量。

シリコーン水素化物とオレフィン性不飽和ケイ素物質間
の付加反応を行う本発明の実施に於いて使用され得るあ
る秤の白金触媒は、例えば、クロロ白金酸、微粉砕白金
、Ｄａｌｙの米国特許第２，９７０．１５０号による炭
素のような担体上の白金、Ａｓｈｂｙの米国特許第３，
１５９，６０１号と第３゜１５９．６６２号による白金
触媒、Ｌａｍｏｒｅａｕｘの米国特許第３，２２０，９
７２号による白金触媒およびＫａｒｓｔｅｄｔの米国特
許第３，７７５．４５２号による白金触媒であり、これ
らはすべて引用により本明細書中に包含される。

一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物に使用さ
れる白金触媒の有効量は、その−波型熱硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物の重量を基準にして白金の５１）
Ｉ）−乃至２００ｐｐ−１好ましくは１０ｐｐｍ乃至１
００ｐｐ−の白金に相当する。

本発明の実施に使用される白金触媒の好ましいマイクロ
カプセル封入法は、前掲のｌ１ａｒｔの米国特許第３．
７７５，１９０号によるカプセル封入法に従う。前述の
白金触媒のマイクロカプセル封入は、水性のカプセル製
造用媒体に溶解するポリ（ビニルアルコール）とポリヒ
ドロキシフェノールの複合体のような熱硬化性樹脂を使
用して達成され得る。複合体の水溶液はアルデヒドとの
反応を受け、ポリヒドロキシフェノールはアルデヒドと
縮合反応して分離液体相を生成し、それは濃縮される。

白金触媒のカプセル封入は、複合体とアルデヒドの単一
相水性溶液を形成し、白金触媒をその単一相水性溶液の
中に分散することによって達成される。ポリヒドロキシ
フェノール性物質とアルデヒドとの間の反応を行うため
に混合物の撹拌を継続すると、重合体状の縮合生成物が
分離液体相として得られ、それがその溶液に不溶である
内金触媒を湿潤しカプセル封入する。混合物の撹拌を継
続して重合体状の縮合生成物を生成させその架橋した重
合体状の樹脂の中に白金触媒を封入する。

熱硬化性樹脂で白金触媒のマイクロカプセル封入をする
他の好ましい方法は前掲の、ｌ１ａｙｆ’ｏｒｄの米国
特許第４，４４４，６９９号によるポリ（アクリル酸）
（ＦＡＡ）とメチル化メチロールメラミン（ＭＭＭ）の
水溶液が特定のｐＨで白金芯物質とともに乳化される。

そのカプセル化溶液に対して撹拌しながら、白金触媒を
炭化水素溶剤のようなものを担体として添加することが
でき、こうして約１乃至１０ミクロンの平均粒子径を持
つエマルシヨンが形成される。白金触媒のマイクロカプ
セル封入は混合物のｐｌ＋を調製して行うことができ、
それから混合物を約４０乃至９５℃の温度で数時間加熱
しＭＭＭの重縮合を促進する。

熱硬化性樹脂で白金触媒のカプセル封入をする上記の方
法に加えて、本発明の白金触媒はまた熱可塑性樹脂でカ
プセル封入をすることもできる。

本発明のマイクロカプセル封入白金触媒を作るのに使用
できる熱可塑性樹脂でカプセル封入をする方法は森下等
の米国特許第３．８５９．２２８号、鮫島等の米国特許
第４，４６２．９８２号および鮫島等の米国特許第４，
４１１，９３３号に示されており、これらを引用により
本明細書中に包含する。これらの白金触媒の熱可塑性樹
脂によるマイクロカプセル封入法の代表的なものは、熱
可塑性樹脂のカプセル化剤溶液の中に粒子または滴とし
て細分した形で白金触媒を溶解又は分散することによる
。カプセル化剤と白金触媒を含む溶剤はそれから連続相
の処理媒体中に分散される。溶剤の一部を蒸発させカプ
セル化剤を白金触媒の回りに沈澱させる。白金触媒の粒
子または滴の回りの皮膜がこうして形成され続いて固化
される。使用され得る熱可塑性重合体のあるものはポリ
エチレン、ポリスチレン、ポリアクリレートおよびスチ
レン−アクリロニトリル共重合体である。

本発明の一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物
に使用され、以後「ビニルシロキサン」と称されるオレ
フィン性不飽和オルガノポリシロキサンは約１００乃至
２００．０００センチボイズの粘度を持ち得る。好まし
いビニルシロキサンは次式に含まれる： 式中、Ｃ，Ｈ，はビニル、Ｒはオレフィン性不飽和を持
たない１乃至１３個の炭素原子を持つ一価の炭化水素基
から選ばれ、モしてｔは、２５℃で約１００乃至２００
，０００センチボイズの粘度をビニルシロキサンに提供
するに足る値を持つ正の整数である。好ましくは、Ｒは
メチル、エチル、プロピルのようなｌ乃至８個の炭素原
子を持つアルキル基、フェニル、メチルフェニル、エチ
ルフェニルのようム単核アリール基、シクロヘプチルの
ような脂環基および３．３．３−トリフルオロプロピル
のようなハロアルキル基から成る群から選ばれる。好ま
しくは、ビニルシロキサンは次式％式％ の末端中位を持ち、それは化学的に結合したシロキシ中
位の全量を基準にして約０．０５乃至約３゜５モルパー
セント、好ましくは０．１４乃至約２モルパーセントで
あり得る。

式（１）のビニルシロキサンは一般に適当なシクロテト
ラシロキサンを適当なビニル末端低分子量ポリシロキサ
ン系連鎖停止剤と平衡させて調製される。連鎖停止剤は
このような平衡化反応に好まれ、そして好ましくは低分
子量ビニル末端オルガノポリシロキサンであり、例えば
相当するジシロキサン、トリシロキサン、テトラシロキ
サンである。これらの低分子量ビニル末端ポリシロキサ
ン重合体は、所望の連鎖停止剤を作るために適当ムクロ
ロシラン、特に、ビニルジオルガノクロロシランをジオ
ルガノジクロロシランと共に加水分解して作られる。連
鎖停止剤は、触媒の存在下で適当な置換基を持ったオク
タメチルシクロテトラシロキサンと平衡化され、２５℃
で約１００乃至２００．０００センチボイズの粘度を持
つ望ましいビニルシロキサンを生成する。使用される触
媒は、好ましくは穏やかな酸であり、たとえばトルエン
スルホン酸やＦｌｌｔｒｏｌのような酸処理クレー（こ
れはカリフォルニヤ州ロサンゼルスのＦｉｌｔｒ。

１社で製造し販売されている硫酸活性化クレーである）
がある。

約８５％のシクロポリシロキサンが直鎖状重合体に変換
された点まで平衡が進んだ時に、酸触媒は塩基で中和す
るか、あるいは酸による活性化処理クレーの場合は単純
に炉別して直鎖状重合体を得る。好ましくは直鎖状重合
体が揮発分の含有量が少なくて比較的純度が高くムるよ
うに過剰の環状物を蒸留で除去する。水酸化カリウムや
水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属酸化物を触媒と
して使用することもできる。

次式で表わされるオルガノ水素ポリシロキサン、即ち「
シリコーン水素化物」にはｒ連結剤」がある。

式（２）のシリコーン水素化物系連結剤に加えて、本発
明の一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物に使
用されるシリコーン水素化物はまた化学的に結合した次
式 式中、Ｒ１はオレフィン性不飽和を持たない１乃至１３
個の炭素原子を持つ一価の炭化水素基から選ばれ、モし
てｎは、「連結剤」が２５℃で１乃至５００センチボイ
ズの粘度とシリコーン水素化物中の化学的に結合したシ
ロキシ単位の全モル数を基準にして約３乃至９モルパー
セントの連鎖停止ジオルガノ水素化物シロキシ単位を示
すに足る値を持つ整数である。

の単位がＳＬ　０２単位と化学的に結合したものを必須
成分として成るシリコーン水素化物樹脂を含むことがで
きる。ここでＲ２＋Ｈ対ＳＬ比は１．０乃至２．７であ
る。シリコーン水素化物樹脂はまたＳＬＯ単位および（
Ｒ’　）２　ＳＬＯ単位と化学的に結合した次式 の単位を持つことができる。ここでＲ３＋Ｒ４＋Ｈ対Ｓ
＝比は１．２乃至２．７であり、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ
４はＲ１基の中から遇ばれオレフィン性不飽和を持たＵ
い１乃至１３個の炭素原子を持つ一価の炭化水素基であ
る。

シリコーン水素化物は相当するクロロシラン水素化物を
有機炭化水素溶剤の存在下に加水分解して作られる。単
官能単位と四官能単位のみを持つ樹脂に対しては、水素
ジオルガノクロロシランがテトラクロロシランと共に加
水分解され得る。単官能シロキシ単位、三官能シロキシ
単位および四官能シロキシ単位を持つ樹脂は、特定の比
率の水素ジオルガノクロロシラン、テトラクロロシラン
およびジオルガノジクロロシランを加水分解して得られ
る。他のシリコーン水素化物樹脂はＪｅｒａ−の米国特
許！４，０４０，１０１号に示されている。

シリコーン水素化物はまた次式の直鎖状水素含有ポリシ
ロキサンを含むこともできる。

式中、Ｒ５はオレフィン性不飽和を持たない１乃至１３
個の炭素原子を持つ一価の炭化水素基でＲ１基の中から
選ばれ、モしてｐとｑは２５℃で１乃至１，０００セン
チボイズの粘度を持つ重合体を提供するに足る値を持つ
正の整数であり、この場合そのポリシロキサンは０．０
４乃至１６４重量％の水素を持つ。

式（３）のシリコーン水素化物は適当な水素シクロポリ
シロキサンをＲ５１ｔ換基を含有する適当なシクロポリ
シロキサンと平衡化させ、同時に低分子量直鎖状トリオ
ルガノシロキシ末端連鎖停止剤を存在させて調製される
。

式（２）と（３）および化学的に結合した上記の単位で
、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４とＲ５は、メチル、エチル、
プロピルのような１乃至８個の炭素原子を持つアルキル
基、シクロヘキシル、シクロヘプチルのような脂環基、
フェニル、トリル、キシリルのようなアリール基および
３，３．３−トリフルオロプロピルのようなハロアルキ
ル基から成る群から選ばれる同一または異種の基であり
ｊ瓢）る。

シリコーン水素化物系連結剤は、加水分解法あるいは酸
触媒による平衡化法によって調製される。

平衡化法では、適当なシクロテトラシロキサンが二水索
テトラオルガノジシロキサンのような低分子量の水素末
端の連鎖停止剤と平衡化される。その酸触媒による平衡
化反応はビニル含有基本重合体の製造に開示されている
ものと大体同様である。

加水分解法では、上記の式（２）、の所望の重合体を作
るために、適当な水素ジオルガノクロロシランを適当量
のジオルガノジクロロシランと共に加水分解する。シリ
コーン水素化物系連結剤を得る時には、それはストリッ
ピングにより望ましくない量の環状物から分離され得る
。

本発明の熱硬化オルガノポリシロキサン組成物には、１
００重瓜部のビニルシロキサンを基準にして５乃至１０
０重量部の充填剤を配合してよい。

充填剤は、フユームドシリ力、沈降シリカおよびその混
合物から選ばれ得る。好ましくは、１００重量部のビニ
ルシロキサンを基準にして５０重量部未満の充填剤が使
用される。フユームドシリ力、沈降シリカ等の補強性充
填剤の代わりに未硬化状態の組成物の粘度を不当に増加
させない増量充填剤を使用して、それにより組成物の抗
張力をある程度まで増加させてよい。補強性および増量
充填剤は、例えば、二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛
、ジルコニウムシリケート、シリカエーロゲル、酸化鉄
、ケイソウ土、炭酸カルシウム、シラザン処理シリカ、
ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化ジル
コニウム、酸化アルミニウム、アルファ石英、焼結クレ
ー、炭素、グラファイト、コルク、綿、合成ａｔ維など
である。

液体射出成型用には、粘度を２５℃で５００゜０００セ
ンチボイズ未満、好ましくは、２５℃で２００．０００
センチボイズ未満に限定することが望ましいということ
が分かった。

本発明の熱硬化性組成物の硬化は、１００乃至２００℃
、好ましくは、１３５乃至１５０℃の温度で達成され得
る。

以下の実施例は、同業者が本発明の実施をよりし易くす
るために説明として択供されるもので、ｉＬ１限として
ではない。各部は重量部である。

実施例１ ポリヒドロキシフェノール／アルデヒド間の重合反応に
基づ＜　Ｈａｒｊ等の米国特許第３．７５５゜１９０号
の方法あるいはメラミンとホルムアルデヒド間の反応お
よび／または単量体メチロールメラミンやエーテル化メ
チロールメラミンあるいはその低分子量重合体間の重縮
合反応を利用するｌ１ａｙｒｏｒｄの米国特許第４．４
４４．６９９号の方法によって、いくつかの白金触媒を
熱硬化性樹脂でカプセル封入した。

前述の方法に従って作られた白金触媒のマイクロカプセ
ルは約４−６０μの平均カプセルサイズを持ち、ｌ１ａ
ｒｔ等の方法に従いフェノールホルムアルデヒド熱硬化
反応を利用する場合は茶色の、メラミンとホルムアルデ
ヒド間のあるいはこれに似た熱硬化反応を用いるＨａｙ
ｒｏｒｄの方法が用いられる場合は白色であった。ＶＭ
＆Ｐナフサ（リグロイン）のような炭化水素溶剤あるい
はトルエンを白金触媒と共に用いて、芯物質の大部分を
形成する水中の重合性成分とエマルションを形成した。

’Ｋａｒｓｔｅｄｔ”とはキシレン中でのジビニルテト
ラメチルジシロキサンと５重量％の白金との組合せ、ゝ
Ａｓｈｂｙ　’とはシクロテトラメチルテトラビニルテ
トラシロキサン中の１．７ｆｆｌｉＨ％白金、“Ｌａｍ
ａｒｃａｕｘ″とはオクタノール中の３゜８重量％白金
のことで、これらの触媒をつかって次の結果が得られた
。

表１ Ｋａｒｓｔｏｄｔ 触媒１ｇ、キシレン８５ｇ ５ｈｂｙ 触媒２．０８ｇ、ＶＭ＆ Ｐナフサ１１２．２ｇ Ｋａｒｓｔｅｄｔ 触媒１．５ｇ、ＶＭ＆ Ｐナフサ５６．６ｇ ＋トルエン６５．２ｇ Ｌａｍｏｒｅａｎｘ 触媒２ｇ、ＶＭ＆ Ｐナフサ１１２．２ｇ ８０５−６０白 ８６４−５０白 ７９７−５０茶 ８１４−５０白 ５００センチボイズの粘度を持ち、１．６５重量％のビ
ニルを持ち、ジメチルシロキシ単位とメチルビニルシロ
キシ単位とを必須成分として成るビニルポリジメチルシ
ロキサン６ｇと１５０センチボイズの粘度を持ち、０．
８重量％の水素を持つポリジメチル水素シロキサン０．
６７ｇの混合物を四等分した。それぞれの四分割物に、
前記白金触媒を８２ｐｐｍの白金として添加した。次の
混合物が得られた。

表２ 試料　　　触媒　　　　ストック液中のグラム数Ｉ　　
　Ｋａｒｓｔｃｄｔ（白）　　　　　０．１７６２　　
　Ａｓｈｂｙ　　　　　　　　Ｏ，３０８３Ｋａｒｓｔ
ｏｄｔ（茶）　　　　０．１７４　　　　　　Ｌａｍｏ
ｒｅａｕｘ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１５２室温
に放置すると、四日までの期間に試料２と３はゲル化し
たが、試料１と４は安定なままであった。試料１と４を
１２０℃の炉に入れると試料１は５分でゲル化し、試料
４は２４時間後にゲル化した。試料１乃至４をＤＳＣ分
析に供した。次の結果が得られた： 表３ 試料　　　　　ＤＳＣ発熱の開始（”Ｃ）１　　　　　
　　　　２２４ ２　　　　　　　　　　８１ ３　　　　　　　　　　７５ ４　　　　　　　　　２２７ Ｌの結果は、ＤＳＣは潜在的白金触媒の性能を予知でき
ることを示している。更に、ＤＳＣ発熱は先に議論した
試料２と３の安定性についての結果と一致している。

実施例２ ストック配合物の調製に使用した成分は、７５０センチ
ボイズの粘度を持ち、化学的に結合したメチルビニルシ
ロキシ単位とジフェニルシロキシ単位とを必須成分とし
て成り、ジメチルビニルシロキシ単位とトリメチルシロ
キシ単位とで末端停止されたビニルシロキサン１０ｇ：
と、０．２４ｆｆｉ量％の水素を持ち化学的に結合した
ジメチルシロキシ単位、メチル水素シロキシ単位とを必
須成分として成り、ジメチル水素シロキシ単位とトリメ
チルシロキシ単位とで末端停止されたシリコーン水素化
物０．２ｇである。このストック配合物の分割物をそれ
ぞれ実施例１の各カプセル封入触媒と一緒にし、２０ｐ
ｐｍの白金触媒を持つ硬化性配合物を得た。一つの配合
物では、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（白）を１００　ｐｐｌ
ｌで使用した。７０℃の温度で３０日までの期間で各種
の熱硬化性混合物のゲル時間を測定した。

次の結果が得られた。

表４ 触媒 （２０ｐｐ−白金） ７０℃でゲル化しない 期間（日数） Ｋａｒｓｔｅｄｔ　（白）３０ Ａｓｈｂｙ　　　　　　　　　　　　３０Ｋａｒｓｔｅ
ｄｔ　（茶）　　　　　　７Ｌａｍｏｒｅａｕｘ　　　
　　　　　　　　　　　　　　３　０Ｋａｒｓｔｅｄｔ
　（白〉　　　　　　　６（ｘｏｏｐｐ−白金） 上記の結果は各種の触媒が多少高い温度で長期の間にわ
たり満足な貯蔵安定性を持つことを示している。触媒濃
度を１００　ｐｐｍに高めると７０℃でのゲル化のむい
時間は短くなる。

上記の硬化性混合物で、１３５乃至２１０℃に温度を上
げればどの程度まで硬化速度が上昇するかを測定する別
の研究を実施した。次の結果を得た。

表５ 触媒 （２０ｐＩ白金） Ｋａｒｓｔｅｄｔ　（白） 同上 ５ｈｂｙ Ｋａｒｓｔｅｄｔ　（茶） Ｌａｓｏｒｅａｕｘ Ｋａｒｓｔｅｄｔ　（白） （１００ｐｐ■白金）１５ ゲル化時間（分） ５ ０ １５（１０％ゲル） ５ ６０（ゲルなし） ℃ 　３５ ５０ ７５ ５０ １０ ３５ 上記の結果は、Ｋａｒｓｔｅｄｔ　（白）触媒を含有す
る硬化性オルガノポリシロキサン組成物が並の温度での
長期貯蔵安定性と昇温時のゲル化速度の速さに関して最
も良い総合性能特性を持つことを示している。Ｌａｍｏ
ｒｅａｕｘ触媒は最も低い活性を持つことを示している
。この結果は、表３に示された高い発熱温度と一致して
いる。もう一つの可能性のある説明は、使用されたその
熱硬化性混合物が化学的に結合されたジフェニルシロキ
シ単位を持つ一種のビニルシロキサンと低めの水準の白
金を含有していたということである。

上記の実施例は、本発明の実施に於いて使用され得る非
常に多くの変形の内のほんの少数に向けられているが、
本発明は、これらの実施例に先立つ記述にあるように、
熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂の双方でカプセル封入され
た各種の白金触媒を利用する遥かに広範囲む種類の熱硬
化性オルガノポリシロキサン組成物並びに広範囲なオレ
フィン性不飽和オルガノポリシロキサンとオルガノ水素
ポリシロキサンに向けられていると理解されるべきであ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ケイ素原子に結合したオレフィン性不飽和基を持つ
   オルガノポリシロキサン、オルガノ水素ポリシロキサン
   および有機樹脂でマイクロカプセル封入されている白金
   触媒の有効量を含んで成る一液型熱硬化性オルガノポリ
   シロキサン組成物。 ２）白金触媒が熱可塑性有機重合体でマイクロカプセル
   封入されている請求項１記載の一液型熱硬化性オルガノ
   ポリシロキサン組成物。 ３）白金触媒が熱硬化性有機重合体でマイクロカプセル
   封入されている請求項１記載の一液型熱硬化性オルガノ
   ポリシロキサン組成物。 ４）熱可塑性有機重合体がポリメチルメタクリレートで
   ある請求項２記載の一液型熱硬化性オルガノポリシロキ
   サン組成物。 ５）熱可塑性有機重合体がスチレン−アクリロニトリル
   共重合体である請求項２記載の一液型熱硬化性オルガノ
   ポリシロキサン組成物。 ６）熱可塑性有機重合体がポリスチレンである請求項２
   記載の一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 ７）熱硬化性有機重合体がフェノールホルムアルデヒド
   樹脂である請求項３記載の一液型熱硬化性オルガノポリ
   シロキサン組成物。 ８）熱硬化性有機重合体がメラミンとホルムアルデヒド
   の反応生成物である請求項３記載の一液型熱硬化性オル
   ガノポリシロキサン組成物。 ９）オレフィン性不飽和ポリオルガノシロキサンがビニ
   ル末端ポリジメチルシロキサンである請求項１記載の一
   液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 １０）（Ａ）少なくとも二個のオレフィン性不飽和有機
   基を持つオルガノポリシロキサンの１００重量部、 （Ｂ）オルガノ水素ポリシロキサンの１ 乃至約２０重量部、 （Ｃ）有機樹脂でマイクロカプセル封入 されている白金触媒の有効量を含んで成る一液型熱硬化
   性オルガノポリシロキサン組成物。 １１）オレフィン性不飽和オルガノポリシロキサンがビ
   ニル置換ポリジメチルシロキサンである請求項１０記載
   の一液型熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 １２）白金触媒がメラミンとホルムアルデヒドの反応生
   成物でカプセル封入されている請求項１０記載の一液型
   熱硬化性オルガノポリシロキサン組成物。 １３）白金触媒がフェノールホルムアルデヒド樹脂でカ
   プセル封入されている請求項１０記載の一液型熱硬化性
   オルガノポリシロキサン組成物。